JPS5969754A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はウレイド型シアン色素形成カツラーと、微粒−
（”−ロゲン化銀乳剤とを含有するカラー写真感光材料
に関するものである。 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色再現法が用いられており、この方法では青、赤、
緑を再現するために、子れぞれ補色の関係しであるイエ
ロー、マセンタ、シアンの発色色素像が利用される、 このうちシアン色素像は現像液に含まれる芳香族−級ア
ミン現像主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下
シアンカプラーという）がカンプリング反応管おこして
シアン色素が形成さ１しる。 このシアン刀ブラーは、フェノール類又はナフトール類
が従来工す用いられてきた。 し７１）シながら、こｔＬらのシアン刀ブラー〃・ら得
ら扛る色画像の保存性には、いくつかの問題点があった
、 例えは米国＃￥ｎ−１．３ｂｙ、ｓ３１号ｊ、’ｊヒＪ
　。 ｕ２３．”）３０号明細■に記載のコー了シル了ミノフ
ェノールシアン力プラーエり得らｆＬる色面１像は、一
般に熱堅牢性が劣り、米国特許λ、３６り。 タコ２号およびコ、７７λ、１６２号明細書に記載の、
！、ｊ−ジ了シル了ミノールシアン力ブラーより得ら扛
る色画＠は一般に光堅牢性が劣り、ｌ−ヒドロキシーコ
ーナフタミドシ了ノンカブラ−、一般に光および熱堅牢
性の両面で不十分である。 この点ケ改良したカプラーとしては米国特許３１す６６
ココ、３タタ６．２ｊ３．３７ｊ１１３０ｔｒ、　３ｒ
ｒｏ６ｂｌＪＩｊｊおｘび特開昭６６−６ｊ／３１号明
細書に記載さｊしている１位にウレイド基ケ宿７るフェ
ノールシアンカプラーが知られており、先に述べた他の
一般的なシアンカプラー比較して元・熱堅牢性の面で大
きく改良さ扛ている。 しかしながらこ１しらのウレイド基會有するフェノール
シアンカプラーは、以］に述べる理由に上って現像液中
で生成した現像主薬の酸化生成物とのカンプリング速度
が遅く、従って特開昭５ｂ−７り３ざ　に記載さ才１て
いるような高速反応性シアンカプラーよりも＃度が低く
７）１つ、塗布し７こカプラーの丁べてが発色Ｔるいわ
ゆる粒状性も悪化するという大きな欠点ゲ夷している。 その理由として１１　　カプラーのＷ（離平衡定数が高
く、現像中でｄカンプリング速度の活性ａｔであるｗＦ
離したアニオン種の濃度が低い。 １１）カンプリング位の隣のオルト位にカサ高いウレイ
ド基がついているため、立体障害が大きく、なって現像
主薬の酸化生成物の接近が妨けらｎてしまう６　　があ
けらｎる。 この１こめとりわけ高感度の必要な撮影拐料に用いるた
めには感度不足であり、Ｗｌ、度の要求ケ満たそうとす
ると、塗布錯聾の大巾な増大ケ１ねくた、犬サイズのハ
ロケン化銀乳剤ケ用いることによる粒状性の悪化ケ伴な
わざるケ得なかった。 我々はこの問題を・解決するにめ種々研究ｋｍね罠結果
、赤感性乳剤層のＶｉｆ＃）の中間層に微粒子ハロゲン
化釦乳剤ケ添加すると、前記の低反応性であるかゆえの
Δα度イミ足ケ補ないかつ粒状性もよく、ウソ・イド型
カプラーの最大のメ１１ソトである画像ｒビ牢性の良さ
ケ保持し７＋ｃＦＦ’ｌ　高感度ρ１つ粒状性の良い刀
う−Δε光杓料ケ提供できることが明らかになつノこ。 本発明は、支持体−１二にトル布さ１−シ１こハロゲン
化銀乳剤層の少ｌ（とも一層にｊ位が了シルアミノ基で
、刀１つ一位がウレイド基で置換されているシアン刀プ
ラー紮含む乳剤層に隣接した層に微粒子ハロゲン化銀乳
剤ケ含むこと’ｋ　／Ｆ＞徴とするハロケン化銀カラー
感元材料で具現さｆＬる。 微粒子ハロゲン化銅乳剤は上記のシアンカプラーＶ含む
乳剤層に隣接している層ならば、非感光性中間層、感光
性乳剤層のいずれでもよいが、効果の点で非感光性中間
層に含１せるのがエリ好ましい。 本発明に用いら扛るシアンカプラーのウチ竹に好ましい
ものは下記一般式で示さｎるシアンカプラーである。 一般式 式中、Ｒは置換していてもよいアルギル基、了り−ル基
、又は複素環基ケ表わし、■も１は水素原子、ハロゲン
原子、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、ボＩＩフルオロ了ルギル基、アシル基、マルコキ
シ力ルボニル基、アシルアミノ暴、シテノ基から選はｎ
だ基であり、奮１は／−ｊの整数ケ表わし、ｎがコ以上
のときＩｔ　ｌは同じでも異なっていてもよく、Ｘは現
像主薬との酸化カップリング時に離脱しうる基葡表わＴ
ｏ一般式〔１〕の上記Ｒ，Ｘについて以下に詳述する。 一般式［１）においてＲは飴状１罠は環状の、好壕しく
は炭素数ｌ−コ２のアルキル基（例えば、メチル基、ブ
チル基、ペンタデシル基、ノクロヘキシル基など）、了
り一７Ｌ基（例えは、フェニル基、ナフチル基など）、
ブ１こは複素環基（例えば、！−ピリジル基、クービ１
１ジル基、コーフラニル基、！−オキサゾＩＩル基、コ
ーイミダゾリル基など）ケ表わし、これらは、アルキル
基、７１１−ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、
メトキシノ、（、ドデシルオキシ基、Ｊ−メトキシエト
キシ基ｆｉとｌ、アリールオキシ基（例えは、フェノキ
シＭ、−２，４’−ジーｔｅｒｔ−マミルフエノキシ基
、３−ｔｅｒｔ−ブチルーケー′°ヒドロキシフェノキ
シ基、ナフチルオギシ基など）、カルボキシ基、刀ルボ
ニル基（例工ば、アセイール基、テトラデカノイル基、
ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、メトキシノ
ノルボニル基、フエノギシ力ルボニル基、アセトキシ基
、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエ
ンスルホニルオキシ基など）、下ミド基（例えは、７セ
チルアミノ基、エチル刀ルパモイル基、メタンスルホニ
ル−イミド基、メチルスルファモイル基など）、イミド
基（例えは、°す°クシンイミド基、ヒタントイニル基
１　ト１　、スルホニル）ｊｋＩ９Ｕえｒｉメタンスル
ボニル基）、ヒドロキシ基、シ゛アノハ、ニトロ基、ノ
・ロゲン原子力為ら選ばｒ＋、た置換基で置換さ扛てい
てもよい。 一般式〔１〕においてＸは水素原子、・・ロケン原子（
例えは、フッ素原子、堪素原子、臭素原子など）で／ｌ
−）る他、Ｘで表わさノしる離脱基どしＣは、下ルコキ
シ基（例えば、エトキシ基、トチ・／ルλキシ基、メト
キシエ千ル刀ルバＥイルメトキシ基、カルボキシメトキ
ノ基、メチルスルホニルエトキシ基なと）、アリールオ
キ７基（例えげフェノキシ基、ナフチルオキン基、クー
カ／Ｌボキシフエノ右シ基なト）、アシルオキシ基（例
えハ、アセトキシ基、テトラゾ刀ノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基なと）、スルホニルメギシ基（例工は、
メタンスルホニルオキシ、ｙｔ、ｈルエンスルホニノ１
オキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロ７十チア
