JPS6332564A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は電子写真製版用印刷原版に関し、詳しくは電子
写真法によりトナー画像を形成した後表面を親水化して
製版する印刷原版に関する。

〔従来技術］ 平版印刷用原版としては、感光性樹脂やハロゲン化銀感
光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷原版は、耐
刷力は高いが感度が低くいわゆるダイレクト製版ができ
ず、従って、製版にあたっては原稿から−Ｈ銀塩フィル
ムによりネガまたはポジを作る操作が必要であり、その
ために大がかりな設備を要し、製版に時間がかかるなど
の欠点がある。また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写
現像や硬化現像方式による印刷原版はダイレクト製版が
できるが、耐刷力が低く、シかも１枚当りのコストも高
いという欠点を有している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷原版とし
ては、例えば特公昭４７−４７６１０号、特公昭４８−
４０００２号、特公昭４８−１８３２５号、特公昭５１
−１５７６６号、特公昭５１−２５７６１号などの公報
に記載されているような酸化亜鉛−樹脂分散系のものが
知られている。この印刷原版は電子写真法によりトナー
像を形成した後、非画像部を親水化するため、例えばフ
ェロシアン塩を含む酸性水溶液で処理される。このよう
にして製版された印刷版は、印刷中に加えられる機械的
圧力や湿し水の感光層、導電処理層への浸透によって剥
離が起こり表面の親木層が破壊されるため、その耐刷力
はｓ、ｏｏｏ〜１０，０００枚程度である。

また、酸化亜鉛−樹脂分散系印刷原版では、可視光領域
に感度を持たせるため色素増感がなされているが、それ
でも６００１以上の長波長光領域では実用に耐える感度
を示さない。ｔたがって、低出力で安価なＨｅ−Ｎｅレ
ーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないという
欠点がある。

一方、特公昭３７−１７１６２号、特公昭３ｇ−７７５
８号、特公昭４６−３９４０５号、特開昭５２−２４３
７号、特開昭５５−１５３９４８号、特開昭５５−１０
５２５４号、特開昭５６−１０７２４６号、特開昭５６
−１６１２５号、特開昭５７−１４７６５６号、特開昭
５６−１４６１４５号、特開昭５７−１６１８６３号な
どの公報には、例えば、砂目室てしたアルミニウム板の
ような親水性の導電性支持体上に有機先導性化合物およ
びアルカリ可溶性の樹脂からなる層、フタロシアニン系
顔料などの電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散し
た層、あるいは、この分散層に電子吸引性物質または電
子供与性物質を加えて増感した層などを設けた電子写真
製版用の印刷原版が記載されている。この種の印刷原版
は電子写真法により感光層上にトナー画像を形成した後
、アルカリ性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去する
ことによって製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の
印刷版が得られるという利点があるが、電子写真用の感
光体としては感度が低く、そのため製版速度がおそく、
大出力の光源を用いなければならないという欠点を有し
ている。

更に、通常の電子写真感光体上に特定の樹脂層を設ける
ことにより製版が容易な非画像部表面親木処理型の印刷
原版を作製する方法が特公昭４５−５６０６号公報に記
載されている。すなわち、電子写真感光層上にビニルニ
ーチル−無水マレイン酸共重合体及びこれと相溶性の疎
水性樹脂とからなる表面層を設けた印刷原版が開示され
ている。この層はトナー像形成後、非画像部をアルカリ
で処理することにより酸無水環部分を加水開環すること
により親水化できる層である。

しかし、ここで用いられているビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体は、酸無水環部分が開環して親水化さ
れた状態では水溶性となってしまうため、高い耐刷性は
得られない、耐水性を向上させるため層中の疎水性樹脂
の割合を増加すれば、表面の親水性が低下し、印刷物の
地肌汚れの原因となるため、親水性と耐水性の両立は困
難であった。

［目　　　的］ 本発明は上記のような従来の電子写真製版用印刷原版の
持つ問題を解決し、特に高感度・高耐刷性であり、かつ
製版が容易な印刷原版を提供することである。

［構　　成］ 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
電荷発生物質、電荷搬送物質及びシリル化剤によりシリ
ル化されたポリビニルアルコールまたは該シリル化され
たポリビニルアルコールと架橋剤との反応物を含有する
表面が親水化可能な子写真感光層を設けたことを特徴と
するものである。

ここで、前記の″シリル化されたポリビニルアルコール
”の代表例としてはトリメチルシリル化ポリビニルアル
コールがあげられ、パ架橋剤”の代表例としてはポリイ
ソシアネート化合物があげられる。

以下１本発明を添付の図面に基づきながらさらに詳細に
説明する。

第１図は本発明に係る印刷原版の基本的な構造を示す断
面図で、１は導電性支持体、２は親水化可能な電子写真
感光層を表わしている。

電子写真法による画像形成プロセスにおいては、帯電後
の画像露光により、光照射を受けた部分では感光層２中
の電荷発生物質が光を吸収し電子および正孔のキャリア
ーが生成する。これらに電界によって、一方は導電性支
持体１に流れ、一方は表面の電荷を中和して静電潜像が
形成される。この時、静電潜像を保持する感光層２の表
面は、面方向への電荷の拡散が起らない程度に高抵抗で
疎水性である必要がある（親水性であると水分の吸着に
より静電潜像が保持できない）。

次に、静電潜像は表面電荷と反対の極性に帯電したトナ
ーにより現像され、定着されて、感光層２上にトナー画
像が形成される。印刷は。

このようにして形成されたトナー画像の親油性（１！Ａ
インキ性）と非画像部の親水性の差によって行なわれる
ため、印刷時には感光層２の表面は親水性となる必要が
ある。

このように、感光層２は静電潜像の形成の他に、表面が
静電潜像形成時に必要な疎水性から印刷時に必要な親水
性へ変化すると１；）う機能が求められる。本発明で感
光層２に用いるシリル化されたポリビニルアルコール又
は該シリル化ポリビニルアルコールと架橋剤との反応物
は本来は疎水性であり、静電潜像を保持するのに充分な
抵抗を持っているが、酸性又はアルカリ性の水溶液で処
理するとシリルエーテル基が加水分解して元の水酸基に
戻り親水性となり印刷が可能となる。しかも、親水性で
はあるが水溶性とはならず、充分な耐水性があるため高
い耐刷性が得られる。

本発明の感光層２に用いられる電荷発生物質としては、
例えば酸化亜鈴、酸化チタン、硫化亜鉛、セレン、セレ
ン合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、シリコ
ンなどの無機化合物や、下記（１）〜（１４）に示すよ
うな有機化合物があげられる。

（１）　　マラカイトグリーン、クリスタルバイオレッ
トなどのトリフェニルメタン系色素；メチレンブルー、
メチレングリーンなどのチアジン色素；アストラゾンオ
レンジＲ。

アストラゾンイエロー３ＧＬ、アストラゾンレッド６Ｂ
などのアストラゾン色素；アイゼンアストラフロキシン
ＦＦなどのシアニン色素；ローダミンＢなどのキサンチ
ン色素；２，６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）チアピリリウムバークロレート、ベン
ゾピリリウム塩などのピリリウム色素のようなカチオン
色素。

（２）　　ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミドな
どのペリレン系顔料。

（３）　　インジゴ系顔料。

（４）　　キナクリドン系顔料。

（５）　　アントラキノン類、ピレンキノン類、アント
アントロ類およびフラバントロン類などの多環キノン類
。

（６）　　ビスベンズイミダゾール系顔料。

（７）　　スクエアリックメチン系顔料。

（８）　　インダスロン系顔料。

（９）　　銅フタロシアニンのごとき金属フタロシアニ
ンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系
顔料。

（１０）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの電子供与
性物質と２．４．７−トリニトロフルオレノンなどの電
子受容性物質とからなる電荷移動型錯体。

