JPS6334851B2 - - Google Patents

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JPS6334851B2
JPS6334851B2 JP55129033A JP12903380A JPS6334851B2 JP S6334851 B2 JPS6334851 B2 JP S6334851B2 JP 55129033 A JP55129033 A JP 55129033A JP 12903380 A JP12903380 A JP 12903380A JP S6334851 B2 JPS6334851 B2 JP S6334851B2
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JP
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formula
group
carbon atoms
straight chain
compound
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JP55129033A
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Panreruberugu Gyui
Sebatsugu Anri
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LOreal SA
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Publication date
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Publication of JPS6334851B2 publication Critical patent/JPS6334851B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は非イオン界面活性剤、その製造方法お
よびそれらを含む組成物に関する。 近年、皮膚および毛髪の手入れおよび処理のた
めの組成物を製造する研究所の急務の１つはベー
ス生成物として、活性生成物用のベヒクルとし
て、賦形剤として、もしくは添加剤（それらは十
分に人間に耐容性である）として使用することが
できる界面活性剤を見出すことであつた。 従来の技術 本発明者らは既に既存生成物に比し進歩を表わ
す多数の界面活性生成物、特に非イオン界面活性
剤を提案した。特にフランス特許第2401187号明
細書は一連の親油性ユニツトおよび一連の親水性
ユニツトより成る界面活性ブロツクオリゴマーの
製造を記載する。これらは特に従来の生成物より
功撃性が少ない。これらの化合物は又意図する適
用に対し満足できる表面および溶解性を有する。 しかし、各種組成物の開発に対しこのタイプの
化合物で得た性質はしばしば不適当で、特に水も
しくは水―アルコール系における挙動が不適当で
あることが分かつた。 「水中における挙動」とは、この系中における
溶解性または分散性を意味し、あるいは水中油型
もしくは油中水型エマルジヨンの製造に一層均質
で一層有利な離液性メソフエース界面活性剤の膨
潤相（ネマチツク状態とスメチツク状態との中間
の液晶状態相）は水に容易に溶ける（離液状）こ
とを意味するの形成もしくは活性物質を輸送する
ことができるリピツド膜の形成を意味する。 特に或種の化粧用もしくは医薬用組成物に対し
ては、化合物の水への溶解度を増加させることに
より処方中のアルコール性化合物の割合を減少さ
せることができるはつきりした利益がしばしばあ
る。 問題点を解決するための手段 本発明により、正確にこれらの観点から上記生
成物に比し改良された性質を有する界面活性化合
物を見出した。これらの化合物は水に一層容易に
分散し、もしくは一層完全に溶解し、そして一般
に一層良好な乳化性を有する。 更にそれらは活性分子の輸送に適するリピツド
膜の形成を非常に容易にする。水性アルコール溶
液に可溶の生成物に対しては、本発明による化合
物を使用することによりアルコール濃度は実質的
に低下することができる。 本発明による化合物は、エーテルおよびヒドロ
キシル基および任意にはチオエーテルおよび／も
しくはスルホキシド基を含む親水性部分に結合す
る２個の脂肪性鎖より成る親油部分より成る。２
個の脂肪性鎖より成る親油部分を分離し、精製す
ることにより、親油部分が不定数（統計上これら
の数は２〜10の平均値近辺に分配される）の脂肪
性鎖を含む同じタイプの化合物に比し界面活性も
しくは生物学的性質のロスなしに、上記のよう
な、特に純度および溶解度に関し改良された性質
を有する生成物を得ることができる。 本発明は詳細には２個の炭化水素鎖を有するポ
リヒドロキシポリエーテル界面活性剤、これらの
化合物の製造および身体あるいは毛髪の手入れや
処理用に意図した、これらの界面活性化合物を含
む化粧用もしくは医薬組成物に関する。 本発明による界面活性化合物は式 Ｒ−Ｏ−［C2H3（OZ）−］R1 () 〔式中、Ｒは４〜20炭素原子を含む直鎖もしく
は分枝鎖、飽和もしくは、一般にエチレン性、不
飽和脂肪族基を表わし、R1は(1)好ましくは直鎖、
アルキル基、(2)直鎖もしくは分枝鎖アルコキシメ
チル基もしくは(3)アルケニルオキシメチル基を表
わし、これらの基のアルキルもしくはアルケニル
部分は４〜20炭素原子を含み、そしてＺは式 −［（C2H3O）（CH2A）−］oＨ ｛式中、は２〜20の平均統計値を表わし、Ａ
は ａ OH基 ｂ （式中、ｕは０もしくは１を表わし）もしくは ｃ （式中、ｕは０もしくは１を表わす）を表わ
す｝に相当するポリエーテル結合を表わす〕に相
当することを実質的に特徴とする。 基R1およびＲは12〜38、好ましくは12〜32の
炭素原子の合計数を含まねばならない。そしてＲ
は選択された直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素基、
詳細にはブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、２―エチルヘキシルおよび２―ヘキシル
デシル基を表わすことが好ましく、R1はヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシルおよびオクタデシル基、上記基
から誘導されたアルコキシメチル基、もしくは又
２―エチルヘキシルオキシメチル、２―ヘキシル
デシルオキシメチルもしくは２―オクチルドデシ
ルオキシメチル基から選択された基を表わすこと
が好ましい。 式の化合物は３―工程方法により製造するこ
とができる。式 Ｒ−Ｏ−［C2H3（OH）−］R1 () （式中、ＲおよびR1は上記と同じ意味を有す
る）の化合物は第一工程で式ROHのアルコール
と式 （式中、ＲおよびR1は上記と同じ意味を有す
る）のエポキシド末端基を有する化合物とを反応
させることにより最初に製造される。この反応は
３弗化硼素、塩化第２錫もしくは５塩化アンチモ
ンのようなルイス酸触媒を一般には反応混合物に
対し0.2〜５重量％の量で存在させ、20〜120℃好
ましくは50〜100℃の温度で行なわれる。ソーダ
もしくはカリウム、もしくはソーダもしくはカリ
ウムのメチレート、エチレート、もしくは第３ブ
チレートのようなアルカリ金属触媒を一般には反
応混合物に対し0.2〜15％好ましくは0.5〜10％の
量で存在させ、100〜180℃好ましくは100〜150℃
の温度で行なうこともできる。 その反応はアルコールROHおよびエポキシド
化合物の化学量論的割合で、もしくは好ましくは
２反応剤のうちの１種を過剰に存在させて行なう
べきである。アルコールが過剰に使用される場
合、未反応アルコールは蒸溜により除去される。
これに反してエポキシドが過剰である場合、完全
に反応して数個の親油性鎖を有するアルコール化
合物を得る。 溶媒として脂肪族もしくは芳香族炭化水素を使
用することもできる。しかし一般には必要ではな
い。すべての場合に、式（）の化合物は通例の
減圧蒸溜もしくは分子蒸溜により精製することが
できる。 エポキシドリングが開環する方法により、２個
