JPS63314763A - アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法Info
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- JPS63314763A JPS63314763A JP62150593A JP15059387A JPS63314763A JP S63314763 A JPS63314763 A JP S63314763A JP 62150593 A JP62150593 A JP 62150593A JP 15059387 A JP15059387 A JP 15059387A JP S63314763 A JPS63314763 A JP S63314763A
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Classifications
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/32—Nickel oxide or hydroxide electrodes
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- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ビ】 産業上の利用分野
本発明は、ニッケルーカドミクム蓄電池、ニッケルー亜
鉛蓄シ池等のアルカリ蓄電池に用いられる水酸化ニッケ
ル電極の製造方法に関するもので6る。
鉛蓄シ池等のアルカリ蓄電池に用いられる水酸化ニッケ
ル電極の製造方法に関するもので6る。
(ロ)従来の技術
従来、水酸化ニッケル電極は、多孔性ニッケル焼結基板
を硝酸ニッケル水溶液の含浸液中に浸漬後、アルカリ水
溶液中で硝酸ニッケルを水酸化物である水酸化ニッケル
に変換して活物質化する工程t−m夛返して所要量の活
物質を充填して製造さnている。そして上記工程の1サ
イクル当りの活物質充填itt増加させて含浸画数を減
少させるために含浸液として、硝酸ニッケル6水塩の著
しく高磯度の水溶液を用い、その粘度を低下させるため
60℃以上の高温にして浸漬する方法が広く行われてい
る。しかしながら、この方法は含浸液の硝酸ニッケル水
溶液中の遊離硝酸濃度が高くなり、シかも高温であるた
めニッケル焼結基板の腐蝕がおこり、極板の強度や電極
性能の低下を起こしていた。したがってこの腐蝕上抑制
するためにニッケル基板表面に酸化ニッケルの皮膜?:
影形成せる方法(特開昭59−78457号、特開昭5
9−96659号など〕がるるかその効果は十分なもの
でにない。
を硝酸ニッケル水溶液の含浸液中に浸漬後、アルカリ水
溶液中で硝酸ニッケルを水酸化物である水酸化ニッケル
に変換して活物質化する工程t−m夛返して所要量の活
物質を充填して製造さnている。そして上記工程の1サ
イクル当りの活物質充填itt増加させて含浸画数を減
少させるために含浸液として、硝酸ニッケル6水塩の著
しく高磯度の水溶液を用い、その粘度を低下させるため
60℃以上の高温にして浸漬する方法が広く行われてい
る。しかしながら、この方法は含浸液の硝酸ニッケル水
溶液中の遊離硝酸濃度が高くなり、シかも高温であるた
めニッケル焼結基板の腐蝕がおこり、極板の強度や電極
性能の低下を起こしていた。したがってこの腐蝕上抑制
するためにニッケル基板表面に酸化ニッケルの皮膜?:
影形成せる方法(特開昭59−78457号、特開昭5
9−96659号など〕がるるかその効果は十分なもの
でにない。
そこで本発明者は、特願昭61−249115号に、ニ
ッケル焼槽基板の活物質含浸時の腐食に起因する1に極
性能の劣化全抑制するために、硝酸ニッケル水溶液のP
H金1〜2に調整して焼結基板の表面にN1(OH)z
・2(NO3)2°2H20の被膜全形成させるという
水酸化ニッケル電極の製造方法を提案しCいる。この方
法によれば、硝酸ニッケル水溶液よりなる含浸液に対し
、ニッケル焼結基板が不S態化し、基板自身の腐食を抑
制することが可能となる。しかしながらこの方法に訃い
て、問題点がないというわ(すではない。つま夛、活物
質含浸工程時、浸漬、アルカ9処理、水洗からなる一連