Ｌアミノ基、−＼ブタフルオロプ千すル了ミノ基、メタ
ンスルホニルアミノ％ｆ−１ｌ−ルエンスルホニルアミ
ノ基なト）、アルコキシ刀ル圧゛ニルオキシＭｌ！Ｉえ
ｔ、ｉ、エトギノ刀ルポニルオギシ基、ベンジルオキ７
ノノル；ｊ、−ルオ」１７基ｌど］、ア１トール刃：シ
シ〃ルア１ミニルオキゾ基（例え（ｆム　フェノキノ刀
ルポニルオキシ基など）、およびイミド基（例えば、ス
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）が挙ｔｒらｎ
７１．。 −−−１１＞ＬＳ　（１１ｋＣ３−・イ°（Ｄｒ２Ｆ　
シイＩも１はハロケン原子、スルボニル基、スルホンア
ミド基、スルフ−Ｙモイル３ｉ、：ｌｊ　Ｉ＋　フルオ
ロ了ルルル基、了シル基、丁ルコキシ刀ルボニルーＡ驚
、ア／ルテミノ基であり、ｎは／又−２Ｔあり、好まし
い置換基の位置はランイド基に対して１１位および１位
である。 特に好ましい■も、はスルホニル基、スルホンアミド基
、スルフ丁モイル基て′あり、ｎはｌである。 Ｉ− ０■ ３゜ Ｆ Ｃ３Ｈ１１ Ｎ）１８０２Ｃ）］３ Ｃ４ ｔＣ５Ｈ１ ５゜ ６゜ ４ Ｃ３Ｈ１ ＯＣＩＩ　　ｃｏ２ｃｉ−１□Ｃ００）１０ＣＲＣ０Ｎ
ＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＩＩ３１０＋ ｔＣ５）−］１１ １１゜ Ｃ３Ｈ１１ １２゜ ＼ ｔＣ５１１１、 １６゜ １７゜ １８゜ Ｈ ｎ　Ｃ４Ｈｅ Ｎ）ＩＣＯＣ３Ｈ７ １９゜ 以下に不発明のカプラーの代表的な合成例を示す。 合成例１　例示カプラー（１）の合成 １）コー（←メチルスルホニルフェニルウレイド）−ｊ
−二トロフェノールの合成 ＋−メチルスルホニル丁ニリンｌり、３９ヲｌ。 Ｏｍｌのテトラヒドロフランと／／σのピリジン中に溶
かし、水冷下で、クロルギ酸フェニルｌり。 ｒ２を滴下した。３０分攪拌したのち混合物を塩酸ｌコ
ーを含む氷水中にあけ析出した結晶をｐ果し乾燥すると
３２．ｒｌｌあった。 得られた結晶３２．Ｉｆ、コーアミノーｊ−二トロフェ
ノール／７．り２およびイミダゾール００１２をキシレ
ンに懸濁させ３時間加熱還流した。 析出した結晶をＦ果し乾燥すると３３．５配化合物を得
た。 例示カプラー（１１の合成 テ？Ｉ７’ｃ　２−　（ｌ１ｔ−メチルスルホニルフェ
ニルウレイド）−Ｓ−ニトロフェノール３１２、還元鉄
３θ２、塩化アンモニウム１ｙをインプロパツールｉ０
０ｍｅと水２０ｔｎｔの中に加え３時間加熱還流した。 冷却後、水酸化ナトリウムｚ、ｓｙを水１０ｍ１に溶か
して加えたのち鉄粉をｐ別した。 酢酸で中和して析出した結晶をｐ果し、乾燥すると／６
．コ２あった。 得られた結晶ｉｕ、ｂｙを了セトニトリルｉ。 Ｏｍｌに溶かし、加熱還流下１〜（λ、グージーｔｅｒ
　ｔ−フェノキシ）ブタノイルクロライド１６．７を滴
下し、２時間還流した。冷却後、混合物を水にあけ、酢
酸エチルで抽出し、水洗したのち減圧で溶媒を留去した
。得られた油状物を了セトニトリルよシ晶析すると２０
．０９の標記カプラーを得た（融点ｌコター／、３／　
　０Ｃ）元累分析値、Ｃ：ｔｓｓ、コ１％、）ｌニア、
（７３％、Ｎ；６．りｌチ 計算値Ｃａｂｓ、ａ６％、Ｈ；７．コ７チ、１’ｔＪ：
６．７＜＜％ 他のカプラーも例示カプラー（１）と同様な方法で合成
できた。 代表的カプラーの融点を以下に示す。 （２１／　３０−　／　Ｊ　ｊ　°Ｃ１（３）　／！３
−１ｊ！０（：、（５）　　　／３０−／　　、３ｊ　
　’Ｃ，（力　　／３／−／３．！　　０（：、（３）
ｉｆ−タ、２　°Ｃ，（９１／Ｑｌ−／！１０（、θＱ
）　　／！！−／！７°Ｃ％鰺　／６６−／ｂ７°（：
、（［３）／Ｊ’ター／り０　　’Ｃ％Ｑ４）　　１７
！−／７Ａ°（゛、（＋６）　　／　３　、！ｒ　−／
　Ｊ　７　°（：、Ｑ７）　　１ａｒｊ−／ｒ７°（，
０ね　／　６６−／６　タ　０（′、α９２θターコｌ
／　０Ｃ本発明に用いられる微粒子ハロゲン化銀乳剤は
、平均粒子サイズがｏ、ｉμ以下、ヨードモルチが７％
以下の沃臭化銀、臭化銀、又は塩化銀乳剤が好ましい。 又、この乳剤は露光によって感光され現像される必要は
ないため、化学熟成されている乳剤を用いてもよいがむ
しろ化学熟成をしていない低感度の乳剤の方が好ましい
。 これらのハロゲン化銀乳剤粒子は、中性法、セミアンモ
ニア法、アンモニア法等の種々の製法で製造され、又同
時混合法、コンバージョン法等の種々の製造形式で造ら
れる。これらのハロゲン化銀はＯ１θ／　ｆ　７ｍ　２
〜ｔ　ｇ　７ｍ　　で分布されるのが一般的であるが好
ましくはｏ　、　ｏ　ｓ、ｏ、Ｈ７ｎ？で塗布される。 本発明に用いられる再興乳剤は感が性のもたせるだめの
乳剤を含めて、Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰＩ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｊｑ
ｕｅ　　（ＰａｕＪ　　Ａ４ｏｎｔｅＪ社刊、１２６７
年）、Ｑ　、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｌｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ
　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年）％Ｖ、Ｌ
、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓ　ｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　Ｆ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
　　刊１１り６ｊ年）などに記載された方法を用いて調
製することかできる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、マた可溶性鋼塊と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合上などのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子°す“イズが
均一に近いノ・ロケン化銀乳剤かえられる。 別々に形成した２’＊以上のノ・ロゲン化帖乳剤を混合
して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム増またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはセラチンをゲル化させて行なうヌーテ
ル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニメン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー（たと、ｔＪＪポリスチ
レンスルホン酸）、あるいはセンチン誘導体（たとえは
アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利