の可能な構造のうちの１個は式（）の化合物に
対し得られる： もしくは 第２工程では式（） Ｒ−Ｏ−［C2H3（OY）−］R1 () 〔ＲおよびR1は上記意味を有し、Ｙは式 −［C2H3O（CH2B）−］o （式中、Ｂはハロゲン原子もしくは第３ブトキ
シ基を表わし、ｎは上記と同じ意味を有する）の
ポリエーテル結合を表わす〕を有する化合物はエ
ピハロゲノヒドリンもしくは第３ブチルグリシジ
ルエーテルと式の２個の親油性鎖を有する脂肪
族アルコールとの多付加反応を行なうことにより
得られる。これらの中間体はそれ自体既知の方法
により式(1)の化合物に変換される。 更に詳細には式（）の化合物は式（）の２
個の親油性鎖を有するアルコールとエピクロロヒ
ドリン、エピブロモヒドリンもしくは第３ブチル
グリシジルエーテルの分子とを酸触媒および任意
には溶媒の存在下に反応させて製造することがで
きる。酸触媒は好ましくは３弗化硼素、塩化第２
錫、もしくは５塩化アンチモンのようなルイス酸
触媒で、一般には反応混合物に対し0.2〜５重量
％の量であり、20〜120℃好ましくは50〜100℃の
温度である。 溶媒が使用される場合、更に詳細にはそれらは
ベンゼン、トルエンもしくはキシレンのような芳
香族炭化水素もしくはヘキサンもしくはヘプタン
のような脂肪族炭化水素から選択される。好まし
くは式（）の化合物は溶媒を使用せずに製造さ
れる。 第３ブチルグリシジルエーテルが使用される場
合にはソーダもしくはカリウムのメチレート、エ
チレートもしくは第３ブチレートのようなアルカ
リ金属触媒の存在下に一般には120〜180℃の温度
で多付加反応を行なうことができる。 エピハロゲノヒドリンもしくは第３ブチルグリ
シジルエーテルのｎ分子は、ｎ値より少ない、に
等しいもしくはより多い多数のハロゲンもしくは
第３ブチルユニツト（後者は平均統計値数を表わ
す）を含む化合物の混合物を形成する。 この反応中エポキシドリングの開環する方法に
よりハロゲンもしくは第３ブトキシユニツトに対
し２個の構造を得ることができる。これらは両者
の場合一般式 −［C2H3O（CH2B）−］ で表わされ、構造式では で表わされる。 構造式（）を有するユニツトの存在は一層可
能性があるが、構造式（）の単位の或る量は存
在することができる。 第３工程では、Ａが基OHを表わす場合、式
（）の化合物は式（）の化合物から、 (1) ハロゲン化合物を酢酸ソーダもしくは酢酸カ
リの存在下にグリコールもしくはエチレングリ
コール、プロピレングリコールもしくはブチレ
ングリコール、ジエチレングリコールもしくは
ジプロピレングリコール、もしくはジエチレン
グリコールブチルエーテルのようなグリコール
エーテルタイプの溶媒中で、代表的には180〜
190℃の温度で３〜６時間加熱し、次に無機塩
を別し、減圧下に溶媒の除去後濃苛性ソーダ
もしくは苛性カリの存在下に鹸化反応を行な
い、もしくはソジウムメチレートもしくはエチ
レートもしくはカリウムメチレートもしくはエ
チレートの存在下に無水メタノールもしくはエ
タノール中でアルコーリシスを行なうことによ
るか。 (2) もしくはポリter―ブトキシ誘導体をスルホ
カルボン酸、硫酸もしくはパラ―トルエンスル
ホン酸のような強酸の存在下に、たとえば80〜
110℃で加熱することにより、 製造される。 基Ａが(b)もしくは(c)を表わす本発明の化合物は
チオエタノールもしくはチオグリセロールとポリ
ハロゲン化合物を苛性ソーダもしくは苛性カリの
存在下におよびエタノール、イソプロパノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールもしくはブチレングリ
コール、エチレングリコール、モノメチルエーテ
ル、モノエチルエーテルもしくはモノブチルエー
テルおよび任意には水のような溶媒の存在下に反
応させることにより得ることができる。ポリヒド
ロキシポリチオエーテル化合物は次にたとえば25
〜50℃の温度で、任意には酢酸もしくは乳酸の存
在下に過酸化水素で酸化することができる。 ２種のタイプの構造Ｖおよびは、式(1)のユニ
ツトに対し下記２種の構造式を導く。すなわち
【式】
【式】 ２種のタイプの構造が同時に存在することは本
発明による生成物の性質を決して損なうものでは
ない。 本発明による式（）の化合物は一般には油、
ペーストもしくはワツクス形である。Ｒおよび
R1の炭素原子の数によりおよびユニツトの平
均数により、これらの化合物は概して親油性で、
水に分散性か、もしくは完全に溶解する。このよ
うに炭素原子数が小さければ小さい程、そして数
ｎが大きければ大きい程、生成物の親水性は大き
い。 本発明による化合物の親水性および水への溶解
度は分子蒸溜により大部分の親油生成物を除去す
るか、もしくはエチレンオキサイドもしくはグリ
シドールをヒドロキシ基と反応させることにより
増大させることができる。この反応に対しては通
例の条件下、酸もしくはアルカリ触媒の存在下に
および任意には溶媒の存在下に行なうことができ
る。そのような場合に、Ａにより表わされる置換
基中の１つ又はそれ以上のOH基は次の基により
置換することができる。 ―Ｏ―（C2H4O）r―Ｈ （ｒは０〜50） ―Ｏ―〔C2H3O（CH2OH）〕s （ｓは０〜20） 作 用 本発明による化合物はそれ自体で、もしくは混
合物で、水性もしくは水性アルコール溶液もしく
は分散物で、油中水型もしくは水中油型エマルジ
ヨンの形で、ワツクスの形でもしくはエアゾルの
形で、組成物の全重量に対し一般には0.05〜80
％、好ましくは0.5〜50％の量で使用することが
できる。 水性アルコール溶液なる用語は水およびエタノ
ール、グリコールもしくはグリコールエーテルの
ような低級アルコールの溶液を意味する。 特に、本発明による化合物はベース界面活性剤
としてもしくは添加剤として、水性もしくは水性
アルコール溶液もしくは分散物、クリーム、乳
液、コンパクトもしくはスチツクの形で供するこ
とができ、もしくはエアゾルの形で包装すること
ができる化粧用もしくは医薬用組成物に加えるこ
とができる。 発明が解決しようとする問題点 化合物は皮膚に対しもしくは毛髪に対し清浄剤
として、湿潤剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤、過
脂肪含有剤（snper fatting agent）もしくは緩
和剤として、温和な不活性賦形剤として、もしく
は活性物質に対するベヒクルとして作用すること
ができるリピドとして使用することができる。 特に挙げることができる化粧用組成物の例はシ
ヤンプー、リンス、ウエーブセツトローシヨン、
ブラシ生成物、パーマ用もしくは着色組成物、メ
ーキヤツプフアウンデーシヨン、目のメーキヤツ
プ除去用ローシヨン、メーキヤツプ除去用乳液、
ボデイ乳液、中性メーキヤツプベース、日焼け防
止組成物および発汗防止もしくは脱臭クリームで
ある。 本発明による化合物がリピドベヒクルの製造に
使用される場合には、これらベヒクルの透過性を
修正する目的で、長鎖アルコールもしくはジオー
ル、コレステロールもしくはシトステロールのよ
うなステロール、および任意にはしばしば不必要
ではあるが、ソジウムジセチルホスフエートもし
くはジメチルジオクタデシルアンモニウムクロリ
ドもしくはブロミドのような陽荷電もしくは陰荷
電物質と併用することができる。 完全に非イオンリピドベヒクルを製造すること
ができるという事実は本発明の化合物に対し、大
きな利益を構成する。 本発明による１種もしくはそれ以上の生成物を
含む化粧用もしくは医薬用組成物は、他の成分、
すなわち当業者に周知であるような非イオン、ア
ニオン、カチオンもしくは両性界面活性剤、動
物、鉱物もしくは植物油、通常化粧品に使用され
るアニオン、カチオン、非イオンもしくは両性レ
ジン、日光フイルター、濃化剤、乳白剤、保存
剤、香料、染料、低級アルコール溶媒、PH修正
剤、無機塩および皮膚もしくは毛髪の処理、手入
れもしくは保護に作用を有することができる活性
物質をを含むこともできる。 次例は更に本発明を例示する。 化合物の製造例 例2Aの化合物の製造 (a) 式 C12H25―Ｏ―−［C2H3OH−］CH2―Ｏ―
C12H25 で表わす化合物の製造（表１の例２） ６ミリ当量／ｇを含むソジウムメチレートの
メタノール溶液17ｇをAlfol12の名称で販売さ
れるドデカン―１―オールの558ｇ（３モル）
に添加する。メタノールは減圧で120℃に加熱
して除去する。242ｇ（１モル）のドデシルグ
リシジルエーテルを次に窒素雰囲気で、150℃
で1.5時間の間に添加する。４時間加熱後、残
存エポキシド基を定量することにより評価した
反応の程度は実際上定量的である。反応混合物
は３×800mlの水で90℃で洗滌する。170mlのイ
ソプロパノールをデカンテーシヨンを促進する
ために添加する。次に有機相は減圧で加熱す
る。過剰のドデカノールを除去後、２個の親油
性鎖を有するアルコール化合物は10-3mmHgの
圧で160℃で分子蒸溜により蒸溜する。 化合物は融点40〜41℃の白色ワツクスの形で
ある。 (b) 式 Ｒ―Ｏ−［C2H3O−〔C2H3O（CH2OH）〕o（Ｈ）
−］R1 に相当する化合物の混合物の製造（表３および
４の例2A） 式中、ＲはC12H25−を表わし、R1はC12H25
―Ｏ―CH2を表わし、そしてｎは５の統計値を
表わす。 0.7ｇのBF3エーテラートは107ｇ（0.25モル）
の上記製造化合物に添加する。115.5ｇ（1.25
モル）のエピクロロヒドリンは次に70℃で２時
間の間に滴加する。 加熱は添加後更に１時間継続する。その後ポ
リハロゲン誘導体は250mlの沸騰水で３回洗滌
し次に乾燥する。 次に生成生成物は190ｇのジプロピレングリコ
ールおよび106ｇ（1.07モル）の酢酸カリ中に採
取し、混合物は窒素雰囲気で185℃で６時間加熱
する。塩化カリを別し、溶媒を蒸溜後生成物は
過剰の40％苛性ソーダ溶液の存在下に鹸化し、有
機相の分離を促進するために第１ブタノールの存
在下に200mlの沸騰水で３回洗滌する。減圧で溶
媒の蒸溜後生成物は流動パラフイン（Vo―鉱油）
に溶解し、水に分散性の褐色油の形で得る。 ブチルジグリコール（BDG）の25％水溶液中
の５％濃度の活性成分で測定して、曇点は82℃で
ある。 例5Aの化合物の製造 0.54mlのSnCl4を表１記載の方法により得た
48.4ｇ（0.1モル）の溶融中間体５に添加する。
混合物は100℃に加熱し、次に57.5ｇ（0.6モル）
のエピクロロヒドリンを滴加する。混合物は添加
終了後更に1.5時間100℃に保持する。こうして反
応は実質的に完了する。 100ｇのセロソルブおよび63ｇ（0.58モル）の
チオグリセロールをこうして得た101ｇ（580塩素
ミリ当量）のポリ塩素化生成物に添加する。反応
混合物は100℃に加熱し、次に58ｇ（0.58モル）
の40％苛性ソーダ溶液を滴加する。 ３時間100〜105℃に加熱後、230ｇのブタノー
ル―１―オールを添加し反応混合物は２回約500
mlの沸謄水で洗滌する。次に有機相は溶媒を除去
するために減圧で加熱する。 水に分散性の琥珀色ペーストを得る。25％の
BDG水溶液中の５％活性成分濃度で測定した曇
点は100℃以上である。 例5Bの化合物の製造 158.6容積力価の過酸化水素12.2mlを例5A記載
の50mlメタノールに溶解した生成物50ｇ（171ミ
リ当量のチオエーテル基）に滴加する。 温度は添加終了後1.5時間30〜45℃に保持する。 環境温度で24時間後、200mgのSO3Na2を未反
応過酸化水素を分解するために添加する。次にメ
タノールおよび水は減圧で蒸溜する。 こうして得た生成物は水に可溶の半透明ペース
トである。 例6Aの化合物の製造 ６ミリ当量／ｇ（18ミリ当量）を含むソジウム
メチレートメタノール溶液３mlを例２記載の方法
により製造した中間体34.5ｇ（0.15モル）に添加
する。 メタノールは減圧で蒸溜し、次に温度を155℃
に上げる。次に78ｇ（0.6モル）の第３ブチルグ
リシジルエーテルを滴加する。添加終了後、混合
物は160℃で更に3/4時間そのままおき、次に生成
物は稀HClの存在で、それ自体重量の水で３回洗
滌する。減圧で加熱して乾燥する。次に１ｇのス
ルホ酢酸を添加し混合物を2.5時間100〜110℃で
加熱する。イソブチレンガスの放出を観察する。 生成生成物は70ｇのブタン―１―オールに溶解
し次に溶液は150mlの沸騰水で２回洗滌する。 減圧で加熱乾燥後、水に可溶の褐色液を得る。 ５％の活性成分濃度を有する水溶液は透明且粘
稠である。 イオン除去水中の0.5％濃度で測定した曇点は
70℃である。 次表に示し、その特徴を表１〜４に示す化合物
は上記製造例と同じ方法で製造する。 表１および２は式（）に相当する化合物の製
造に関する。これらの表はアルコールおよび使用
した式（）の化合物の性質、重量およびモル
量、触媒の性質および量、反応温度および一般式
（）に相当する生成生成物の特徴を示す。 表３は式（）の化合物を経る式（）に相当
する化合物の製造に関する。この表は化合物
（）および使用したエポキシドの性質、重量お
よびモル量、ハロゲンもしくは第３ブトキシユニ
ツトの数の平均値、触媒の性質、使用量および
反応温度、第３ブトキシ基の場合の加水分解触
媒、溶媒およびポリハロゲン誘導体に対する処理
のタイプ（アルコール分解もしくは鹸化）を規定
する。 表４は化合物2A、5Aもしくは6Aの製造に対す
る例記載の方法のうちの１つにより得た式（）
の化合物の物理的性質を要約する。 これらの表において畧語および記号は次の意味
を有する： MeONaは６ミリ当量／ｇを含むソジウムメチ
レートのメタノール溶液を表わす； イソ―C8H17は２―エチルヘキシル基を表わ
す； イソ―C16H33は２―ヘキシルデシル基を表わ
す； エピはエピクロロヒドリンを表わす； Ｓは可溶性を表わす； Ｉは不溶性を表わす； Ｄは分散性を表わす； Ｔは溷濁を表わす； ＊はブチルジグリコールの25％力価水溶液中の
５％濃度における曇点を表わす； ＊＊は水中の0.5％濃度における曇点を表わ
す； Ｓ＊は分子蒸溜による揮発性化合物の除去後に
可溶性であることを表わす； BDGはブチルジグリコールを表わす； DEGはジエチレングリコールを表わす； DPGはジプロピレングリコールを表わす； Bpは沸点を示す； Mpは融点を示す； TBGEは第３ブチルグリシジルエーテルを表
わす。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 次例は化粧用処方に使用する本発明による化合
物を例示する。 組成 １ 中性メーキヤツプベース（水中油型エマルジヨ
ン） 油、式 22ｇ 例3Cの化合物、式 ７ｇ 香料および保存料 十分量 殺菌イオン除去水 100ｇに対する十分量 組成 ２ ナイトクリーム （油中水型エマルジヨン） ミリスチン酸イソプロピル 40ｇ 例9Bの化合物、式 10ｇ 香料および保存料 十分量 殺菌イオン除去水 100ｇに対する十分量 組成 ３ ボデイ乳液 （水中油型エマルジヨン） コーデツクス流動パラフイン 30ｇ 例8Aの化合物、式 ７ｇ C8H17O−〔C2H3O−〔C2H3O（CH2OH）〕o（Ｈ）
−〕C16H33 （式中＝５） 香料および保存料 十分量 殺菌イオン除去水 100ｇに対する十分量 組成 ４ 皮膚手入れクリーム （水中油型エマルジヨ
ン） スイートアーモンド油 40ｇ 例10Dの化合物、式 10ｇ C10H21―Ｏ−〔C2H3O−〔C2H3O（CH2OH）〕o
（Ｈ）−〕C14H29 （式中＝７） 香料および保存料 十分量 殺菌イオン除去水 100ｇに対する十分量 組成 ５ 目のメーキヤツプを除くためのローシヨン 例8Bの化合物、式 ４ｇ C8H17―Ｏ−〔C2H3O−〔C2H3O（CH2OH）〕o（Ｈ）
−〕C16H33 （式中＝10） ヘキシレングリコール １ｇ アラントイン 0.05ｇ リン酸１カリウム 0.1ｇ リン酸２カリウム・3H2O 0.4ｇ ソジウムエチル―マーキユリチオサリチレート
十分量 香 料 十分量 殺菌イオン除去水 100ｇに対する十分量 組成 ６ 湿潤組成物 例10Cの化合物２ｇをグリセロールの３％力価
水溶液５ｇと混合する。 超分散器を使用して30分間均質化後、小球の分
散物を得る。 組成 ７ 日焼け防止組成物 化合物13A4.8ｇおよびコレステロール3.2ｇを
90℃の温度で緊密に混合する。 次に25モルのエチレンオキサイドを含むポリオ
キシエチレン化パラアミノ安息香酸の４％力価水
溶液20ｇを添加する。 混合物は撹拌しながら通常温度に戻し、更に25