の工程の1サイクル当りの活物質充填量が少なく不十分
で69、所定の活物質充填量を得るためには含浸回数を
多く必要とするという問題点がめった。
ッケル焼槽基板の活物質含浸時の腐食に起因する1に極
性能の劣化全抑制するために、硝酸ニッケル水溶液のP
H金1〜2に調整して焼結基板の表面にN1(OH)z
・2(NO3)2°2H20の被膜全形成させるという
水酸化ニッケル電極の製造方法を提案しCいる。この方
法によれば、硝酸ニッケル水溶液よりなる含浸液に対し
、ニッケル焼結基板が不S態化し、基板自身の腐食を抑
制することが可能となる。しかしながらこの方法に訃い
て、問題点がないというわ(すではない。つま夛、活物
質含浸工程時、浸漬、アルカ9処理、水洗からなる一連
の工程の1サイクル当りの活物質充填量が少なく不十分
で69、所定の活物質充填量を得るためには含浸回数を
多く必要とするという問題点がめった。
(ハ)発明が解決しようとする問題点
本発明は前記問題点に鑑みなされたもので6ワて、ニッ
ケル焼結基板の腐食を抑制しつつ、活物質の充填量全増
大せしめ、更には直極裂造工程の簡略化を目的とするも
のである。
ケル焼結基板の腐食を抑制しつつ、活物質の充填量全増
大せしめ、更には直極裂造工程の簡略化を目的とするも
のである。
に)問題点を解決するための手段
本発明のアルカリ蓄電池用水酸化ニッケル電極のM遣方
法は、酸化コバルトで被覆した多孔性ニッケル焼結基板
を、温度6O−100℃、PHAO〜2に調整された硝
酸ニッケル水浴液に浸漬した後、アルカリ処理すること
により前記硝酸ニッケルを水酸化ニッケルに変化させ、
前記多孔性ニッケル焼結基板に活物質を充填することを
特徴とするものである。
法は、酸化コバルトで被覆した多孔性ニッケル焼結基板
を、温度6O−100℃、PHAO〜2に調整された硝
酸ニッケル水浴液に浸漬した後、アルカリ処理すること
により前記硝酸ニッケルを水酸化ニッケルに変化させ、
前記多孔性ニッケル焼結基板に活物質を充填することを
特徴とするものである。
(ホ)作 用
本発明者らによって、多孔性ニッケル焼結基板表面を酸
化コバルトで被覆してひくと、不動態化領域がPHO〜
2へと広がることが見い出さnた。その結果、PHO〜
2においてニッケル焼結基板の活物質含浸時の腐食が抑
制さnる。
化コバルトで被覆してひくと、不動態化領域がPHO〜
2へと広がることが見い出さnた。その結果、PHO〜
2においてニッケル焼結基板の活物質含浸時の腐食が抑
制さnる。
1次、含浸液のpH領域を下げることにより、硝酸ニッ
ケル含浸液中に生成する分解生成物に起因する、含浸液
のにごシが減少する。従汲、PH1〜2の領域において
は、にごりによるニッケル焼結基板表面の付着物に起因
して、ニッケル焼結基板の孔が目づま夕を起こしてい九
。これは、含浸工程lサイクルにおける含浸量(活物質
充填量]の増加分を少なくさせる。しかし本発明におい
ては、含浸時のpHをO〜1に下げる事が可能とな夛、
こnに起因して含浸時のニッケル焼結基板表面への付着
物の生成が抑えらnるので、孔の目づまりが抑制できる
。“更に、酸化コバルトの反覆によってpH0−1の領
域においてもニッケル焼結基板の腐食は抑制されている
が、含浸時においてニッケル焼結基板表面上の不要な活
物質が若干溶解し、孔への含浸液の浸透が、PH1〜2
のときよシも良好になる。このような作用によりて含?
!!回数を減少させることができ、工程のWi略化が可
能となる。
ケル含浸液中に生成する分解生成物に起因する、含浸液
のにごシが減少する。従汲、PH1〜2の領域において
は、にごりによるニッケル焼結基板表面の付着物に起因
して、ニッケル焼結基板の孔が目づま夕を起こしてい九
。これは、含浸工程lサイクルにおける含浸量(活物質
充填量]の増加分を少なくさせる。しかし本発明におい
ては、含浸時のpHをO〜1に下げる事が可能とな夛、
こnに起因して含浸時のニッケル焼結基板表面への付着
物の生成が抑えらnるので、孔の目づまりが抑制できる
。“更に、酸化コバルトの反覆によってpH0−1の領
域においてもニッケル焼結基板の腐食は抑制されている
が、含浸時においてニッケル焼結基板表面上の不要な活
物質が若干溶解し、孔への含浸液の浸透が、PH1〜2
のときよシも良好になる。このような作用によりて含?