用した沈降法（フロキュレーンヨン）を用いてモヨイ。 ハロゲン化銀乳剤の化学増感のためには、例え／ｄＨ、
Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　絢　］力ｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｌｌｅｎ　Ｐｒ
ｏｚｅｓｓｍｉ　ｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｄｅ
ｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ。 ｌり６ｇ）６７５〜７３弘頁に記載の方法を用いること
ができる。 すなわち、活性セラチンや釧と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオｆｉｌｆ＋酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；
還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物
）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えは、金８塩
のほかＰ

【、Ｉｌ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯
塩）を用いる貴金属増感法などを単独または糾合せて用
いることができる。 これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
　、ｊ７４’　、りｌｔ号、同第２．／−１０゜６ｇ２
号、同８１４２．コアＪ、タグ７号、同第２゜７１Ｊ’
　、　６６ｆ号、同第Ｊ　、　ｂ！；６　、り５５号等
、還元増感法については米国特許第１．りｈ′３　、　
ｂｏｙ１号、同第、２．４’／り、２７ｑ号、同第ｐ、
。 ５ｔｉｒ、ｕｓｇ号等、貴金属増感法については米国特
許第２．：１？９，０１３号、同第Ｊ、４Ｉ４４ｆｆ。 ０６０号、英国％許第１．／Ｉ　、０６／号等の谷明細
魯に記載されている。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、稿々の化合物を含准
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインタゾール類、ト・リアゾ
ール類、ペンツトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（％にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトテトラゾ
ール顛（特に／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾー
ル）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスル
ポン基などの水溶性基を肩する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；チオケト化付物たとえはオキザゾリンチオ
ン：アザインデン類たとえしよブトラアザインデン類（
％にｑ−ヒドロキシ置換（／、ｊ、ｊａ、７）テトラア
ザイノデフ類）：ベンゼンチオスルポン酸類；ベンセン
スルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえは米国％ＩＲ第３．りｊ４４．μ７１号、同第
３．り１２　、Ｆ４’７号、同第ｔ、０２／　、２１１
１号各明測置または特公昭よノーノと。 ６６０＠会報の記載を参考にできる。 本発明を用いて作られた感−＞’を材料の再興礼剤層ま
たは他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増感）など種りの目的で種
々の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばザボニン（ステロイド系）、アルギレンオキザ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレンクリコールアルキルニーデル如才たはポリエ
チレンクリコールアルキルアリールニーデル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、ンリコーンのポリエチレン
オキライド付加物類）、り゛リシドール肪導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフヨレ
ンスル７オンｌ！ｆｆ４、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステルＵ、Ｎ−’アシルーＮ−アルキル
タウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルホリオキシエテレ／アルキルフェニルニーデル類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよう
な、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むｒニオノ界面活性
剤；アミノＭ類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第ｑ級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第グ
級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を用いることができる。 本発明を用いて作られた再興感光材料の写真乳剤層には
ｇ度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
、例えはポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塙化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許コ、＜
１００．６３２号、同コ、４１．２Ｊ、ｊ４’り号、同
コ。 ７／／、、０６２号、同！、４／７，２ＩｒＯ号、同３
、ｔｙｓ、ｏ２を号、同３．１（＃、ＯＯＪ号、英国特
許１．グｒｒ、タタ１号、等に記載されたものを用いる
ことができる。 不発明を用いて作られた尊真感ｉ：相料には写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目
的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含む
ことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート
、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビ
ニルエステル（たとえは酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、
またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。 β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸なトドの組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。たとえは、米国特
許コ、３７６．００ｊｔ号、同ｕ、７３Ｆ、／３７号、
同Ｊ　、　ＩｒｊＪ　、　４’ｊ７号、Ｊ＋’ｚｌＪ、
（７６Ｊ、６７４’号、同３，４４／／。 り７７号、同３．ＩＩＩＪ’、７０１号、同Ｊ　、　！
２ｊ、６．２０号、同３，６０７．２り。号、同３゜６
Ｊｊ、７／ｊｌ、同Ｊ、６４ｔｊ、７１１０号、英国特
許／　、／Ｊ’Ａ　、６メタ号、同／、３０７，３７３
号に記載のものを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリザーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７　ｂ号ＷＬ
−２ｔ〜３０頁（凡Ｄ−／７６ダ３）に記載されている
ような、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用
することができる。この写真処理は、目的に応じて、あ
るいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）の
いずれであってもよい。 処理温度は普通１ｌｒ０Ｃからｊｏ　０Ｃの間に選ばれ
るが、／Ｉ　０Ｃより低い温度−！、りは！００Ｃを越
える温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものはりザーチデイスクロージャ
１６りｑ（ｌ（ＪＪ−／６り、２１）、米国特許第Ｊ、
７Ｊり、Ｉり０号、英国特許第ｒ／３，２Ｊ’Ｊ号又は
西独国特許第１゜ｊμ７，７６３号などに記載の種々の
方法で乳剤層中に金遣せることかできる。このような現
像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合
せてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着液としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩の＃１か、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。 たとえば、ネガポジ法（例えば’　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏ（ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　
　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　”　　　、　６７巻（ｌり
５３年）、６６７〜７０／頁に記載されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現僧剤、例えはフェニレンジアミン類（例えはぐ−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジェｆ　ルアニリン、３−メヂルー弘−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、ダーアミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−ｐ　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリ／、３−メチル−ｌ−アミノーヘーエチルー
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、Ｚ〜ルア
ミノＪ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリ７など）を用いることができる。 この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉ　ｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り６６年
）（７Ｊ）２．２６〜ｉａｙ負、米国特Ｎ’ｆ　’　＊
　’りＪ、０／Ｊ号、同３．ｊコア３１．１１号、特開
昭グｆ−６ｆ、７３３号などに記載のものを用いてよい
。 カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
カブリ防止剤などを含むことができる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、η機溶剤、現
像促進剤、芭累形成カツラー、競争カッ″ラー、かぶら
せ剤、補助現像薬、粘性付鳥剤、ポリカルボン酸系キレ
ート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリザーチ・ディスクロージャー
（Ｈ，Ｄ−ｔ　７ａ４ｃ３）ノ他、米国ｅｉ第ｐ　、０
７３．７−２３号、西独公開（ＯＬＳ）ａ。 ６ココ、りＳＯ号などに記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、捌口処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい６漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
１）、クロム（Ｖｌ）銅（Ｉｔ）などの多価金九の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。 たとえば７エリシアン化物；重クロムＦＭ場；鉄（１）
１だｅよコバルト（ＩＭ）の有機錯塩、たとえはエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、Ｊ−ジアミ
ノ−λ−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の銘塙；過硫酸鳩、過マ／カン酸堪；ニトロンフェノー
ルなどを用いることができる。これらのうち７エリシア
ン化カリ、エチレンジアミ／四酢酸鉄（鳳）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（１）アンモニウムは
的に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許３．０ｑコ、５２
０号、同３．−２弘１．７６６号、特公昭ａｓ−ｒｓｏ
６号、％公昭Ｑｊ−１ｒ１３ｂ号、などに記載の徐白促
進剤、特開昭６３−６５７３１号に記載のチ刈−ル化合
物の他、釉々の添加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる感光性写真乳剤は、メチン色素類そ
の他によつで分光増感されていてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ％ｉｔ　Ｙ−２り、０１
０号、米国特種゛コ、Ｖり３．７ケに号、同Ｊ。 ３０３．７７６号、同コ、！／９，００／号、同コ、り