モルのエチレンオキサイドを含むパラアミノ安息
香酸４％力価水溶液72ｇを添加する。 超分散器を使用して30分間均質化後、平均粒径
約１ミクロンの小球を得る。 比較例 つぎの化合物を合成して、試験に供した。 イ 化合物Ａ（特公昭52−42770号公報に記載のも
の） C12H25O―〔（C2H3O（C2H5）〕―〔C2H3O―
（CH2OH）〕2―Ｈ ロ 化合物Ｂ（本発明のもの） エマルジヨンの安定性試験 化合物Ａと化合物Ｂでつくつたエマルジヨンの
安定性を試験した。使用した組成物は下記成分を
含有する。 ７ｇ セチルアルコール ４ｇ 試験化合物 上記混合物を30ｇのパラフイン油に加えた。つ
いで59ｇの温湯に注ぎ、激しくかきまぜつつ冷却
した。室温で24時間放置後、エマルジヨンＢは安
定で一相を示したが、エマルジヨンＡは不安定で
二相に分離した。 つぎに医療用としての比較を行なつた。 化合物 ： Ｒ―Ｏ―〔C2H3O（CH3）〕―〔C2H3O
（CH2OH）〕o―Ｈ （式中、Ｒはステアリル基であり、ｍは平均値
５であり、ｎは平均値２である）。 化合物（本発明のもの）： （式中、ＲはC10H21であり、R1はC14H29であ
る）。 これらの２つの化合物をワセリン油20％濃度で
試験した。 ａ 実験動物 ６匹のアルビノウサギ（雄３、雌３）を各試験
に使つた。試験の開始時の体重は2.5〜2.8Kgであ
つた。皮膚部になんの徴候もない健康なウサギを
選択した。 ｂ 動物の管理 ウサギは500×400×300mmのステンレススチー
ル製ケージに入れた。動物舎は換気した（空気の
入れ換え：９回／１時間、水分：80％±10、温
度：20±２℃）。飼料は粒状にし、水と飼料は自
由に与えた。飼料にはにんじんを補給し、１日当
たり50ｇを与えた。 ｃ 実験方法 ｃ−１：皮膚の準備 ６匹のウサギは刃の細かい電気バリカンで毛を
刈り込み、14×14cmの皮膚面を機械的刺激を与え
ずに正確にその部分をカツトした。24時間そのま
まにしてから、完全に健全な皮膚を試験に選ん
だ。背中の右側に無菌ブレードを使つて３つの平
行面を切開した（３×１cm）。この切り込みは真
皮まで傷つけない程度の深さである。左側は無傷
のままである。 ｃ−２：試験化合物の適用 試験化合物は２つの３cm平方のガーゼパツドに
適用し、これは無菌の親水性４層ガーゼからな
り、液状の場合には0.5mlおよびペースト、粉体
または固形の場合には0.5ｇを適用した。 ついでこのパツドを右側の切開部と左側の無傷
部に適用した。試験化合物を含浸させたガーゼパ
ツドは10×７cmのゴムロスにより皮膚と接触させ
た。パツドを保定するために、動物の全躯を250
×８cmガーゼパツドで覆つた。最後にゴムクロス
（10cm幅）を動物にくくりつけ、パツドの固定を
完全にした。動物の呼吸や運動には注意を払つ
た。 ｄ 主な皮膚刺激の評価 皮膚に24時間接触した後、パツチを除いた。30
分後に最初の皮膚刺激指数を評価し、ついで動物
を各ケージに戻した。48時間後、第２の読みをし
て、回復の程度を測定した（２つの読みは化合物
を適用してからそれぞれ24時間と72時間後に行な
つた）。 読みは「Journal officiel」で認容されている
方法により刺傷したおよび無刺傷帯の両方につい
て行なつた。 紅斑および乾燥痂の形成 紅斑なし ０ ほんの僅か紅斑 １ 明確な紅斑 ２ 中程度―強程度の紅斑 ３ 強程度の紅斑―僅かな乾燥痂（深い傷） ４ 浮腫の形成 浮腫なし ０ ほんの僅か浮腫 １ 僅かに浮腫（縁がはつきりふくれている） ２ 中程度の浮腫（ふくれ約１mm） ３ ひどい浮腫 ４ ｅ 表示 各実験動物について、24時間と72時間後のスコ
ア（刺傷帯と無刺傷帯）を付加した。全体を24時
間と72時間後に得た12スコア（紅斑と浮腫）の合
計に相当する24により割つた。平均値（８以下）
は主な皮膚刺激の指数である。 結 果
【表】
【表】
【表】 以上の結果から、本発明の化合物は従来のもの
より刺激性が少ないことが分る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、Ｒは４〜20炭素原子を含む直鎖もしく
