JPH02304455A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なテトラキスアゾ化合物を含有する電子
写真感光体を有することを特徴とした電子写真感光体に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体に用いられる光導電組成物として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファス
シタリンなどの無機物質がよく知られている。これらの
無機物質は、良好なる電子写真特性即ち、極めて良好な
光導電性と暗所での電′荷受容性及び絶縁性を備えてい
るという長所を持つ、しかしその反面、様々な欠点があ
る０例えば、セレン感光体は製造コストが高く、可撓性
がなく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持つ。硫化
カドミウム感光体は、材料にカドミウムという有毒物質
を用いているため公害性に問題がある。酸化亜鉛は、長
期間繰り返し使用した場合、画像の安定性に難点がある
。さらにアモルファスシリコン感光体は、製造コストが
極めて高く、感光体表面の劣化防止するために特殊な表
面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。たとえば、ホＩＪ、　−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロフルオレ
ノンー９−オンとからなる電子写真感光体（米国特許３
，４８４，２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを
ビリリウム塩基色素で増感したもの（特公昭４Ｂ−２５
６５８）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とす
る電子写真感光体（特開昭４７−１０，７３５）などで
ある。

また、ペリレン別科（米国特許第３，３７１゜８８４号
）、フタロシアニン顔料（米国特許第３゜３９７．０８
６号、第４．６６６．８０２号等）、アズレニウム塩系
顛料（特開昭５９−５３８５０．６１−２１２，５４２
号等）スクアリウム塩系頗料（米国特許第４，３９６，
６１０号、第４．６４４．０８２号等）、多環牛ノン系
顔料（特開昭５９−１８４，３４８号、６２−２８，７
３８号）等の有４ｉ！ｌｌ１ＩＩ料や、次に示すような
アブ顔料を主成分とする電子写真感光体も最近活発に研
究が行われ、数多くの提案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭４７−３７，５４３号、特公昭６０−５゜９４１
号、特公昭６０−４５，６６４号、特開昭５６−１１６
・、０３９号、特開昭５８−１２３゜５４１号、特開昭
６１−２６０，２５０号、特開昭６ｌ−２２Ｅｉ、４５
３号、特開昭６１−２７５゜８４９号、特開昭６１−２
７５，８５０号、特開昭５３−９５０３３号、特開昭６
０−２９５８号。

（トリスアゾ系顔料） 米国特許第４，４３６，８００号、同第４，４３９．５
０６号、特開昭５３−１３２，３４７号、特開昭５５−
６９，１４８号、特開昭５７−１９５．７６７号、特開
昭５７−２００．０４５号、特開昭５７−２０４，５５
６号、特開昭５８−３１．３４０号、特開昭５８−３１
．３４１号、特開昭５８−１５４，５６０号、特開昭５
８−１６０．３５８号、特開昭５８−１６０，３５９号
、特開昭５９−１２７．０４４号、特開昭５９−１９６
．３６６号、特開昭５９−２０４，０４６号、特開昭５
９−２０４，８４１号、特開昭５９−２１８．４５４号
、特開昭６０−１１１，２４９号、特開昭６０−１１１
，２５０号、特開昭６１−１１．７５４号、特開昭６１
−２２，３４６号、特開昭６１−３５，４５１号、特開
昭６１−６７゜８６５号、特開昭６１−１２１，０５９
号、特開昭６１−１６３，９６９号、特開昭６１−１７
９゜７４６号、特開昭６１−２３０，１５７号、特開昭
６１−２５１，８６２号、特開昭６１−２５１゜８６５
号、特開昭６１−２６９，１６４号、特開昭６２−２１
，１５７号、特開昭６２−７８，５６３号、特開昭６２
−１１５，４５２号（テトラキスアゾ系顔料） 米国特許第４，４４７，５１３号、特開昭６０−１０８
，８５７号、特開昭６０−１０８，８５８号、特開昭６
０−１１１，２４７号、特開昭６０−１１１，２４８号
、特開昭６０−１１８．８４３号、特開昭６０−１７６
．０４６号、特開昭６１−１０３，１５７号、特開昭６
１−１１７゜５５９号、特開昭６１−１８２．０５１号
、特開昭６１−１９４，４４７号、特開昭６１−１９６
゜２５３号、特開昭６１−２１２，８４８号、特開昭６
１−２４０，２４６号、特開昭６１−２７３゜５４８号
、特開昭６１−２８４，７６９号、特開昭６２−１８，
５６５号、特開昭６２−１８，５６６号、特開昭６２−
１９，８７５号。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの電子写真感光体は、前記無機電子写真感光体の
機槻的特性及び可撓性もある程度まで改善したものの、
感度がまだ不十分であり、また多数回の繰り返し使用時
に電気的特性が変化する場合があり、電子写真感光体と
して要求を必ずしも満足するものではなかった。