ｉ、２，３コタ号、同ｊ　、　６３６　、りｊり号、同
３．ｂ７．２．と２７号、同４’、ｔ）２！、３’ＪＰ
号、英国特許／、、１ｌ１２．ＩＩＩ号、特公昭４ｔク
ーｌグ、０３０号に記載されたものである。 これらの増感色素は常法に従って用いればよいが、それ
らの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強
色増感の目的でしはしは用いられる。その代表例は米国
特許２．６ｒと、ｊｔＵ！号、同コ、り７７．ココタ号
、同３．３２７．θ６θ号、同Ｊ　、３２２，０１．２
号、同３．ｊコア、６ケ１号、同！、６１７，２２３号
、同Ｊ、ｌ、２１ｆ。 り６を号、同３，６６６、グざ０号、同３．６７ｘ、ｒ
９ｇ＠、ｉＪ３．６７Ｆ、ｔＩ−、ｚ＋ｒ号、同３゜ｔ
（ｉａ、ｂｏｙ号、同ｕ　、ｏ２ｂ　、　７ｏ７号、英
国特許１．３４！ＩＩ、２１／号、特公昭＃Ｊ−４’。 ２３６号、同ｊ３−／２，３７ｊ号、特開昭ｊコー１ｉ
ｏ、６ｔｒ号、同！２−／　０５１，９＋２６号に記載
されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料において写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓ぐＩ、支持体捷た
はガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布彦ｉす
る。可撓性支持体とＵ２て有用なものｒｊ、、硝酸セル
ロース、酢酸セルロース、ｆｆｌ［酪酸セルロ一ス、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボ゛ネート等の半合成または合成品分子
から成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポ
リマー（例工ばポリエチレン、ポリツ′ロビレン、エチ
レン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした
紙等でちる。支持体は染料や顔料を用いて着色されても
よい。遮光の目的で黒色にしてもよい。 これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするため下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施してもよい。 本発明を用いて作られた写真評ブＣ月料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法
によシ支持体上または他の湘の上に塗布てきる。塗布に
は、ディップ塗布法、Ｄ−シー塗布法、カーテン塗布法
、押出し塗布法などを用いることができる。米国特許Ｊ
、６１／、ＪＶＩＩ号、同、２．７６／、７５’７月、
同！、！ｒ２ｂ、ｊ２ｒ号に記載の方法は有利な方法で
ある。 本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色４真材料にも適用できる。 多層天然色力真相料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼ／り形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
によシ異なる組合せをとることもできる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水釧灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
七ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から７
秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒よシ短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いたｌ／１０
’〜／　／　／　０　’秒の露１１用いることもできる
し、１秒より長い露光を用いることもできる。 必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー元を用い
ることもできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などに
よって励起された螢光体から放出する光によってａ元さ
れてもよい。 本発明を用いて作られた再興感光材料の写真乳剤層には
本発明のシアンカプラー以外に、その他の色形成カプラ
ー、すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン
現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール訪導体など）との酸化カップリングによって
発色しうる化合物をポリマーカプラーラテックスと併せ
て用いてもよいし、ポリマーカプラーラテックスを使わ
ない層では単独で用いてもよい。例えは、マゼンタカプ
ラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開釦アシルアセトニトリルカプラー等かあり、イエ
ローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例
えはベンゾイルジアセトアニリド飴、ピバロイルアセト
アニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフ
トールカプラー、およびフェノールカプラー、等がある
。 とれらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水
基を肩する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しダ当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。 また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＩ）ＩＲ，カプラー）であってもよい。また１）Ｉ）
ｔカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって、現像抑制剤を放出する無呈色１）ＩＲカップ
リング化合物を含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許４゜６００
．７１８’号、同コ、りＩＪ、６０１号、同３．０６コ
、６５３号、同Ｊ、／コア、コ６り号、同Ｊ　、Ｊ／　
／　、４’７４号、同３．弘ｌり、３り１号、同３．ｓ
ｉり、弘２り号、同Ｊ、！５１．Ｊｉｙ号、同、！　、
ｊａ”２．３２２号、同、！、６／ｊ。 ｓｏ６号、同Ｊ　、ｒ３ｐ　、ｒｏｔ号、同３．ｌｒり
／、ｕｌｌｊ号、西独特許／　、１１０　、Ｌｂｕ号、
西独特許用ＩＦＩ　（ＯＬＳ　）コ、弘Ｏｒ　、６６１
号、同コ、＄／７．りｔｊ号、同コ、４’／ざ、りｊり
号、同コ、グコｔ、ダ６７号、特公昭４！０−６０３１