（１１）ピリリウム塩系染料とポリカーボネート樹脂と
から形成される共晶錯体。

（１２）バルビッル酸誘導体またはチオバルビッル酸誘
導体。

（１３）モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料およびトリアゾ顔
料などのアゾ顔料。モノアゾ顔料としては例えばアント
ラキノン、Ｎ−フェニルカルバゾールなどを中心骨格と
するモノアゾ顔料等があり、ジスアゾ顔料としては例え
ばダイアンブルー、クロルダイアンブルーなどのベンジ
ジン系顔料、または、Ｎ−エチルカルバゾール、スチル
ベン、ジスチルベンゼン、ナフタレン、フルオレノン、
フルオレン、アントラキノン、２，５−ジフェニル−１
，３，４−オキサジアゾール、ジベンゾチオフェン、ジ
ベンゾチオフェンジオキサイド、アクリドン、フェナン
トレンキノンなどを中心骨格とするジスアゾ顔料等があ
り、トリスアゾ顔料としては例えばトリフェニルアミン
あるいはＮ−フェニルカルバゾールなどを中心骨格とす
るトリスアゾ顔料等がある。

親水化可能な感光層２に用いられるシリル化ポリビニル
アルコールは、ポリビニルアルコールを有機溶剤中でシ
リル化剤と反応させることよって得ることができる。シ
リル化剤としては。

トリメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、ｔ−ブチルジメチルジクロルシ
ラン、ジメチルクロルシラン。

ジフェニルジクロルシラン、トリフェニルクロルシラン
、トリエチルフルオルシラン、トリメチルブロムシラン
などのハロシラン類；ヘキサメチルジシラザン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノトリメチルシラン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノトリメチルシラン、ジメチルシリルジメチルアミ
ン、ジメチルシリルジエチルアミン、ヘプタメチルジシ
ラザン、ナノメチルトリシラザン、テトラメチルジシラ
ザンなどのシリルアミン類；ビス（トリメチルシリル）
アセトアミド、ビス（ジメチルシリル）アセトアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、ビス
（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、Ｎ−トリ
メチルシリルアセトアミド、トリメチルシリルジフェニ
ル尿素、ビストリメチルシリル尿素などのシリルアミド
類；トリメチルトリフルオロメチルスルホネート、Ｎ−
トリメチルシリルピペリジン、Ｎ−トリメチルシリルイ
ミダゾール、１−フェニル−４−トリメチルシリル−５
−テトラゾリノン、トリメチルアセトキシシランなどが
使用できる。

これらのうちで特に、トリメチルクロルシラン、ヘキサ
メチルジシラザン、ビス（トリメチルシリル）アセトア
ミドなどのトリメチルシリル化剤を用いて得られるトリ
メチルシリル化されたポリビニルアルコールで親水化可
能層を形成すれば、親水化における加水分解がはやく行
なえる利点がある。

ポリビニルアルコールのシリル化は、上記のようなシリ
ル化剤を用い例えばに、　Ｂｒｅｄｅｒｅｃｋ。

Ｋ、　５ｔｒｕｎｋ、　Ｈ，Ｍｅｎｒａｄｙ　Ｄｉｅ　
ＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕＬａｒｅＣｈｅｍｉｅ　１２６
．１３９（１９６９）あるいは特開昭５５−１６４６１
４号公報などに記載されているように、シリル化剤と反
応しない有機溶剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トルエン、ピリジン、トリエチルアミン等の存在
下で反応させるか、あるいは、溶剤を用いず直接反応さ
せることにより容易に合成することができる。

原料のポリビニルアルコールとしては、けん化度が９８
〜１００モル％の完全けん化ポリビニルアルコール或い
は７０〜９８モル％の部分けん化ポリビニルアルコール
のいずれも使用できる。また、このシリル化反応では、
層の疎水性と耐水性との関係から、含まれる水酸基の５
０％以上をシリル化することが望ましい。これ以下では
層の耐水性が十分でなく耐剛性も低くなる。また。

架橋剤と反応させる場合には、シリル化ポリビニルアル
コール中のシリル化されずに残っている水酸基と架橋剤
とを反応させるために、シリル化反応では水酸基の９５
％程度までにとどめるのが好ましい。シリル化が９５％
以上であると架橋が十分行なわれず、やはり良好な耐剛
性が得られない。

架橋剤の代表例としてはポリイソシアネート化合物を挙
げることができる。ポリイソシアネート化合物にはトル
エン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−
ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’　、４’
−トリイソシアネート、トリス（ｐ−イソシアネートフ
ェニル）チオフォスファイト、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
芳香族ポリイソシアネートあるいはへキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂肪
族ポリイソシアネートまたはこれらの二量体、三量体な
どがある。

ここでシリル化ポリビニルアルコール＋Ｍ造の一例を示
せば次のとおりである。

（製造例） ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７：け
ん化度８７〜８９モル％、平均重合度１７００）４．４
重量部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１７０重量部に
加熱溶解し、室温まで冷却した後、このものにトリエチ
ルアミン１２重飛部及びトリメチルクロル２５２１３重
量部を加え、室温で３．５時間反応させてトリメチルシ
リル化ポリビニルアルコール９．６重量部を得た。

このものの赤外線吸収スペクトルは第４図のとおりであ
った。

感光層２は電荷搬送物質を含有している。電荷搬送物質
には正孔搬送物質と電子搬送物質があるが、正孔搬送物
質としては例えば２，５−ビス（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３゜４−オシサジアゾール、２，５−ビ
スＣ４−（４−ジエチルアミノスチリル）フェニル）−
１，３゜４−オキサジアゾール、２−（９−エチルカル
バゾリル−３−）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾ
ール化合物；２−ビニル−４−（２−クロルフェニル）
−５−（４−ジエチルアミノ）オキサゾール、２−（４
−ジエチルアミノフェニル）−４−フェニルオキサゾー
ルなどのオキサゾール化合物；１−フェニル−３−（４
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジ
メチルアミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン化合物；２゜２′
−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）トリフ
ェニルメタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）メタンなどのジフェニルメタン化合物；　９−　（
４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（
９−フルオレノンデン）−９−エチルカルバゾールなど
のフルオレン化合物；　９−　（４−ジエチルアミノス
チリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエ
チルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリルアン
トラセン化合物；１，２−ビス（４−ジエチルアミノス
チリル）ベンゼン、１，２−ビス（２゜４−ジメトキシ
スチリル）ベンゼンなどのジスチリルベンゼン化合物；
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−
１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３
−アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１，１−ジフェニ
ルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジフェニル
アミノベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾンなどのヒドラゾン化合物；４−ジフェニルアミノ
スチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジ
トリルアミノスチルベンなどのスチルベン化合物；１−
（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（
４−ジベンジルアミノスチリル）ナフタレンなどのスチ
リルナフタレン化合物；４′−ジフェニルアミノ−α−
フェニルスチルベン、４′−メチルフェニルアミノ−α
−フェニルスチルベンなどのα−フェニルスチルベン化
合物；３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（
４−ジエチルアミノ）スチリル−９−エチルカルバゾー
ルなどのスチリルカルバゾール化合物；または、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールなどの高分子化合物が用いられ
る。

電子搬送物質としては例えば、クロルアニル。

ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４．
８−トリニドロチオキサントン、２，６．８−）−リニ
トロー４Ｈ−インデノ（１，２−ｂ）チオフェン−４−
オン。

１．３．７−トリニトロジベンゾチオフエンー５゜５−
ジオキサイドなどがある。

感光Ｆｙｊ２には、これらの正孔または電子搬送物質が
単独又は混合して用いられる。

４電性支持体１としては、たとえば、アルミニウム蒸着
皮膜などの導電性表面を有するプラチチックフィルム；
耐水・耐溶剤処理及び導゛１６処理された紙；アルミニ
ウム板、亜鉛、銅板、ステンレス板などの金属板が用い
られる。

本発明の電子写真製版用印刷原版を製造するには、まず
シリル化ポリビニルアルコールを適当な有機溶剤（トル
エン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、シクロヘキ
サノンなど）に溶解した液に、電荷発生物質を加えボー
ルミル、超音波分散などの方法で分散、混合し、更に、
この分散液に電荷液に電荷搬送物質を溶解して調製した
液を導電性支持体１上に塗布し、乾燥して電子写真感光
層２を形成する。

また、架橋剤を用いる場合には、前記溶液にポリイソシ
アネート化合物などの架橋剤を添加して調製した塗布液
を導電性支持体１上に塗布し、乾燥し、さらに熱処理を
行ない架橋反応させて親水化可能な電子写真感光層２を
形成することにより行なわれる。