!!回数を減少させることができ、工程のWi略化が可
能となる。
(へ)突流側
含浸液として比重1.75、温度80℃、PHを硝酸も
しくは水酸化ニッケルを添加して−l〜3の種々のpH
fi[に保持した、硝酸ニッケル水溶液を用意した。次
いで、多孔度約8596のニッケル焼結基板に水酸化コ
バル)1−含浸後、200℃で加熱する事によシ酸化コ
バルトで被覆し7+、基板、及び被覆していない基板そ
れぞrt t’、前記硝酸ニッケル水溶液に60分間浸
漬し、直ちに水洗乾燥した後、重量測定した。このとき
の重量t−bgとする。これを酢酸アンモニクムーアン
モニア水溶液中に16時間浸漬して、活物jX全抽出し
、水洗、乾燥した後、重量測定した。このときの重量を
egとする。また活物質含浸時のニッケル焼結基板の重
tをaとした。活物質充填量、含浸液に溶解した基板ニ
ッケルの百分率をαとすると、aは次式%式% また−万、活物質の酢酸アンモニクムーアンモニア水溶
液処理による抽出量百分率とβすると、βは次式で求め
らnる。
しくは水酸化ニッケルを添加して−l〜3の種々のpH
fi[に保持した、硝酸ニッケル水溶液を用意した。次
いで、多孔度約8596のニッケル焼結基板に水酸化コ
バル)1−含浸後、200℃で加熱する事によシ酸化コ
バルトで被覆し7+、基板、及び被覆していない基板そ
れぞrt t’、前記硝酸ニッケル水溶液に60分間浸
漬し、直ちに水洗乾燥した後、重量測定した。このとき
の重量t−bgとする。これを酢酸アンモニクムーアン
モニア水溶液中に16時間浸漬して、活物jX全抽出し
、水洗、乾燥した後、重量測定した。このときの重量を
egとする。また活物質含浸時のニッケル焼結基板の重
tをaとした。活物質充填量、含浸液に溶解した基板ニ
ッケルの百分率をαとすると、aは次式%式% また−万、活物質の酢酸アンモニクムーアンモニア水溶
液処理による抽出量百分率とβすると、βは次式で求め
らnる。
尚、酸化コバルトで皮覆した(本発明に係るもの)場合
、酸化コバルトは酢酸アンモニウム−アンモニア水溶液
に溶解しないため、酸化コバルトを皮覆した後のニッケ
ル焼結基板重遺はaとしている。そしてこれらより求め
らnるαはニッケル焼結基板の腐食の程度、βは腐食に
より焼結基板のニッケルが活物質化した量を示している
。
、酸化コバルトは酢酸アンモニウム−アンモニア水溶液
に溶解しないため、酸化コバルトを皮覆した後のニッケ
ル焼結基板重遺はaとしている。そしてこれらより求め
らnるαはニッケル焼結基板の腐食の程度、βは腐食に
より焼結基板のニッケルが活物質化した量を示している
。
第1図は酸化コバルトで皮覆させた場合(図中0、ム〕
と、未反覆の場合(図中0.Δ]のα、βとピHの関係
を示したものである。これより酸化コバルトで皮覆した
場合は、pHo〜2の範囲でα、βが最小になり、基板
の腐食を抑制できることがわかる。
と、未反覆の場合(図中0.Δ]のα、βとピHの関係
を示したものである。これより酸化コバルトで皮覆した
場合は、pHo〜2の範囲でα、βが最小になり、基板
の腐食を抑制できることがわかる。
また、多孔度85g6の焼結式ニッケル基板金比重1.
35の水酸化コバルトに浸漬し、200℃で加熱して、
酸化コバルトで皮覆しλ後、比重L75を、温度80℃
、FHO−1に調整した硝酸ニラ化し、水洗、乾燥する
工程を所定口故繰り返して電極(Alを製作した。次に
同様の含浸液のPHを1〜2、−1〜0.2〜3に調整
する事以外、寅極囚と同体にして、[極(B)、(C)
、(DJを、そnぞれ製作した。
35の水酸化コバルトに浸漬し、200℃で加熱して、
酸化コバルトで皮覆しλ後、比重L75を、温度80℃
、FHO−1に調整した硝酸ニラ化し、水洗、乾燥する
工程を所定口故繰り返して電極(Alを製作した。次に
同様の含浸液のPHを1〜2、−1〜0.2〜3に調整
する事以外、寅極囚と同体にして、[極(B)、(C)
、(DJを、そnぞれ製作した。
このようにして製作した電極を、酢酸アンモニクムーア
ンモニア水溶液中16時間、浸漬して、活物質全抽出し
た。そしてこのときのニッケル焼結基板表面要部の粒子
構造を辰t、走査型電子顕謬−− 微誂写真を、第2図に示した。ここで電極cAJは第2
図(a)、電極0は第2図(1))というようにそnぞ
れ対応している。これより電IdIi囚、βノは0、◎
と比べて孔蝕等O腐食が抑制さnていることがわかる。
ンモニア水溶液中16時間、浸漬して、活物質全抽出し
た。そしてこのときのニッケル焼結基板表面要部の粒子
構造を辰t、走査型電子顕謬−− 微誂写真を、第2図に示した。ここで電極cAJは第2
図(a)、電極0は第2図(1))というようにそnぞ
れ対応している。これより電IdIi囚、βノは0、◎
と比べて孔蝕等O腐食が抑制さnていることがわかる。
また第3図は、活物質含浸時の含浸回数と、含浸量(活
物質充填量)の関係を示したものである。
物質充填量)の関係を示したものである。
こnより電準因は、0と比較して、含浸回数による含浸
量の増茄が大きい事が分かる。これは活物質含浸時のF
HO差に起−するものである。つまり、電極囚では含浸
口&が6図、IE電極では含浸回数が8回必要となる。
量の増茄が大きい事が分かる。これは活物質含浸時のF
HO差に起−するものである。つまり、電極囚では含浸
口&が6図、IE電極では含浸回数が8回必要となる。
したがってPHfo〜1にすることによシ、1””tl
〜2としたときより含浸回数t−減らすことが可能とな
る。尚、ここで活物質の充填は、ニッケル焼結基板を硝
酸ニッケルよりなる活物質含浸液に浸漬した後、アルカ
リ水溶液に浸漬してアルカリ処理し、水洗を行うという
一連の工程t”繰り返し行ったものである。
〜2としたときより含浸回数t−減らすことが可能とな
る。尚、ここで活物質の充填は、ニッケル焼結基板を硝
酸ニッケルよりなる活物質含浸液に浸漬した後、アルカ
リ水溶液に浸漬してアルカリ処理し、水洗を行うという
一連の工程t”繰り返し行ったものである。
(ト]発明の効果
本発明によれば、高温、高濃度の硝酸ニッケル水溶液で
もFIHθ〜2の範囲でニッケル焼結基板の腐食を抑制
することができ、特にFHO〜1にする事により含浸L
!l!l攻を削減することが可能となるので、工程の簡
略化が計n1その工業的価1直はきわめて大きい。