（発明の目的〕 本発明の目的は、高感度で高耐久性を存する新規な電子
写真感光体を提供することである。また、発明の他の目
的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少ない新規な
電子写真感光体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び
電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、または電
荷担体輸送化合物含有層及び、電荷発生化合物含有層よ
り成る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物と
して下記の一般式〔１〕で表される新規なテトラキスア
ゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に
関するものである。

一般式〔１〕 −ａ式〔１〕において、Ｌはアリーレン基、２価の種縮
合多環しき芳香族基または２価の複素芳香環基を表し、
更に置換基によって置換されていてもよい、ＣＰはカプ
ラー残基を表す。

一般式〔１〕で表わされるテトラキスアゾ化合物につい
てさらに詳しく説明する。

Ｌとしては、例えばフェニレン、ナフタレン、アントリ
レン、ビフェニレン、ターフェニレン等のようなアリレ
ーン基、インデン、フルオレン、アセナフテン、ペリレ
ン、フルオレノン、アントロン、アントラキノン、ベン
ゾアントロン、イソクマリン等の縮合多環式芳香環より
導いた２価の基、ピリジン、キノリン、オキサゾール、
チアゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリア
ゾール、ジベンゾフラン、カルバゾール、キサンチン等
の複素芳香環より導いた２価の基が挙げられる。

Ｌが置換基を有する場合、その置換基としては、炭素数
１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基
、炭素数１〜１８のアルキル基を２個有するジアルキル
アミノ基、炭素数１〜１８のアシルオキシ基、炭素数２
〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１６のア
リールオキシカルボニル基、炭素数１〜１８のアミド基
、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１５のアリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基等をあげること
ができる。

Ｃｐは、ジアゾニウン塩と反応する公知のカプラーの残
基を表し、電子写真感光体の電荷担体発生化合物として
用いられるアゾ化合物の公知のカプラー残基が好ましい
、このうち特に、Ｃｐとしては以下の構造式で示される
カプラー残基が゛好ま°しＲＩ　　　　　　　　　　　
　　　ＲＩＸは、ヒドロキシ基とＹとが結合しているベ
ンゼン環と縮合して、ナフタレン環、アントラセン環な
どの芳香族環または、インドール環、カルバゾール環、
ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、などの複素
環を形成するのに必要な原子団を表す。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基等）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アミノ基
、シアノ基、炭素数１〜Ｂのアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）等があげられ、置
換基の個数及び置換位置は任意である。

Ｙは−ＣＯＮＲＣＯＮＲ３Ｒ４ＯＮＨＮ−ＣＲツＲ’　
、−ＣＯＯＲ’または置換基を有していてもよい複素５
員環または複素６員環を表す。

Ｒ−は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基を
表す。

Ｒ’が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチルき、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等をあげることができる。

Ｒ１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子、炭素数６〜１５のアリール基等がある。そ
の例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキ
シアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル
基、２−エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例
えば、シアノメチル基、２−シアノエチル基等）、アミ
ノアルキル基（例えば、アミノメチル基、２−アミノエ
チル基、３−アミノプロピル基等）、（アルキルアミノ
）アルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２
−（メチルアミン）エチル基、（エチルアミノ）メチル
基等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えば、（
ジメチルアミノ）メチル基、２−（ジメチルアミノ）エ
チル基等）、ハロゲノアルキル基、（例えば、フルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基等）
、アラルキル（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）
をあげることができる。