架橋反応を行なう場合には、シリル化ポリビニルアルコ
ール中のシリル化されずに残っている水酸基とポリイソ
シアネート化合物とを架橋反応させるための熱処理を行
なえばよい。この熱処理は乾燥と同時に行なうこともで
きる。また、熱処理の温度および時間は、シリル化剤の
種類、シリル化の程度、ポリイソシアネート化合物の種
類などにより異るが、おおむね５０〜２００℃で数分〜
数時間の範囲で選択できる。

なお、架橋反応を促進させるために前記の溶液中に触媒
として例えばジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズ
アセテート、２−エチルヘキサン酸鉛、チタンテトラブ
トキシド、オクトエ酸スズ、ジブチルスズ（２−エチル
ヘキソエート）、ｏ−フェニルソーダ、オレイン酸カリ
ウム、硝酸ビスマス、チタンＩ！２２−エチルヘキシル
、塩化スズ、ナフテン酸亜鉛、アンチモントリクロライ
ドなどの金属化合物、または、トリエチルアミン、トリ
エチレシジアミンなどのアミン酸を適当量添加すること
ができる。

親水化可能な感光層２は、電荷発生物質、電荷搬送物質
及びシリル化ポリビニルアルコール又はポリイソシアネ
ート化合物などで架橋したシリル化ポリビニルアルコー
ルを主体とするものであるが１層の強度の改善のため、
他の樹脂例えばポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂
、ビニルアセタール樹脂または酢酸ビニル樹脂などを添
加することができる。ただしこの場合、層全体に含まれ
るこれらの樹脂の割合は５０重量％以下であることが望
ましい。これ以上の割合では、画像形成後に行なう非画
像部表面の親木処理において、親水化の速度がおそく親
水性も不十分となり、印刷物に地肌汚れが生ずる。

親水化可能な感光層２中の電荷搬送物質の割合は、好ま
しくは１０〜９０重量％さらに好ましくは２０〜７０重
量％である。この範囲以下では感度が低く、これ以上で
は耐刷性が低下する。また。

感光層２中の電荷発生物質の割合は０．１〜５０重量％
、好ましくは１〜３０重量％である。この範囲以下では
感度が低く、また、これ以上では層の機械的強度が低下
し実用に耐えない。感光層２の厚さは好ましくは３〜Ｓ
ｏμｍさらに好ましくは５〜２０μ−である、この範囲
以下では帯電が十分行なわれず、また、これ以上では残
留電位が高く地肌汚れの原因となる。

本発明の電子写真製版用印刷原版を用いての製版は、ま
ず通常の電子写真法に従がい、コロナ帯電器などにより
暗所で一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、キセノンランプまたは蛍光灯などの光源を用いた
反射画像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光
あるいはＨｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは
半導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露
光を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで
現像し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像３
を得る（第２図）。

次に、このトナー画像を形成した印刷原版を酸性又はア
ルカリ性の親水処理液に浸漬すると、トナー画像により
マスクされていない非画像部の表面（感光Ｍ２の表面）
が親水化され、良好な印刷版が得られる（第３図）６第
３図中、４は親水化された部分を表わしている。

酸化水溶液としては例えば塩酸、′８Ｊｔ′ｖ、硝酸、
燐酸、蓚酸、酢酸、スルファミン酸などの水溶液があげ
られ、また、アルカリ性水溶液としては例えば珪酸ナト
リウム、燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど無機塩
の水溶液、アンモニア水あるいはトリエタノールアミン
、プロパツールアミンなどの有機アミン類を含む水溶液
があげられる。これら親水化処理液には必要に応じてエ
タノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、
グリセリンなどの有機溶剤や界面活性剤などが添加され
てよい。

親水化の速度はシリル化ポリビニルアルコールの種類（
即ちシリル化剤の種類、シリル化の程度）や親木処理液
の処、方などにより異なるが。

適切な条件を選択することで容易に２０〜６０秒／版程
度までにすることができる。

本発明の印刷原版は、非画像部のみを親水処理するもの
であるから、トナー成分中には親水処理液にレジスト性
を有する樹脂成分を含有することが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどとの共重合体、
塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチ
ラールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、ス
チレンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどとの共
重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化
物、ポリカーボネート。

ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワックス、ポリオレフ
ィン、ろうなどがある。

本発明の印刷原版は、以上の製版行程終了後。

親油性トナーにより被覆された画像部分と高度に親水化
された非画像部表面を有する印刷版となり、通常の平版
印刷において、油性インキは画像部のみに付着し、地肌
汚れのない良好な印刷物が得られる。

以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。

実施例１ 下記構造式（１）で表わされるジスアゾ顔料（電荷発生
物質）２部、テトラヒドロフラン２０部を混合し、ボー
ルミルにて十分に粉砕した。次にこの分散液に、前記製
造例で得られたトリメチルシリル化ポリビニルアルコー
ルの１２重量％トルエン溶液９０部および下記構造式（
ＩＩ）で表わされる電荷搬送物質７部を加え、さらに十
分に分散して塗布液を調製した。

この塗布液を表面にアルミニウムを蒸着した厚さ１００
μｍのポリエステルフィルム（導電性支持体）上に塗布
し、８０℃で２分間、１１０℃で１０分間乾燥して、厚
さ約２０μｍ親水化可能な電子写真感光層を形成した。

このようにして作製した電子写真製版用印刷原版を暗所
でコロナ放電により表面電位約＋８００ボルトに帯電し
、続いて、ハロゲンランプを用いレンズ系を通して画像
露光を行ない静電潜像を形成した後、複写機用トナーで
現像し、加熱定着してトナー画像を形成した。

次に、非画像部を親水化するため、２重量％塩酸１部、
エタノール２部よりなる親木処理液に６０秒間浸漬した
。

こうして製版された平版印刷版をオフセット印刷機にと
り付は常法に従って印刷したところ。

良好な印刷物を３，０００枚以上印刷できた。

実施例２ 下記構造式（ｍ）で表わされるジスアゾ顔料（電荷発生
物質）２部、テトラヒドロフラン２０部を混合し、ボー
ルミルにて十分に粉砕した０次に、この分散液に、前記
製造例で得られたトリメチルシリル化ポリビニルアルコ
ールの１２重量％トルエン溶液９０部、下記構造式（ｍ
Ｖ）で表わされる電荷搬送物ｌＲ７部およびトルエン−
２，４−ジイソシアネート１部を加え、さらに十分に分
散して塗布液を調製した。

この塗布液を実施例１と同じ導電性支持体上に塗布し、
８０℃で２分、１１０℃で１０分間乾燥した後、１５０
℃で３０分間熱処理して、厚さ約２０μ−の親水化可能
な電荷搬送層を形成した。

このようにして作製した電子写真製版用印刷原版を実施
例１と同様にして製版し、得られた平版印刷版を用いて
印刷したところ、良好な印刷物を３．０００枚以上印刷
することができた。

実施例３ 実施例２において電荷搬送物質（ｎ）のかわりに２．４
．７−トリニトロフルオレノンを用いて電子写真製版印
刷原版を作製した。

この原版を製版工程において約−８００ボルトに帯電し
た以外は実施例２と同様にして製版し、得られた印刷版
を用いて印刷したところ、良好な印刷物を３　、０００
枚以上印刷できた。

実施例４ 実施例２において、電荷発生物質（ｍ）の代りに下記構
造式（Ｖ）で表わされるトリスアゾ顔料を用い、電荷搬
送物質（ｆＶ）の代りに実施例１で用いた化合物（ｎ）
を使用して電子写真製版用原版を形成した。

このようにして作製した電子写真製版用印刷原版を実施
例２と用様に処理して製版し、得られた印刷物を用いて
印刷したところ、良好な印刷物を３　、０００枚以上印
刷できた。

［効　　果］ 本発明の印刷原版は、従来公知と印刷原版に比べ特に感
度が高く、電荷発生物質の選択によりＨｅ−Ｎｅレーザ
ー、半導体レーザーなど種々の光源でダイレクト製版が
可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真製版印刷版の拡大断面図であ
る。また、第２図および第３図はその製版工程を説明す
るためのものでその第２図はトナー画像形成後の状態、
その第３図は親木処理後の状態を表わしている。さらに
、第４゛図はトリメチルシリル化ポリビニルアルコール
の赤外線吸収スペクトルを表わしたグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷搬送物質及び
   シリル化剤によりシリル化されたポリビニルアルコール
   または該シリル化されたポリビニルアルコールと架橋剤
   との反応物を含有する表面が親水化可能な電子写真感光
   層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印刷原版。