号、特開昭３１−２０１２６号、同ｊＪ−！ｔタココ号
、同ダター１２りｊＪｔ号、同弘ター７ケＯコア号、同
ｊＯ−／ｊり３３６号、同ｊコー４１２１２／号、同４
ターフ４！０２８’号、同ｓ。 −６０２３３号、同ｊ／−１６ｊダ１号、同ｊ３−ｓｓ
ｉ−２λ号などに記載のものである。 黄色発色カプラーの具体例は米国特許コ、、！’７ｊ、
θｊ７号、同３．コロｊ、！θ６号、同３゜ｕ０１’　
、／り４を号、同Ｊ、！ｊ／、／！！号、同３、ｊｔコ
、３ココ号、同３．７コｊ、０７コ号、同３，１９／、
ｌｌｕ！号、西独特許／　、　ｊｔ７　。 ｒｔ、ｔｒ号、西独出願公開コ１．２１り、り１７号、
同２．Ｊ、６／、３６／号、同２．’Ｉ／ＩＩ、００６
号、英国特許１．グ２３，０．２０号、特公昭ｊｌ−／
（７７Ｊ’Ｊ号、特開昭１７一コ６１３３号、同ａｔ−
’ｙ３ｉｐ’ｙ号、同！／−１０２６３６号、同！０−
６３１１号、同１０−／コ３３弘２号、同！０−／３０
ｕＱ２号、同ｓｉ−コ／１２７号、同５ｏ−ｒ’ｙｂｓ
ｏ４、同ｊコーｔコ４４２ケ号、同３２−／／！コｌり
号などに記載されたものである、 シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３６り。 り２７号、同２．４Ｌ３４４．．２．７２号、同コ、弘
７グ、２２３号、四コ、ｊコｌ、り。ｒ号、同コ。 ｌりｊｔ、１２４号、同Ｊ　、０３１．ｔ　、１９２号
、同Ｊ、Ｊ／／、＋７６号、同３，１Ｉｊｌｒ、Ｊｌｊ
ｆ号、同ｊ　、１ｌ−７６、、ｆ６３号、同Ｊ　、　ｊ
ｔ１３　、り７１号、回３．ｊり／、３Ｊ’３号、回３
，７６７．１１１１号、回グ、００グ、タコタ号、西独
特許出願（□Ｌ８）ｉ、ｑｔｐ、ｔｒ３ｏ号、同Ｊ　、
　’Ｉｊ４ｔ　。 ３コタ号、特開昭ｐｌｒ−ｓｙｒＪｒ号、同ｊ／−λ６
θ３を号、回４Ｊ’−１０！！号、同、１／−７１１６
１２ｇ列、同ｊ、：ｚ−６２６ＪＶ号、同ｊ、２−タＯ
り３−２号にＭｒＪ２載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜ａｑｂ
、ｓ６ｏ号、同、２　、！２／　、９０７号、同、ｉ、
ｏ３４ｔ、ｒｙｉ号、特公昭ククーコ。１６＠、同３ｌ
−２２３Ｊ！号、同ａａ−ｔ１３ｏ＋号、同ｅ４Ｉ−３
２１１６／号、特開昭！／−，２４０Ｊｕ号明細嘗、同
ｊ２−グＪ／、２／号明細書、西独特許出願（ＱＬＳ）
ｕ、グｌｒ、りｊり号に記載のものを使用できる。 Ｄ　Ｉ　）ｔカプラーとしでは、たとえは米国時ｒ［３
゜ココア、ｊ３弘刀、同、３．／、１７，２り１号、同
！、７０／、７ｇ３号、同３，７９０．３と４Ｌ号、同
Ｊ　、　６ｊ、２　、　Ｊ４／ｊ−Ｉ−ｉ、西独特許出
願（ＯＬＤ）コ、４Ｉ／グ、００６号、同、１．Ｉｆ！
Ｉ／−，３θ１号、同コ、りｊｔ、３．２り号、英国ｌ
侍許９ｊ３．ｔｊケ号、特開昭５２−６２１ｒ２１１号
、四ｌターｌ＋２２３Ｊｊｔ号、特公昭！Ｉ−／６／４
ｃ１号に記載されたものが使用できる。 １）　Ｉ　Ｉｔカプラー以外に、現像にともなって現像
抑制剤を放出する化合物を、感Ｍ：、杓料中に含んでも
よく、例えは米国特許３．コタ７．亭弘ｊ月、同３，３
７９．ｓ２Ｙ旬、西独特許出願（（ＪＬＳ　）コ、弘／
７．りｌ参号、％開閉５ａｔ−ｔｊ、２７を号、特開昭
５３−２１１６号に記載のものが使用できる。 本発明を用いて作られた′４兵感光材料には、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチａ−ルジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど］、活性ビニル化合物（／、３．
ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−）　！Ｊ
アジン、／、３−？’ニルスルホニルーコープロバノー
ルなどノ、活性ハロゲン化合物（コ、ダージクロルー６
−ヒドロキシ−８−）　ＩＪアジンなト】、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）
、などｔ単独または組合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られ７’（感光材料において、親水性
コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。例えば英国％Ｗｆ６ｉｔｊ、ｕ７！号、米国
％ＩｆＦ２，４７３，３１６号、同ａ、ｒ３ｐ、ｕｏｉ
号、同２．１１２．１１４号、同３，０弘１　、４！１
７号、同３．／ｌ参、３０２号、同３．４／−弘ｚ、−
３ｉ号、西独特許出願（ＯＬ８　）／　、りｌ弘、３６
λ号、特開昭ｓｏ−弘７６．２μ号、同ｊ（７−７／Ｊ
ＪＪ号等に記載されているポリマーに用いることができ
る。 本発明ｒ用いて作られる感光材料は色カフ′１）防止剤
として、ノ・イドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、没食子ｒＲ肋導体、アスコルビン酸誘導体などｒ
含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド膚
に紫外線吸収剤ｒ含んでよい。たとえはアリール基で置
換され九ベンゾトリアゾール４ヒ合物、μｍチアゾリド
ン化付物、−二ンシフエノン化合物、桂皮酸エステル化
合物、ブタジェン化会物、ベンゾオキサゾール化付物、
さらに紫外線吸収性のポリマーなどｔ用いることができ
る。これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイドｌ−中
に固定されても上い。 紫外線吸収剤の具体例は、米国％ｙｌｆ３．！３３゜７
２μ号、同３，３７私、７Ｐ弘号、同３，３１２、ｔａ
Ｉｒｉ号、特開昭参６−−、’ｙｒａ号、米国特許Ｊ、
７０１，１０１号、同Ｊ、７０７．３７ｊ号１回り、０
μよ、−２？号、同３，７００゜ａＳＳ号、同３．ぐ？
り、７６コ号、西独特許出願公告ｉ、ｚμ７，１ｒ４Ｊ
号などに記載されている。 本発明？用いて作られた感光拐料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン、染料
及ぶアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料：
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る＠本発明盆実施するに際して下記の公知の退色防止剤
ｒ併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤
は単独まｆｃは２種以上併用することもできるＯ公知の
退色防止剤としては、ノ・イドロキノン誘導体、没食子
酸誘導体、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフ
ェノール酵導体及ヒヒスフェノール類等がある。 ／＞イドロキノン訪導体の具体例は米国特許コ。 ３４０．２９０号、向ｘ、ａｉｉｒ、ｂｔｓ号、同コ、
６７１．Ｊ／μ号、同コ、’ｙｏｉ、ｉり７号、同λ、
７０び、７１３号、同λ、７コｒ、ｔｓり号、同コ、７
ＪＪ　、３００号、同コ、７３１．７６ｊ号、同コ、’
ｙｉｏ、ｒｏｉ号、同コ、ｔｉｔ。 ｏ、ｘｒ号、英国％許１．３６３．タコ１号、等に記載
されており、没食子酸誘導体のそれは米国時＃′ｆＪ、
グＪ−７、０７り号、同３，０６り、２６２号等に記載
されており、Ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国
特許コ、７３１，７６１−＠、同３．６りｔ、りＯり号
、特公昭ダター２０．り７７号、同！コー６．６コ３号
に記載されており、Ｐ−オキシフェノール誘導体のそれ
は米国時＊、？。 ４Ａ３コ、３００号、同Ｊ、ｊｔ７Ｊ、０３０号、同３
．５７μ、４２７号、同Ｊ、７６４Ａ、ＪＪ７号、１Ｉ
ｆｆ開昭ｊコーｓｓ、６ＪＪ４ｉ！、同ｊλ−ｌダ７゜
ｕＪ４Ａ号、同ｊコーｉｓコ、ココｊ号に記載されてお
り、ビスフェノール類のそれは米国％＃’ｆ７゜７００
．４Ａｊｊ号に記載されている。 実施例１ セル０−ストリアセテートフイルム支持体上に下記に示
すような各層よりなる多層カラー感光材料葡作製した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドｆｔｊｉ　ｋ　含むゼラチン層第コ層：中
間ノー コ、ｊ−ジーｎ−ペンタデシルノ１イドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層 第３層：赤感性低感度ノ・ロゲン化釧乳剤層沃臭化銀乳
剤（沃化銀：！モルチ、 平均粒子サイズ０．７μン・・・・・・銀塗布量１．３
？／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して６×／θ　　
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｔ、５ｘｉｏ
　　　モル カプラーコ・・・・・・ｆａ１モルに対してＯ１θμモ
ルカプラーＤ・・・・・・釧１モルに対して０．００３
モル 第μ層：赤感性中感度／・ロゲン化銀乳剤層沃臭化鏝乳
剤（沃化銀：！、３モル モル平均粒子サイズＯ０′？μ）・・・・・・銀塗布量
／、！？／ｍ２ 増感色素■・・・・・・釦１モルに対してＪＸｌｏ　　
　モル 増感色素１１・・・・・・釦１モルに対して１、コ×ｌ
θ　　モル カプラーコ・・・・・・９１モルに対して０．０μモル
カプラーＣ−２・・・９１モルに対して０．００μモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００１モ
ル 第５層：赤感性商感度ハロゲン化釧乳剤層沃臭化銀乳剤
（沃化銀：ｔモル饅、 平均粒子サイズ１．２μ）・・・・・・銀塗布量／　、
ｓｆ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して　５ ｊｘｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、ＪＸｌｏ
　　　モル カプラーＣ−７・・・＆Ｊ４１モルに対してｕ、０／２
モル カプラーＣ−３・・・銀１モルに対して０．００２モル 第６層：中間層 第、２層と同じ 柁７１傷：緑感性低感度ノ・ロゲン化銀乳剤層沃臭化佳
乳剤（沃化Ｍ、ｔモル係、 平均粒子サイズ０．７　／ｌ　）・・・・・・銀塗布量
ｏ、７ｆ／／ｍ２ Ｊ曽感色累Ｉ■・・・・・・銀１モルに対して３×ｌＯ
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／Ｘ１０　　
　モル カプラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対して活性点ｌ
ユニット’ｉ１モルとして ｏ、ｌ＋２モル カゾラーＭ−コ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｉ
＋２ｌ＋ ２モルーＭ−Ｊ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｔモル カプラーＩ）・・・・・・銀１モルに対して０．０／−
モル 第１層：緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（沃化銀ｊモル係、 平均粒子サイズＯ０りμ］・・・・・・銀塗布量コ、ｊ
　ｔ　／　１ｒＬ２ 増感色素■・・・・・・＠４ｉ４／に対してコ、、ｒＸ
１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して　５ ｏ、ｔｘｉｏ　　　モル カプラーＭ−μ・・・・・・銀１モルに対してＯ，ＯＳ
モル カプラー開−一・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｓモル カプラーＤ・・・・・・釦１モルに対して−０，００１
モル カプラーＭ−Ｊ・・・・・・９１モルに対してｏ、ｏｏ
ｓモル カプラーＭ−ｚ・・・・・・銀１モルに対シてＯ，Ｏ−
モル 第２層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（沃化ｆｍｒモルモル 平均粒子サイズ／、ｌμ）・・・・・・銀塗布量Ｊ　、
０１／ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、１ＸＩＱ
　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．７Ｘ１０
　　　モル カプラーＭ−ｓ・・・・・・銀１モルに対して０．０１
２５モル カプラー開−一・・・・・・９１モルに対して００００
２モル 第１０層：イエローフィルタ一層 ゼラチンと黄色コロイド錯と一１ｊ−ジーｎ　−ペンタ
デシルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチン層 第１／層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化釧乳
剤（沃化銀ｊモル饅、 平均粒子サイズ０．７μ）・・・・・・銀塗布量ｏ、３
１／ｍ２ カプラーＹ・・・・・・釧１モルに対して　０．λモル
カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０，０．２モ
ル第１λ層：宵感性中感度ハロゲン化鉋乳剤層沃臭化釦
乳剤（沃化銀ｔモルチ、 平均粒子サイズＯ０りμ）・・・・・・銀塗布蓋Ｏ，弘
ｆ　／　ｍ　２ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して　Ｑ、１モル
第１３層二青感性高感度ハロゲン化鍜乳剤層沃臭化銀乳
剤層（沃化銀１．Ｊ°モモ ル、平均粒子サイズ１．参μ）・・・・・・銀塗布量０
．１１７ｍ” カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して００ＯＳモル
第１弘層：第１保睡層 紫外線吸収剤ＵＶ−／％ＵＶ−コを等重量ずつ含んだ乳
化分散物を含むゼラチン層 第１！層：第コ保曖層 トリメチルメタアクリレート粒子（＠径約ｌ。 Ｓμ）を含むゼラチン層 各層のカプラーは、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルの溶液に所定量のカプラー１Ｆ−添加し、乳化剤
としてｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて
加熱溶解後加熱した／θ％ゼラチン溶液と混合し、コロ
イドミルにて乳化したものｔ使用した。 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
等を添加した。 以上の如くして作製した試料勿試料１０／とした。 試料ｒ作るのに用いた化付物 増ａ色ｘＩ：アンヒドローｊ−６’−ジクロロ−３・３
／　−ジ　（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チア
カルボシアニンヒトミキサイド・ピリジニウム塩 増ｓ色ｘｎ：アンヒドロー？−エチル−３・３′−ジー
（γ−スルホブａピル］−μ・、ｔ−４＜’・ｊ′−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 増ｇ色ｘｍ　：アンヒドａ−ターエチルーｊ−！′−シ
フｏ　ｏ　−３・３′−ジー（γ−スルホソロビル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■ニアンヒ
ドロ−よ・６・ｊ′　・６′−テトラクｏロー／−／’
−ジエチル−Ｊ−Ｊ’−シー（β−〔β−（γ−スルホ
ゾロボキシ）エエトキシ〕エチルイミダゾロカルポシア
ニンヒドａキサイドナトリウム塩 カブ゛ラーＣ−１ １２Ｈ２ｇ カプラーＣ−コ 、、、１ｌｉＩｌｉ Ｒや 試料ＩＯ−の作製 試料ｌＯｌの第３層のカプラーＣ−／のかわりにカブラ
−コケカプラーＣ−／のコ倍モル飾加する以外試料ｉｏ
ｉと同様にして作製した。 試料ｌＯ３の作製 試料１０コの第６Ｊｆｊｋのゼラチン中間層に微粒子沃
臭化銀乳剤（沃化銀０．ｊモル係、平均粒径Ｑ。 ０７μ）ｒざ冥加し塗布銀崖Ｏ１λ２／ｍ２になるよう
に塗布したものｒ試料ｉｏ−とした。 試料ｔｏμ、／１０の作製 試料１０３の第３層のカプラ−２ｒ表１のカプラーに等
モルおきたえ第６層の微粒子乳剤量盆表１のように変化
させて作製した。 試料ｉｉｉの作製 試料１０コの＃ｇｑ層と第！層の間に試料１０２で用い
た微粒子乳剤ｏ、ｓｆ／ｍ”ｋ含むゼラチン中間層ｒ塗
布したものｒ試料１０７とした。 試料／Ｉコの作製 試料１０コにおいて、第参層に試料１０３で用いた微粒
子乳剤ｙｚｏ　、ｚｔ／ｍ２添加したものｒ得られた試
料１０１−／／、ｚ２白光でウェッジ露光し、下記に示
Ｔ現像処理紮３１ｒ０Ｃにて行なった。 ｌ、カラー現像・・・・・・・・・３分ｉｓ・秒コ、漂
　　白・・・・・・・・・６分３０秒３、水　　洗・・
・・・・・・・３分ｉｓ秒グ、定　　着・・・・・・・
・・６分３０秒ｊ、水　　洗・・自・・・・・３分／ｊ
秒６、安　　定・・・・・・・・・３分ｌｊ秒各工程に
用いた処理液組成は下記のものである。 カラー現儂液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　ｉ、ｏｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｙ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　！０．θｉ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　１．弘？ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　−９μを弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノフ−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　（１，！ｆ水ｒ加え
て　　　　　　　　　　　　　　／１３僚白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｙアンモニ
ア水（，２１％）　　　　　　、２ｓ、ｏゴエチレンジ
アミンー四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　ｉ３ｏ　　　ｙ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　ｌぐ　　−水ｒ加えて　　
　　　　　　　　　　　／１定宥液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、ｏｖ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）／　７ｊ、０ｍ１重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　１．６１水忙加えて　　　　　　　
　　　　　　ｌｌ安定液 ポルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、０７水【加え
て　　　　　　　　　　　　　／１表／に試料１０／〜
／／−のシアン色像の感度ｒボしｌこ。本発明の実施態
様に五ってウレイド型カプラー勿用いｆｃ場曾でも脚部
の感度が上昇し高速反応型カプラー紫用いた場会と同等
な感度勿有する工うになることは表／にエフ明らかであ
る。 次に現像済の各試料の色像安定性の試験を行なった。各
試料２ｉｏｏ００．ドライの雰囲気下に３日間暗所保存
した場汗のシアン色像の濃度の落ちｔ表１に示した。 本発明のウレイド型カプラー３ｒ用いた試料は極めてす
ぐれた画像保存性ｒ示し尚感度かつ画像保存性の良い感
拐ｒ得ることができた。 手続補正書 昭和ｊ７年／刈／日 １、事件の表示　　　　昭和ｊ７年特願第ｉｒｏ／３ｒ
号２６発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 任　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京
都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明
細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。 ｌ）第３頁１０行目の「粒状性」の前に「粒状消失が起
こりにくくなシ」を挿入する。 ２）第３頁／４行目の大きくの後の「、」を削除する。 ３）第≠頁ｊ行目の「中間」を削除する。 ４）第≠頁／ｊ行目の「含む乳剤層に」を「含み、その
乳剤層に」と補正する。 ５）第４２頁のカプラーＤの構造式 ６）第４７〜６１頁の「表ＪＧ手甚４４μ→を１．オ、
４．っ　昇り摩そ（狡　づ　Ｃｂ゛之３゜４戸１ＬにＬ
頁−の」４顆［廓」　”

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ／　支持体上に密布されたハロク゛ン化釧乳剤層の少な
   くとも一層にｊ位がアシルアミノ基で一位がつ１／イド
   基で散換されているフェノールシアンカプラーを含み、
   かつ該層に隣接した少なくとも７層に微粒子ハロゲン化
   銀乳剤を含むことを％徴とするハロゲン化銀カラー感光
   材料。