Ｒ１が無置換アリール基の場合、その具体例としてフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等をあげることがで
きる。

Ｒ１が置換アリール基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１−１２のアルキルアミノ基、炭素数１−
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、炭
素数６〜１２のアリールアゾ基、ハロゲン原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基等がある。その例として、ヒ・ドキシフェニル基、ア
ルコキシフェニル基（例えば、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基等）、シアノフェニル基、アミノフェ
ニル基、（アルキルアミノ）フェニル基（例えば、（メ
チルアミノ）フェニル基、（エチルアミノ）フェニル基
等）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば、（ジ
メチルアミノ）フェニル基、（ジエチルアミノ）フェニ
ル基等）、ハロゲノフェニル基（例えば、フルオロフェ
ニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブロモ
フェニル基等）、アルキルフェニル基（例えば、トリル
基、エチルフェニル基、クメニル基、キシリル基、メシ
チル基等）、ニトロフェニル基、トリフルオロメチルフ
ェニル基、及びこれらの置換基（互いに同じでも異なっ
ても良い。）を２個または３個を有するフェニル基をあ
げることができる。

ただし置換基の位置は任意である。

Ｒ１とじては水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基
、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜１２の
アルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜２０のアリールオキシ基を有するアリールオキシカ
ルボニル基及び置換または無置換のアミノ基が好ましい
。

Ｒ２が置換アミノ基の場合、その具体例としてメチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、フェニル
アミノ基、トリルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基等をあげることができ
る。

Ｒｔが低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ルチル基、イソプロピル基
、イソブチル基、等があげられる。

Ｒ１がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など
があげられる。

Ｒｔがアリールオキシカルボニル基のｔｌ、その具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニ
ル基等があげられる。

Ｒ３としては、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基部布の芳香族炭素環基、ジベンゾフラニ
ル基、カルゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基等の芳香
族複素環基またはこれらの置換体が好ましい。

Ｒ３が置換または無置換のアルキル基の場合、その具体
例としてはそれぞれ前述のＲ′における置換または無置
換のアルキル基の具体例と同じ基をあげることができる
。

Ｒ３が置換基を有する芳香族炭素環基または置換基を有
する芳香族炭素環基の場合、置換基の具体例としてはヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数！〜Ｉ
２のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基等）、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、ベンジルオキシ基、イソプロポキシ基、
インブトキシ基、イソアミルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブト
キシ基、ネオペンチルオキシ基等）、トリフルオロメチ
ル基、トリメチルシリル基、メタンスルホニル基、アミ
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基等）
、炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チルアミノ基等）炭素数６３１２のアリールアミノ基（
例えば、フェニルアミノ基、トリルアミノ基等）、炭素
数６〜１５のアリール基を２個有するジアリールアミノ
基（例えば、ジフェニルアミノ基等）、炭素数６〜１２
のアリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基、クロロフ
ヱニルアゾ基、フルオロフェニルアゾ基、ブロモフェニ
ルアゾ基、シアノフェニルアゾ基、エトキシカルボニル
フェニルアゾ基、ニトロフェニルアゾ基、アセトアミド
フェニルアゾ基、メトキシフェニルアゾ基、メチルフェ
ニルアゾ基、ｎ−オクチルフェニルアゾ基、トリフルオ
ロメチルフェニルアゾ基、トリメチルシリルフェニルア
ゾ基、メタンスルホニルフェニルアゾ基等）、カルボキ
シル基、炭素数１〜１８までのアルコキシ基を持つアル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等）、炭素数６〜Ｉ６までのアリー
ルオキシ基を持つアリールオキシカルボニル基　（例え
ばフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等
）、アルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属陽イ
オンの例、Ｎａｅ、ＫΦ、ＬｉΦ等）、アルカリ金属ス
ルホナト基（アルカリ金属陽イオンの例、Ｎａｅ、にΦ
、ＬｉΦ等）、アルキルカルボニル基（例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基等）、炭
素数６〜１２のアリール基を有するアリールカルボニル
基（例えば、ベンゾイル基、トルオイル基等）、炭素数
１〜１２のアルキルチオ機器（例えば、メチルチオ基、
エチルチオ基等）、または炭素数１〜１２のアリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基等）をあ
げることができ、置換基の個数は１ないし５個であり、
複素の置換基が結合している場合にはそれらは互いに同
じでも異なってもよく、また置換基の結合位置は任意で
ある。

Ｒ４としては、水素原子、もしくは前述のＲ２の具体例
と同じ基が好ましい。

Ｙが無置換の複素５員環または複素６貝環を表す場合、
具体例として、イミダゾール環、オキサゾール環、チア
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環
、ベンゾオキサゾール環、ピリミジン環、ペリミジン環
をあげることができる。

Ｙが置換基を有する複素５員環または複素６員環を表す
場合、置換基の具体例としては、前述のＲ３が置換基を
有する芳香族炭素環基の場合の置換基の具体例と同じ基
をあげることができる。

■Ｏ Ｒ’０ ナフタレン環の３位〜８位の任意の位置に置換すること
が可能であるが、８位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素の２価基、または窒素原子を環内に
含む複素環の２価基を表し、これらはいずれもアルキル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
シアノ基またはヒドロキシ基等で置換されても良い、芳
香族炭化水素の２価基としては、０−フェニレン基、０
−ナフチレン基、ｐｅｒ＋−ナフチレン基、ｌ、２−ア
ントラキノニレン基、９．１０−フエナントリレン基等
をあげることができる。また窒素原子を環内に含む複素
環の２価基としては例えば、３，４−ピラゾールシリン
基、２，３−ピリジイル基、４．５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５．６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６．７−キラリンジイル基等をあ
げることができる。

つぎに本発明のテトラキスアゾ化合物を具体例をあげる
が、本発明はこれによって限定れれるものではない、下
記第１表のテトラキスアゾ化合物の具体例中のＣＰ’は
第２表、第３表もしくは第４表で示されるカプラー残基
を表す。

第２表 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（Ｍき） 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表＜Ｖｔき） 第２表（′４０Ｊｆ、き） 第４表 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表（続き） 本発明の新規なテトラキスアゾ化合物は下記の方法によ
り用意に合成することができる。即ち一般式〔２〕で示
されるテトラアミノ化合物を常法によりオクタアゾ化し
、アルカリ存の左下対応するカプラーとカップリングさ
せるか、あるいはオクタゾニウム塩をホウフン化塩や塩
化亜鉛複塩などの形で単離した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカ
リの存在下にカプラーと力・ンプリングさせることによ
り用意に合成することができる。

但しＬは前記一般式〔１〕のＬと同し意味を表す。

一般式〔２〕のテトラアミノ化合物は例えば下記に示す
合成ルート〔１〕により合成できるテトラニトロ化合物
〔３］を適当な条件下、例えば鉄粉と希塩酸あるいは塩
化第一スズと塩酸で還元することにより用意に合成でき
る。

合成ルート〔１〕 〔３〕 但ししは前記一般式〔１〕のイと同じ意味を表す。

合成例 （第１表の化合物群〔１〕でカプラーが第２表の（Ｃｐ
’−２１）であるテトラキスアゾ化合物の合成） 下記構造式〔４〕で表わされるテトラアミノ化合物４．
　７　ｇ　（０，０１ｓ＋ｏｌ　）を濃塩酸２５ＩＲｆ
ｌ及び水３０１ｄから調製した希塩酸に加えて６０゛ｃ
の水浴うえで約３０分間攪拌した０次にこの混合物を０
°Ｃに冷却し、それに亜硫酸ナトリウム３，０４ｇを水
１０ｄに溶解した溶液をＯ′Ｃで約２０分間かけて滴下
した。その後同温度で１時間攪拌し、少量の未反応物を
濾別した後、濾液を別の容器に調製したカプラー（Ｃｐ
’−２１）１５．２８ｇ（０，０４ｍｏｌ　）　、酢酸
ナトリウム１２．３ｇ。