もFIHθ〜2の範囲でニッケル焼結基板の腐食を抑制
することができ、特にFHO〜1にする事により含浸L
!l!l攻を削減することが可能となるので、工程の簡
略化が計n1その工業的価1直はきわめて大きい。
第1図はニッケル焼結基板にお(するα、βとrHとの
関係を示す図、第2図はいずれもニッケル焼結基板表面
要部の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であってe)及び
(b)[本発明によるもの、(C]及び(山は比較例に
よるものであ)、3g3図は活物質含浸回数と活物質充
填量との関係を示した図である。 第1図 (PH) 第2図 (Q) (C) (b) (d)
関係を示す図、第2図はいずれもニッケル焼結基板表面
要部の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であってe)及び
(b)[本発明によるもの、(C]及び(山は比較例に
よるものであ)、3g3図は活物質含浸回数と活物質充
填量との関係を示した図である。 第1図 (PH) 第2図 (Q) (C) (b) (d)
Claims (2)
- (1)酸化コバルトで被覆した多孔性ニッケル焼結基板
を、温度60〜100℃、pHが0〜2に調整された硝
酸ニッケル水溶液に浸漬した後、アルカリ処理すること
により前記硝酸ニッケルを水酸化ニッケルに変化させ、
前記多孔性ニッケル焼結基板に活物質を充填することを
特徴とするアルカリ蓄電池用水酸化ニッケル電極の製造
方法。 - (2)前記pHを0〜1とすることを特徴とする特許請
求の範囲第(1)項記載のアルカリ蓄電池用水酸化ニッ
ケル電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62150593A JPS63314763A (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62150593A JPS63314763A (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63314763A true JPS63314763A (ja) | 1988-12-22 |
| JPH0550100B2 JPH0550100B2 (ja) | 1993-07-28 |
Family
ID=15500272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62150593A Granted JPS63314763A (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63314763A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2687507A1 (fr) * | 1992-02-18 | 1993-08-20 | Hughes Aircraft Co | Electrode de nickel portant une couche d'oxyde de cobalt de passivation, procede pour sa production et son utilisation dans une cellule d'accumulation electrique. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121742A (en) * | 1975-04-17 | 1976-10-25 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Method of producing nickel plate |
| JPS6074262A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-26 | Furukawa Battery Co Ltd:The | ニツケル電極の製造法 |
| JPS6237874A (ja) * | 1985-08-10 | 1987-02-18 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
-
1987
- 1987-06-17 JP JP62150593A patent/JPS63314763A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121742A (en) * | 1975-04-17 | 1976-10-25 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Method of producing nickel plate |
| JPS6074262A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-26 | Furukawa Battery Co Ltd:The | ニツケル電極の製造法 |
| JPS6237874A (ja) * | 1985-08-10 | 1987-02-18 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水酸化ニツケル電極の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2687507A1 (fr) * | 1992-02-18 | 1993-08-20 | Hughes Aircraft Co | Electrode de nickel portant une couche d'oxyde de cobalt de passivation, procede pour sa production et son utilisation dans une cellule d'accumulation electrique. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0550100B2 (ja) | 1993-07-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |