JPS6333745A - カラ−カプラ−を含有する写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乳化により材料中に合体された７エ二ルウレイ
ド構造を有するフェノール系シアンカプラーを含有する
カラー写真記録材料に関する。

色原体現像、即ち画像的に露光されたハロゲン化銀乳剤
層を適当なカラーカプラーの存在下に適当なカラー生成
現像剤物質により現像することによって、カラー写真画
像をつくることが知られている。この工程において、銀
画像に対応して生成される現像剤物質の酸化生成物はカ
ラーカプラーと反応して染料画像を生成する．用いられ
るカラーカプラーは一般に一級アミ７基を含む芳香族化
合物、特にｐ−７二二レンジアミン系の化合物である。

シアン部分画像を生成するためには一般にす７トール系
またはフェノール系シアンカプラーが用いられる．カラ
ー写真記録材料用としてこれまで一般にす７トール系シ
アンカプラーがフェノール系カプラーよりも好まれてお
り、それは色原体現像するときそれらから生成される画
像染料のより好都合な吸収（約７００ｎｍにおける）に
基づくものである。フェノール系シアンカプラーは一般
により短い波長領域に最大吸収を有する染料を与える。

カブトール系シアンカプラーはそのスペクトル的性質が
、特にカラーネガフィルムに用いられるとき、理想的で
はあるけれども、それらは殊に湿気及び熱に対する安定
性が不十分である染料を与えるという重大な難点を有す
る。この点に関し、７エ／−ル系シアンカプラーはす７
トール系シアンカプラーよりも好ましい筈であるが、そ
れらから生成される染料は、上述した如（、それらによ
り吸収される波長が短か過ぎそのため望ましくない側方
密度がスペクトルの緑領域中に生成されるという点で、
不満足なものである。このことは、緑のスペクトル領域
における過度に高い側方密度を、マスキングカプラーの
増１導入の如き手段によりカラーネ，ｆフィルム中で相
殺しなければ、コピー材料においてカラーが飽和されて
いない再生をもたらす。

フェノール環の２−位置に、ベンゼン環中に置換された
フェノールウレイド基が存在するフェノール系シアンカ
プラーは欧州特許出願第００２８０９９号及び同第００
６７６８９号に記載されている。これらのカプラーから
カラー現像により得られる染料は安定でありそして比較
的長波長の最大吸収を有するけれども、この最大吸収は
未だ一般に明らかに７０ｏｎ−以下であり、そのためこ
の点に関してはす７トール系シアンカプラーから得られ
る染料と同等ではなくそして緑のスペクトル領域中にな
お不当に高い側方吸収を有する。フェニルウレイド基中
にフルオロスルホニル基を含む２−フェニルウレイドフ
ェノール系のシアンカプラーは欧州特許出願第０１８４
０５７号に記載されている。これらのカラーカプラーは
、それらから生成される染料の長波長吸収に関しては好
ましいものである（すれども、フルオロスルホニル基が
成る気候条件下に明らかにゼラチンの架橋されていない
アミ７基と反応することができ、それが階調の平坦化を
もたらすという欠点を有する。

本発明の目的は、色原体現像に当り、約７００ｎｍに最
大吸収を有しそして僅かしか側方密度を有しない安定な
シアン部分カラー画像を与えるカラーカプラーを含有す
るカラー写真記録材料を提供することである。

本発明は、赤のスペクトル領域に討し増感されそして２
−フエニルウレイドフエノール系のシアンカプラーと連
合された少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を有するカ
ラー写真記録材料であって、下記式ｌに相当する少くと
も一つのシアンカプラー及び式ＩＩに相当する少（とも
一つのシアンカブ２−が赤のスペクトル領域に対し増感
されているハロゲン化銀乳剤層に連合されているカラー
写真記録材料に関する： 入 （ｎ） 上記式において、 Ｒ１はバラスト基をあられし、 ＸはＨまたはカラーカプリング反応中に放出されうる水
素以外の基をあられし、 Ｒ２及びＲ３はＨＳ　Ｆ、ＣＩ、ＣＮ、ＣＦ３またはＳ
　Ｏ、＋　Ｒ’（ここでＲ４はＦ、アルキルまたはアル
キルアミ／である）をあられし、但しＲ２とＲ′とは共
にＨであることはできずそして共にＣＮであることはで
きないものとする。

Ｘであられされる放出されうる基は、例えばＦｌＣｌも
しくはＢｒの如きハロゲン原子または酸素原子、硫黄原
子もしくは窒素原子を通じ結合された有機基であること
ができる。

Ｒ２またはＲ３中に含まれるアルキル基は直鎖状または
分校状であることができそして例えば１〜１８個の炭素
原子を含むことができる。

Ｒ１であられされるバラスト基は好ましくは次式■に相
当する基である： 上記式中、ＺはＯ＊たはＳをあられし；Ｒ５はメチレン
基または炭素原子２〜２０を有し式Ｒ’−Ｃ−アルキル （ここでＲ７はＨ＊たは直鎖状もしくは分校状であるこ
とができるアルキルである）に相当するアルキリデン基
をあられし： Ｒ６はハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルスルファモイル、アリー
ルスルファモイル、アルキルスルホンアミド、アリール
スルホンアミド、７ルキルスルホニル ルボニルまたはアシルオキシをあられし、アルキル基は
炭素原子１〜２０を含みそしてアリール基は好ましくは
置換もしくは未置換のフェニル基であり；そしてフルキ
ル、アリール及びアラルキルは所望によ０フルキル、ヒ
ドロキシル、カルボキシル、アルコキシカルボニルまた
はアシルオキシで置換されていることができる；そして 鴫＝１〜３。

Ｒ１はまた式Ｉ及び■（式中Ｒ１は重合しうる基を含有
する基）の一つに相当するモノマー状カプラーの重合に
よって得られるポリマーからのセグメントをあられすこ
ともできる。Ｒ’は式Ｉ及びＨのシアンカプラーの所定
組合せの二つのシアンカプラーにおいて必ずしも同一で
あることを要しない。

本発明による組合せ成分として用いられる一般式■及び
Ｈに相当するシアンカプラーの例を次に示す： −　　　　　　　　　　　　　＃　　　　　　　　　　
　　　…＃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　＃Ｃｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ロ…　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　＝１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　…■−１１ 一般式Ｉに相当するカプラーはそれ自体知られた方法、
例えば３，４−シ゛シアノフェニルイソシアネートまた
はフェニル−３，４−ジシアノフェニルカルバメートと
適当な２−アミノフェノールとの反応によってつくるこ
とができる。このｍ類の方法は、例えば欧州特許出願第
００２８０９９号、同第００６７６８９号、同第０１７
５５７３号及び同第０１８４０５７号に記載されている
。

中間体として必要な３，４−シシ７／フェニルイソシア
ネートは、例えば次のようにしてつくることができるニ アセトニトリル８００ｍｆ中３，４−ノン７／アニリン
１４３ｇ（１モル）の３０〜４０℃に加熱された溶液を
、０〜５℃に冷却しつつ、トルエン７５０確２中ホスデ
ン１５０ｇへ滴々導入する。温度９５℃に順次上昇しつ
つホスデシ中への導入が続けられそして同時にアセトニ
トリルを蒸留除去する間に、初めに生成された３、４−
ジシアノフェニルカルバミドクロライドは塩化水素を離
脱して３．４−シシ７／フェニルイソシアネートへ転換
される。塩化水素の発生が終った後、トルエンを減圧下
に蒸留除去しそして無水の酢酸エチル７５０１″Ｃ置き
かえる。

収率は、ＮＧＯ容量検定から計算して理論収率の９３〜
９４％である。

一般式ＩＩに相当するカプラーは、例えば欧州特許出願
第００２８０９９号、同第００６７６８９号、同第０１
７５５７３号及び同第０１８４０５７号に記載されてい
る。

一般式Ｉ及びＩＩに相当するカプラーを１：４乃至４：
１の見回の割合で組合せるとき有用な結果が得られる。

感光性カラー写真記録材料をつくるため、本発明の拡散
抵抗性のシアンカプラーの組合せを公知法によりハロゲ
ン化銀乳剤層またはその他のコロイド層の注型溶液と合
体させることができる。例えば、好ましくは油溶性また
は疎水性のカプラーを、適当なカプラー溶剤（オイル形
成剤）中の溶液から、随時湿潤剤または分散剤の存在下
に、添加することができる。親水性の注型溶液は、もち
ろん、バインダーに加えて常用の添加剤を含むことがで
きる。カプラーの溶液は直接ノ１０デン化銀乳剤層また
はその他の水透過性層の注型溶液中に分散させる必要は
なく、有利には先ず親水性コロイドの感光性水溶液中に
分散させそして得られた混合物を次に、注型溶液の施泪
前に、用いた低沸点の有機溶剤を随時除去した後に、感
光性ノλロゲン化銀乳剤層またはその他の水透過性層の
ための注型溶液と混合することができる。

用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀
またはその混合物、随時１０モル％までの少量の沃化銀
を含むものの、共通的に用いられる親水性パイングーの
一つの中における乳剤であることができる。写真層のた
めに用いられるバインダーは好ましくはゼラチンである
が、これは部分的にまたは全部池の天然もしくは合成の
バインダーで置きかえることもできる。

乳剤は常法により化学的またはスペクトル的に増感する
ことができ、そして乳剤層ならびにその池の非感光性層
は公知の硬化剤を用い常法によってぞ更化することがで
きる。

カラー写真記録材料は通常、三つのスペクトル領域、赤
、祿及び青の各々の光を記録するためそれぞれ少くとも
一つのハロゲン化銀？Ｌ剤層を含む。

この目的のため感光性層は適当な増感染料を用い常法に
よってスペクトル的に増感される。青感光性ハロゲン化
銀乳剤層は必ずしもスペクトル増感剤を含むことを要せ
ず、それはハロゲン化銀の固有感光性が多くの場合前の
光を記録するのに十分であるからである。

上記した感光性層の各々は単一層から成ることができ、
または公知の仕方で二またはそれ以上のハロゲン化銀乳
剤層の部分層、例えばいわゆる重複層配置（ドイツ特許
第１１２１４７０号）における如き重複部分層から成る
ことができる。赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は通常層支
持体に対して緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに
配置され、後者は層支持体に対し青感光性層よりも近く
に配置され、そして緑感光性層と青感光性層とは非感光
性黄フイルタ一層によって分離されるが、その他の配置
も同様によく用いし、ｒＬる。スペクトル感光性を異に
するＩｉｌは一般に非感光性中間層によって分離され、
後者は現像剤酸化生成物の偶発的拡散を防止する薬剤を
含むことができる。材料が同じスペクトル感光性のハロ
ゲン化銀乳剤層をいくつか含有する場合、これらの層は
互いに直接隣接するかまたはそれらの間にスペクトル感
光性を異にする感光性層を配置することがでさる（ドイ
ツ特許出願公ｌＪＩ′！第１９５８７０９号、同第２５
３０６４５号、同第２６２２９２２号）。

マルチカラー画像をつくるためのカラー写真記録材料は
通常カラー生成化合物を含有し、それはこの場合特にシ
アン、マゼンタ及び黄の各種部分カラー画像を生成する
ためハロゲン化銀７Ｌ剤層と空間的及びスペクトル的に
連合されたカラーカプラーである。

“空間的連合”とは、カラーカプラーがハロゲン化銀乳
剤層に対して、カプラーと乳剤層とが相互作用して現像
時生成される銀画像とカラーカプラーから生成されるカ
ラー画像との開に画像的合致が得られるような、空間的
関係に位置することを意味する。これは一般にカラーカ
プラーをハロゲン化銀乳剤それ自体の中へまたは随時非
感光性である隣接バイング一層の中へ導入することによ
って達成される。

“スペクトル的連合”とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤
層のスペクトル感光性と空間的に連合されたカラーカプ
ラーから生成される部分カラーｌｉ！ｉｉ像とが互いに
成る関係にあり、即ち各スペクトル感光性（赤、緑、青
）がそれと連合して部分カラー画像の異なるカラー（例
えばシアン、マゼンタ、黄）を有することを意味する。

異なるスペクトル領域に増感されたハロゲン化銀乳剤層
の各々はそれに連合されたーまたはそれ以上のカラーカ
プラーを有することができる。同じスペクトル感光性の
ハロゲン化銀乳剤層がいくつかある場合、これら層の各
々はカラーカプラーを含むことができ、そして各種カラ
ーカプラーは必ずしも同一であることを要せず、但しそ
れらは力２−現像に際し少くともほぼ同じカラー、即ち
通常特定のハロゲン化［Ｌ剤が主として感光性である光
のカラーに対して補色のカラー、を与えるものとする。

それ故、好ましい態様において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層は、シアン部分カラー画像を生成するためのそれ
と連合した少くとも一つの非拡散性カラーカプラー、本
発明の場合少くとも一つの式Ｉに相当するカプラー及ブ
少くとも一つの式ＩＩに相当するカプラー、を有する。

＆）感光性ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ部分カラー画
像を生成するためのそれと連合した少くとも一つの非拡
散性カラーカプラー、一般（こ５−ピラゾロン、イング
ゾロンまたはピラゾロアゾール系のカラーカプラー、を
有する、青感光性ハロゲン化銀乳剤層は黄部分カラー画
像を生成するためのそれと連合した少くとも一つの非拡
散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を含有
するカラーカプラー、を有する。この種類の多（のカラ
ーカプラーは多数の特許明細書及びその他の刊行物に記
載されている。例えば“ミットタイルンデン・アウス・
デン・７オルシユングスラボラトーリエン・チル・アゲ
７ア、レー７エルクーゼン／ミュンヘン″（Ｍｉｔｔｅ
ｉｌｕｎｇｅｎ　　ａｕｓ　　ｄｅｎ　　Ｆｏｒｓｃｈ
ｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　　ｄｅｒ　　Ａｇ
ｆａ＋　　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｔｉｎｃｂｅｎ）
、■巻、１１１＊（１９６１）中のＷ、ペルッ（Ｗ。

ＰＥＬＺ）による刊行物“７アルプクプラー″（’Ｆａ
ｒｂｋｕρρｌｅｒ”）、及び“ザ・ケミストリー・オ
ブ・シンセテイツク・グイズ″（Ｔ　ｈｅ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ″
）４巻、３４１−３８７、アカデミツク・プレス（Ａｃ
ａｄｅ＋ｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）（１９７１）中のに、
ペン力タラマン（Ｋ、ＶＥＮＫＡＴＡ　ＲＡ　Ｍ　Ａ　
Ｎ　）による刊行物参照。

カラーカプラーは常用の４−当量カプラーまたはカラー
生成のためにより少量のへロデン化銀を要する２−当量
カプラーであることがでさる。、２−当量カプラーは、
知られている如（、カプリング反応中に離脱される置換
基をカプリング位置に含む点において、４−当量カプラ
ーから誘導される。２−当量カプラーは事実上無色の化
合物、及びそれ自身強いカラーを有しそれがカラーカプ
リングに際し消失しまたは生成されたｔｉ像染料のカラ
ーで置きかえられる化合物の両者を包含する。

最後に述べたカプラーは追加的カプラーとして感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に存在して画像染料の望ましくない
側方密度を相殺するためのマスキングカプラーとして役
立つことができる。また２−当量カプラーのなかには、
カラー現像剤酸化生成物との反応において染料を与えな
いホワイトカプラーが包含され；そしてまたカプリング
位置に除去しうる基を有しそれがカラー現像剤酸化生成
物との反応において拡散性の現像抑制剤として放出され
るところの公知のＤＩＲカプラーも包含される。現像促
進剤またはかぷり剤の如きその他の写真的活性化合物も
またそのようなカプラーから現像過程で放出されうる。

上述した構ｅ、成分に加えて、本発明によるカラー写真
記録材料は、他の添加物、例えば抗酸化剤、染料安定剤
及び８！械的及び静電的に影響を及ぼす物質を含むこと
ができる。本発明のカラー写真記録材料により生成され
たカラー画像に対するＵ■光線の悪い影響を低減または
防止するには、Ｕ■吸収剤を記録材料の−またはそれ以
上の層、好ましくは上方の層の一つの中に用いるのが有
利である。適当なＵ■吸収剤は、例えば米国特許第３２
５３９２１号、ドイツ特許第２０３６７１９号及び欧州
特許８８１００５７１６０号に記載されている。

本発明の材料用として普通の層支持体を用いることがで
きる；リサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、　１７６４３、セク
ションＸ■■参照。

記録材料の層のための保護コロイドまたはバイングーと
して普通の親水性フィルム形成剤、例えば、プロティン
特にゼラチンを用いることができる。注型補助剤及び柔
軟化剤もまた用いられる；上記リサーチ・ディスクロー
ジュア　１７６４３、セクション■、ＸＩ及びＸＩＩに
記載の化合物参照。

写真材料の層は常法により、例えばエポキサイド型、複
索環式エチレンイミンまたはアクリロイル型の硬化剤を
用いて、硬化することができる。

層はまたドイツ特許出願公ＩＪＩ！ｆｊＳ２２１８００
９号に従い硬化して高温処理に適するカラー写真記録材
料をつくることもできる。更に、写真層はジアジン、ト
リ７ノンまたは１，２−ジヒドロキ／リン系の硬化剤を
用いて硬化することができる。その他の適当な硬化剤は
ドイツ特許出願公開第２４３９５５１号、同ｔＪＩＪ２
２２５２３０号及び同第２３１７６７２号及び上記リサ
ーチ・ディスクロージュア１７６４３、セクションＸｌ
ｌこ開示されている。

その他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクローツユ７
１７６４３及１“プロダクト・ライセンシング・インデ
ックス”（“Ｐ　ｒｏｄｕｃｔ　　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎ
ｇＩ　ｎｄｅｘ”）、１９７１年１２月、１０７−１１
０頁に記載されている。

カラー写真画像をっ（るためには、本発明によるカラー
写真記録材料をカラー現像剤化合物を用いて現像する。

カラー現像剤化合物としては、その酸化生成物の形でカ
ラーカプラーと反応してアゾメチン染料を生成すること
ができる任意の現像刑化合物を用いることができる。適
当なカラー現像剤化合物には少くとも一つの一部アミ７
基を含むｐ−フェニレンジアミン系の芳香族化合物、例
えばＮＵＮ−ノアルキル−ｐ−フェニレンシアミン、例
えばＮ、Ｎ−ジエチル−＋３−フエニレンジアミン、１
−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−スルホンアミドエチル）
−３−メチル−ｐ−フェニレンノアミン、１−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−７二
二レンジアミン及び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チル）−３−メチル−１）−７二二レンジアミンが包含
される。。

その他の適当なカラー現像剤は、例えばジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイー（Ｊ　、　
Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　）７３．３１００
（１９５１）及びＧ、ハイスト、モダン・フォトグラフ
ィック争プロセシング、１９７９、ジョン・ライレイ・
アンド・サンズ、ニューヨーク（Ｇ。

Ｈａｉｓｔ＋　　Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎＨｔｌ　　９　７　９　　ｅ
Ｊ　ｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ＋　
　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ）第５４５頁以降に記載されてい
る。

カラー現像後、材料は常法により漂白されそして定着さ
れる。漂白及び定イｉは別々にまたは一緒に行なうこと
ができる。通常の漂白剤を用いることができ、それらは
例えばＦｅ’＋塩及ＶＦｃ”＋錯塩例えば７エリシアナ
イド、重クロム酸塩、水溶性コバルト錯塩等である。特
にアミ／ポリカルボン酸の鉄（［１）錯塩、特にエチレ
ンノアミノテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレ
ン−ノアミノトリ酢酸、アルキルイミ７ノカルボン酸の
錯塩及１相当するホスホン酸の錯塩が好ましい。過硫酸
塩もまた適当な漂白剤である。

実施例１ 表１に記載のカラーカプラーの一つのｏ、０．ｉ５モル
を１０％ゼラチン溶ｆｉ２０ｏｉｏｊ中のジブチル７タ
レー）１６ｇと共に分散させ、この分散物を、Ａ）ＨＮ
０３１２９ｇ及びゼラチン４５ｇから得られた赤増感さ
れた沃化臭化銀乳剤（５モル％沃化物）１ｋｇと混合し
た。次に混合物をセルローストリアセテートのフィルム
上に、銀の適用量３゜２　ｇ（Ａ　ｇＮ　Ｏ３／　１１
２）で、注型した。追加の保護Ｉ付をカルバモイルビリ
ノニウム塩（ＣＡＳ登録番号６５４１１−６０−１＞を
用いて硬化した後、得られた材料を灰色ウェッジのうし
ろで露光し、そしてブリテイツシ・ジャーナル・オブ・
７オトグラフイー（Ｂ　ｒｉｔ、　　Ｊ　、　ｏｆ　　
Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）、１９７４、第５９７頁に
記載のように処理した。百分率マゼンタ側方密度（緑フ
イルタ−ステータスＭ　）及び吸収最大の波長をＤ＝１
．０（赤フイルタ−ステータスＭ）において測定した（
表１）。

Ｌ １−１　　’　　　　　７０８　　　　　１０．５１−
１．／ｎ　−１（１：１）　　　６９９　　　　　１１
．０１−４／ｎ−３（３ニア）　　　７００　　　　　
１２．０：＆１は本発明による組合せが可成り正確に所
望の７００±２ｎｍの吸収最大にｌｊ３ＩＩｇせしめう
るばかりではなく、相当低い側方密度をもたらすことを
示している。

実施例２ 実施例１における如く屑を調製し、但しそこに記載の比
較カプラーの代りに表２に記載の比較カプラーを、本発
明による組合せとの比較のために、用いた。調製した材
料の一部を７日間、６０℃、相対湿度３５％で貯蔵した
。残部は普通の室温で貯蔵した。次に材料を段階的に光
にさらしそして常法で処理した。表２は、比較カプラー
は所望頭載に吸収を有するけれども、高められた温度に
おける貯蔵（これは室温における長期間の貯蔵に対する
模擬実験として役立つ）の後には、本発明による組合せ
よりも溝かに大きい最大密度損失をこうむることを示し
ている。

Ｌ鼾 ７日間貯蔵後の最大密１文 １−２／ｌｌ−９（３ニア）Ｇ９８　　２．２　　　２
．２１−４／Ｉｔ　−３（３ニア）７００　　　２．４
　　　　　２．３実施例３ 透明なセルローストリアセテート層支持体に次の層を記
載の順序に施すことによりカラーネが現像用のカラー写
真記録材料をつくった。記載の量はそれぞれＩＩ２当り
に関する。ハロゲン化銀の適用量は対応するＡ　ｇＮ　
Ｏ、ｉで示す。すべてのハロゲン化以乳剤はＡｇＮ　０
３１００　ｇ当り０．ｓｇの４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデンで安定化し
た。

層１（ハレーション防止層） ０．３２．　　Ａｇ及び２．２ｇゼラチンを含有する、
男色コロイド銀ゾル 層２（中間層） ゼラチン０．３８ 層３（第一の赤増感層） ２．４ｇ　　ＡｇＮＯｓ、 ０　、９　ｍｆａａｌシアンカプラー（表３）、０．０
６．赤マスクＭＲ−１， ０，０２５ｇ　　Ｄ　Ｉ　ＲカプラーＤＣ−１及び１．
２ｇ　ゼラチン、から得られた、 赤増感塩化沃化臭化銀乳剤（５モル％沃化物；２モル％
塩化物；平均粒径０．５μｍ） 層４（ｆｊＳ二の赤増感層） ２．９ｇ　Ａ３Ｎ０：１ ０．２５ａ＋ｍｏｌシアンカプラー ０．０２ｇ　　赤マスクＭＲ−１ ０，０４，Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物ＤＣ−２ から得られた赤増感沃化臭化銀乳剤（１０モル％沃化物
；平均粒径０．８μｍ） Ｍ５（中間層） ０．９８　ゼラチン 層６（第一の緑増感屑） ２．２ｇ　　ＡｇＮ０゜ ０．６５ｇ　　マゼンタカプラーＭ−１０，０４ｇ　Ｄ
　Ｉ　ＲカプラーＤＣ−３０，０２，黄マスクＭＹ−１ １，４ｇ　ゼラチン から得られた緑増感沃化臭化銀乳剤（５モル％沃化物；
平均粒径０．４μ噛） 層７（第二の緑増感層） ２．７ｇ　　ＡｇＮＯ３ ０，１７ｇ　　マゼンタカプラーＭ−１０，０４ｇ　　
黄マスクＭＹ１ １．６ｇ　ゼラチン から得られた緑増感沃化臭化銀乳剤（１０モル％沃化物
；平均粒径０．８μ鴫） 層８（黄フイルタ一層） ０．０７ｇ　　ＡｇＮ０）及び ０．３２ｇ　　ゼラチンを含む 黄コロイド銀ゾル 層９（第一の青増感層） ０．９５ｇ　　ＡｇＮ０） ０．９６ｇ　　ＭカプラーＹ−１ １，４ｇ　ゼラチン から得られた沃化臭化銀乳剤（３モル％沃化物；平均粒
径０．３μｍ） Ｎ１０（第二の青増感Ｍ） １　、Ｏｇ　　Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｙ ｏ、２２ｇ　　黄カプラーＹ−１ １，６ｇ　ゼラチン から得られた沃化臭化銀乳剤（８モル％沃化物；平均粒
径０，８μｍ） 層１１（保護層） １．１ｇ　ゼラチン及び ｏ、ｓｇ　ＵＶ吸収剤ＵＶ−１ 層１２（保ｉｉ！層） ０．８ｇ　ゼラチン 層１３（硬化層） ０．３ｇ　ゼラチン及び ０．９ｇ　硬化剤［ＣＡ　Ｓ登録番号６５４．１１−６
０−１］ 実施例３で用いた化合物の式を次に示す：ＵＶ−１ 上記配置の記録材料の各種変型を調製した。それらは層
３及１／／ω４中に導入したシアンカプラーが異なるだ
けである。

シアンカプラーを分散させる一般的方法カプラー１００
ｇ及びジブチル７タレー）８０ｇを一緒に酢酸エチル３
００ｍｊ！中に溶かしそして５０℃において、同じく５
０℃に予め加熱されそしてナトリウムドデシルベンゼン
スルホネート０ｇを含んでいるゼラチン７、５ｇの１．
３Ｅ中で乳化した。次いで低沸点溶剤を減圧下に除きそ
して後に残った分散物を６℃で固化した。この各種材料
を、７エルンゼーーウント・キンーテヒニク（Ｆ　ｅｒ
ｎｓｅｈ−ｕｎｄ　Ｋ　ｉｎｏ−Ｔ　ｅｃｈｎｉｋ）　
１　／　１　９　７　９、第２１真中にＵ．ビエルムト
（Ｕ　、　Ｖ　ｉｅｌ＠ｕｔｈ）により記載されている
カラーチャートから反射された光にさらした．材料を実
施例１における如く処理した後、ネ〃をアゲ７アカラー
・ペーパー・タイプ８（７グ７ア・デバエルト・アー・
デー（ＡｇｆａＧ　ｅｖａｅＪｔ　　Ａ　Ｇ　）の技術
データＡ８１）の上にコピーした．次いで緑の再生及び
マゼンタの再生をＤＩＮ６１７４によるＣＪＥＬＡＢシ
ステム１９７６中で比色測定した。表３は緑及びマゼン
タの飽和が、比較例におけるよりも本発明による組合せ
において者しく高いことを示している。

本発明による組合の一部はその飽和が、比較カプラーと
して式Ｖ−１に相当するす７トール糸シアンカプラー（
このカプラーは理想的な吸収特性を有するが、黒化に討
する安定性が非常にｉｔ弱な染料を与える）を用いた実
験におけるよりも高くさえある。

ｌ 老ぷＬ ↓ーパ　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、赤のスペクトル領域に対し増感された少くとも一つ
   のハロゲン化銀乳剤を含有しそしてそれに２−フエニル
   ウレイドフエノール系のシアンカプラーが連合されてい
   るカラー写真記録材料であって、赤のスペクトル領域に
   対し増感されたハロゲン化銀乳剤層に、式 I に相当す
   る少くとも一つのシアンカプラー及び式IIに相当する少
   くとも一つのシアンカプラー： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１はバラスト基をあらわし、 ＸはＨまたはカラーカプリング反応中に放 出されうる水素以外の基をあらわし、 Ｒ＾２及びＲ＾３はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ＿３また
   はＳＯ＿３−Ｒ＾４（ここでＲ＾４はＦ、アルキルまた
   はアルキルアミノである）をあらわし、但しＲ＾２とＲ
   ＾３とは共にＨであることはできずそして共にＣＮであ
   ることはできないも のとする） が連合されていることを特徴とするカラー写真記録材料
   。 ２、式 I 及びIIに相当する少くとも一つのシアンカプ
   ラーにおいて、Ｒ＾１は式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ＺはＯまたはＳをあらわし； Ｒ＾５はメチレン基または式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼−アルキル（ここでＲ＾７はＨまたはアルキル
   をあらわし、アルキル基は直鎖状もしくは分枝状である ことができる）に相当する炭素原子２〜２ ０のアルキリデン基をあらわし； Ｒ＾６はハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アル
   キル、シクロアルキル、アリー ル、アラルキル、アルコキシ、アリールオ キシ、アルキルスルフアモイル、アリール スルフアモイル、アルキルスルホンアミド、アリールス
   ルホンアミド、アルキルスルホ ニル、アリールスルホニル、アルコキシカ ルボニルまたはアシルオキシをあらわし、 ここでアルキル基は炭素原子１〜２０を含 みそしてアルキル、アリール及びアラル キルは所望によりアルキル、ヒドロキシル、カルボキシ
   ル、アルコキシカルボニルもし くはアシルオキシで置換されていることが でき；そして ｍ＝１〜３） に相当するバラスト基であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の記録材料。