水５０ｄとＤＭＦ３００ｍｌ！からなる溶液に、冷却下
、攪拌しながら滴下した。その後室温で２時間攪拌した
後、生成した結晶を濾取し、水洗い、アセトン洗いを繰
り返し行い精製した。１５．３ｇのテトラキスアゾ化合
物の黒粉束が得られた。収率７５％、分解温度２７０℃
以上。

元素分析値　Ｃ１２６ＩＩ　８４　　Ｎ１８　　Ｑ　１
２　　として分子Ｉｔ　２０４２．１９ 計算値Ｃ７４，１１χ　１１４．１５χ　Ｎ　１２．３
５χ実測値Ｃ７４，２１χ　８４．１１χ　Ｎ　１２．
２９χ〔４〕 本発明の電子写真感光体は前記一般式〔１〕で表される
テトラキスアゾ化合物を１種または２種含有する電子写
真感光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知ら
れているが、本発明の電子写真感光体はその何れのタイ
プの感光体であっても良いが通常衣に示す〔１〕（ＩＩ
）または（ｔｌ）のタイプの電子写真感光体構造を持つ
。

（Ｉ）導電性支持体上にテトラキスアゾ化合物をバイン
ダーあるいは電荷担体輸送媒体中に分散させてなる電子
写真感光層を設けたもの。

（ｎ）導電性支持体上にテトラキスアゾ化合物を′主成
分とする電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送
層を設けたもの。

（Ｉｌｌ）導電性支持体上に電荷担体輸送層を設け、そ
の上にテトラキスアゾ化合物を主成分とする電荷担体発
生層を設けたもの。

本発明のテトラキスアゾ化合物は光を吸収すると極めて
高い効率で電荷担体を発生する作用を持つ０発生した電
荷担体は、電荷電体輸送化合物によりて輸送される。

タイプ〔１〕の電子写真感光体を作製するにはテトラキ
スアゾ化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担
体輸送化合物とバインダー溶液を熔解した溶液中に分散
せしめ、これを導電性支持体上に塗布した後、乾燥すれ
ば良い、このときの電子写真感光層の厚さは３〜３０μ
、好ましくは５〜２０μが良い。

タイプ（ＩＩ）の感光体を作製するには、導電性支持体
上にテトラキスアゾ化合物を真空蒸着して電荷担体発生
層を形成するか、テトラキスアゾ化合物の微粒子を、バ
インダー樹脂を溶解した適当な溶媒中に分散して得られ
た分散液を塗布、乾燥して電荷担体発生層を形成し、更
に必要があれば、例えばパフ研磨などの方法によって表
面仕上げをするか、膜厚を調整した後、その上に電荷担
体輸送物質及びバインダー樹脂を含む溶液を塗布、乾燥
して得られる。この時の電荷担体発生層の厚みは０．０
１μ〜４μ、好ましくは０．　１μ〜２μが良く、電荷
担体輸送層の厚みは３μ〜３０μ、好ましくは５μ〜２
０μがよい。

タイプ（ＩＩＩ）の電子写真感光体はタイプ（Ｉｔ）の
電子写真感光体の積層順序を逆にすることにより作製で
きる。

〔１〕、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のタイプの感光体で用
いられるテトラキスアゾ化合物はボールミル、サンドミ
ル、振動ミル当の分散機により粒子０゜１μ〜２μ、好
ましくは０．３μ〜２μに分散して用いられる。

タイプ〔１〕の電子写真感光体において使用されるテト
ラキスアゾ化合物の量は少なすぎると感度が悪く、多す
ぎると帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の膜強度
が悪くなったりし、電子写真感光層中のテトラキスアゾ
化合物の締める割合は、バインダーを用いる場合、バイ
ンダーに対し０．０１〜２重量倍、好ましくは０．０５
〜１重量倍がよく、電荷担体輸送化合物の割合はバイン
ダーに対し０．１〜２重量倍、好ましくは０．３〜１．
５重量倍の範囲がよい。またそれ自身バインダーとして
使用できる電荷担体輸送化合物の場合には、テトラキス
アゾ化合物の添加量は電荷担体輸送化合物に対し０．０
１〜０．５重量倍使用するのが好ましい。

またタイプ（ｎ）及び（Ｉｌｌ）の電子写真感光体にお
いて電荷担体発生化合物含有Ｒｈなるテトラキスアゾ化
合物含有層を塗布形成する場合、バインダーに対するテ
トラキスアゾ化合物の使用量は０．１重量倍以上が好ま
しく、それ以下だと十分な感度が得られない、またバイ
ンダーは無くとも使用できる。電荷担体輸送化合物含有
層中の電荷担体輸送化合物の割合は、バインダーに対し
０゜２〜２重量倍、好ましくは０．３〜１．５重量倍が
好ましい、それ自身バインダーとして使用できる高分子
電荷担体輸送化合物を使用する場合は、他のバインダー
は無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機
塩や有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙など
が使用される。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい、この様な高分子重
合体としては例えば次のものをあげることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹刀旨、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ヒニルー酢酸ビニ
ルー無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン
−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
、スチレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体において可塑剤を樹脂バインダーと混合
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、ヂブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、ジラウリルチオ
ジプロピオネート等があげられる。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、感光層中に増
感剤などの添加剤を使用しても良い。

増悪剤としては、ブリリアントグリーン、ビクトリアブ
ルー８１メチルバイオレツト、クリスタルバイオレット
、アシッドハロＢ等のトリアリルメタン染料、ローダミ
ン８１０−ダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオ
シンＳ１エリトロシン、ローズベンカル、フルオレセイ
ン等のキサンチン染料、メチレンブルー等のチアジン染
料、Ｃ９Ｔ、Ｂａ５ｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ７　（Ｃ０１，
４８０２０）等のアントラセン染料、シアニン染料、２
．６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）チアピリリウムベルクロレート、ベンゾビリリウ
ム塩（特公昭４Ｂ−２５，６５８号公報記！３り等のビ
リリウム染料をあげることができる。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

本発明において電荷担体輸送層に用いられる電荷担体輸
送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送す
る化合物の２種類に分類される。

本発明の電子写真感光体には両者とも使用することがで
きる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、９−ジシアノメチレン−２，４，７−）リンドロフル
オレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバゾール、
クロラニル、２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノベン
ゾキノン、２，４．７−）ジニトロ−９，１０−フエナ
ントレンキノン、テトラクロロ無水フタール酸、テラシ
アノリチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげるこ
とができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）特公昭３４−１
０，９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及びそ
の誘導体、 （ｂ）特公昭４３−１８，６７４号、同４３−１９゜１
９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミ
ノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−３−
ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体、 （ｃ）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
チレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共
重合体等の重合体、 （ｄ）特公昭５６−１３．９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、（ｅ）特公昭５６−９０，８８３号
、同５６−１６１．５５０号公報に記載された各種のト
リフェニルメタンポリマー、 または低分子のものでは、 （ｆ）米国特許第３，１１２，１９７号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、（ｇ）米国特許第３
，１８９，４４７号明細書などに記載されているオキサ
ジアゾール誘導体、（ｈ）特公昭３７−１６，０９６号
公報などに記載されているイミダゾール誘導体、　　　
　　゛（Ｉ）米国特許第３，６１５，４０２号、同３，
８２０．９８９号、同３，５４２，５５４号、特公昭４
５−５５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−
９３．２２４号、同５５−１０８゜６６７号、同５５−
ＩＳ６’９５３号、同５６−３６．６５６号明細書、公
報などに記載のボリアリールアルカン誘導体、 （ｊ）米国特許第３，１８０，７２９号、同４．２７８
．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−８
８，０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５−５
１．０８６号、同５６−８０．０５１号、同５６−６６
．１４１号、同５７−４５，５４５号、同５４−１１２
，６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、 （ｋ）米国特許第３，６１５，４０４号、特公昭５１−
１０，１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−２８
，３３６号、特開昭５４−８３゜４３５号、同５４−１
１０．８３６号、同５４−１１９，９２５号明細書、公
報などに記載されているフェニレンジアミン誘導体、 〔１〕米国特許第３，５６７．４５０号、同３．　１８
０．７０３号、同３，２４０，５９７号、同３．６５８
，５２０号、同４，２３２，１０３号、同４，１７５，
９６１号、同４，０１２゜３７６号、西独国特許（ＤＡ
Ｓ）１，１１０゜５１８号、特公昭４９−３５，７０２
号、同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４，２
５０号、同５６−１１９．１３２号、同５６−２．４３
７号明細書、公報などに記載されてし）るアリールアミ
ン誘導体、 （ｍ）米国特許第３，５２６，５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、 （ｎ）米国特許第３．５４２．５４６号明細書などニ記
載のＮ、Ｎ−とカルバジル誘導体、（ｏ）米国特許第３
，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾール誘
導体 （ｐ）特開昭５６−４６．２３４号公報などにδ己載の
スチリルアントラセン誘導体、 （ｑ）特開昭５４−１１０，８３７号公報等に８己載さ
れているフルオレノン誘導体、 （ｒ）米国特許第３．７１７．４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許第４，１５０゜９８７号に対
応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２，０６４
号、同５５−４６，７６０号、同５５−８５．４９５号
、同５７−１１゜３５０号、同５７−１４８，７４９号
、同５７−１０４．１４４号明細書、公報などに記載さ
れているヒドラゾン誘導体、 （ｓ）米国特許第４，０４７，９４８号、同４，０４７
．９４９号、同４，２６５．９９０号、同４．２７３，
８４６号、同４，２９９，８９７号、同４，３０６．０
０８号明ｌｌｌ５などに記載のベンジジン誘導体、 〔１〕特開昭５８−１９０．９５３号、同５９−９５．
５４０号、同５９−９７．１４８号、同５９−１９５．
６５８号、同６２−３６，６４７号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜０＞にあげられた化合物に限定されず、これまで公
知の全ての電荷担体輸送化合物を用（Ｓることができる
。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい、また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ビリリウム染料、チアピリリウム染料
などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、特開昭５９−８４
，２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、特開昭５９−１１４，５４４号公報に記載のス
チレン−ブタジェン系ポリマーラテックスまたは酸化ア
ルミニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下が好
ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザーのよ
うな干渉性光を露光に使用した場合に発生する干渉縞防
止策を必要に応じて施すことができる。そのような技術
としては、特開昭６０−１８６．８５０号記載の光散乱
反射面を有する下引き層の設置、特開昭６０−１８４，
２５８号記載のチタンブラック含有下引き層の設置、特
開昭５８−８２．２４９号記載の電荷担体発生層で使用
光源の光の大部分を吸収させる方法、特開昭６１−１８
，９６３号記載の電荷担体輸送層にハタロ相分離構造を
とらせる方法、特開昭６０−８６゜５５０号記載の先導
ｔＮ中に干渉性光を吸収または散乱する物質を混入する
方法、特開昭６３−１０６．７５７号記載の感光体表面
に干渉性光の波長の１部４以上の深さを持つ凹部を設け
る方法、特開昭６２−１７２，３７１号、特開昭６２−
１７４．７７１号記載の透明支持体の裏面に光散乱層あ
るいは光吸収層を設ける方法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有してい
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

本発明のテトラキスアゾ化合物を含む光導電性組成物は
ビデオカメラの撮像管の光導電性として、また信号転送
や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回路
上の全面に設けた受光Ｎ（光導電層）を有する個体撮像
素子の光導電層として用いることができる。また、Ａ、
に、Ｇｈｏｓｈ。

Ｔｏｍ　　Ｆｅｎｇ、Ｊ、Ａｐｐｌ　　Ｐｈ５ｙ、。

４９　（１２）、５９Ｂ２　（１９７Ｂ）に記載されて
いるように太陽電池の光導電層としても用いることがで
きる。

また、本発明のテトラキスアゾ化合物は光電気泳動シス
テムにおける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電
子写真現像剤の着色粒子としても用いることができる。

また、本発明のテトラキスアゾ化合物を、特公昭３７−
１７，１６２号、特開昭５５−１９，０６３号、特開昭
５５−１６１，２５０号、特開昭５７−１４７，６５６
号公報に開示されているように、オキサジアゾール誘導
体、ヒドラジン誘導体等の前述の電荷担体輸送性化合物
と共にフェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂中に分
散し、アルミニウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥
後、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液によるエツ
チングにより、高解像力、高耐久性、高感度の印刷版が
得られるほか、プリント回路を作成することができる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない、なお、
実施例中「部」とあるのは「重量部ｊを表わす。

実施例■ 合成例−１において合成した第１表の化合物群〔１〕で
表わされたＣｐ’が第２表の（Ｃｐ’　−２１）である
テトラキスアゾ化合物５部とポリエステル樹脂（商品名
バイロン２００．東洋紡（株）製）５部をテトラヒドロ
フラン５０部に添加し、ボールミルで１２時間分散した
後、この分散液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電
性支持体（７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上にアルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミ
ー７５ＴＳ、東しく株）製）上に塗布、乾燥して厚さ約
０．５μｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上にｐ〜（ジフェニルアミノ）ベン
ズアルデヒド−Ｎ゛　−メチル−Ｎ゛−フェニルヒドラ
ゾン ３．６部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに−１３
００，音大（株）製）４部、ジクロロメタン１３，３部
と１．２−ジクロロエタン２６．６部を混合溶解した溶
液をアプリケーターを用いて塗布し、厚さ１９μｍの電
荷輸送層を形成させて２層からなる感光層を有する電子
写真感光体を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（（株）用ロ電機
製作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電
子写真特性を評価した（スタチンク方式で測定）、まず
感光体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の
初期表面電位■１．３０秒間暗所に放置した時の表面電
位Ｖ、を測定した０次いでタングステンランプの光を感
光体表面における照度を３１ｕｘになるようにして露光
し、表面電位が初期表面電位Ｖ、の半分に減衰するのに
要する露光量Ｅｓｅ及び露光３０秒後の表面電位（残留
電位■３）をそれぞさ測定した。また同様の測定を３０
００回繰り返して行った。結果を第５表に示す。

第５表 実施例２〜１４ 実施例１において用いたテトラキスアゾ化合物の代わり
に第６表に示すテトラキスアゾ化合物を用いた他は実施
例１と同様にして２層構成の電子写真感光体を作成し実
施例１と同様にＥＳＯ，ｖ’、　。

Ｖ、、Ｖ、、を測定した。結果を第６表に示す。

実施例１５ 実施例−１で用いたテトラキスアゾ化合物５部と実施例
１で用いたヒドラゾロン化合物４０部とベンジルメタア
クリレートとメタアクリル酸のコポリマー（〔η）３０
’Ｃメチルエチルケトン＝０．１２．メタクリル酸含有
量３２．９％　９１００部とをジクロロメタン６６０部
に添加し、ボールミルで１２時間分散した。この分散液
を砂目室てした厚さ０．２５ｍ＋ａのアルミ板上に塗布
、乾燥した膜厚６μｍの電子写真感光層を有する電子写
真印刷製版材料を作製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００ｖに帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光量（Ｅｓｅ）は
２　、　５１ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を＋５００■に帯電
させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光し
た。これをｌ５ｏｐｅｒＨ（エッソスタンダード社製１
石油系溶剤）１β、微粒子状に分散れたポリメチルメタ
クリレート（トナー）５ｇ及び大豆油レシチン０．０１
ｇからなる液体現像中に浸漬し、鮮明なポジのトナー画
像を得ることができた。

更に１００°Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定着し
た。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０ｇ
をグリセリン１４０ｄ、エチレングリコール５５０ｄ、
およびエタノール１５０１ｄに溶解したエツチング液に
１分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗うこ
とにより、トナーの付着していない部分の感光層を除去
し印刷を得た。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて印刷したところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷輸送化合物及び電荷発生化合物
   を含有した層を設けて成るか、または電荷輸送化合物含
   有層及び電荷発生化合物含有層を設けて成る電子写真感
   光体において、電荷発生化合物として下記の一般式〔１
   〕で表されるテトラキスアゾ化合物を含有することを特
   徴とする電子写真感光体。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔１〕において、Ｌはアリーレン基、２価の縮合
   多環式芳香族基または２価の複素芳香環基を表す。Ｃｐ
   はカプラー残基を表す。