    は分枝鎖、飽和もしくは不飽和脂肪族基を表わ
    し、R1は(i)直鎖もしくは分子鎖アルキル基、(ii)
    直鎖もしくは分枝鎖アルコキシメチル基もしくは
    (iii)アルケニルオキシメチル基を表わしこれらの基
    のアルキルもしくはアルケニル部分は４〜20炭素
    原子を含み、基ＲおよびR1は全部で12〜38炭素
    原子を含み、そしてＺは式 −［（C2H3O）（CH2A）−］oＨ ｛式中、ｎは２〜20の平均統計値を表わし、そ
    してＡは基 (a) OH (b)【式】もしくは (c)【式】 （式中、ｕは０もしくは１を表わす）を表わ
    す｝に相当するポリエーテル結合を表わす〕に相
    当する非イオン界面活性生成物。 ２ 式 〔式中、Ｒは４〜20炭素原子を含む直鎖もしく
    は分枝鎖、飽和もしくは不飽和脂肪族基を表わ
    し、R1は(i)直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、(ii)
    直鎖もしくは分枝鎖アルコキシメチル基もしくは
    (iii)アルケニルオキシメチル基を表わしこれらの基
    のアルキルもしくはアルケニル部分は４〜20炭素
    原子を含み、基ＲおよびR1は全部で12〜38炭素
    原子を含み、そしてＺは式 −［（C2H3O）（CH2A）−］oＨ ｛式中、ｎは２〜20の平均統計値を表わし、そ
    してＡは基 (a) OH (b)【式】もしくは (c)【式】 （式中、ｕは０もしくは１を表わす）を表わ
    す｝に相当するポリエーテル結合を表わす〕に相
    当する非イオン界面活性生成物を少なくとも１種
    および稀釈剤もしくはキアリアを含む化粧品およ
    び／もしくは薬剤に使用するに適する組成物。 ３ 式 〔式中、Ｒは４〜20炭素原子を含む直鎖もしく
    は分枝鎖、飽和もしくは不飽和脂肪族基を表わ
    し、R1は(i)直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、(ii)
    直鎖もしくは分枝鎖アルコキシメチル基もしくは
    (iii)アルケニルオキシメチル基を表わしこれらの基
    のアルキルもしくはアルケニル部分は４〜20炭素
    原子を含み、基ＲおよびR1は全部で12〜38炭素
    原子を含み、そしてＺは式 −［（C2H3O）（CH2A）−］oＨ ｛式中、ｎは２〜20の平均統計値を表わし、そ
    してＡは基 (a) OH (b)【式】もしくは (c)【式】 （式中、ｕは０もしくは１を表わす）を表わ
    す｝に相当するポリエーテル結合を表わす〕に相
    当する非イオン界面活性生成物の製造方法におい
    て、 (i) 式Ｒ−Ｏ−［C2H3（OH）−］R1 () （式中、ＲおよびR1は上記定義のとおりで
    ある）の脂肪アルコール１モルにつきエピハロ
    ゲノヒドリンもしくは第３ブチルグリシジルエ
    ーテルｎモルを反応させて式 Ｒ−Ｏ−［C2H3OY−］R1 () 〔式中、Ｙは式 −［C2H3O（CH2B）−］o （式中、Ｂはハロゲンもしくは第３ブトキシ
    を表わし、そしてｎ，ＲおよびR1は上記定義
    のとおりである）のポリエーテル結合を表わ
    す〕の生成物を形成させ、そして (ii) ＡがOHを表わす場合、Ｂがハロゲンを表わ
    す式（）の生成物を式（）の生成物に、酢
    酸ソーダもしくは酢酸カリの存在下にグリコー
    ルもしくはグリコールエーテル中で180〜190℃
    に加熱して変換させ、次にその生成物を鹸化も
    しくはアルコーリシスさせ、もしくは別法とし
    て、Ｂが第３ブトキシを表わす式（）の生成
    物を強酸の存在下に加熱して式（）の生成物
    に変換させ、もしくは (iii) Ａが式（）の(b)もしくは(c)として規定され
    る場合、Ｂがハロゲンを表わす式（）の中間
    体とチオエタノールもしくはチオグリセロール
    とを、苛性ソーダもしくは苛性カリの存在下に
    および溶媒の存在下に反応させ、ポリヒドロキ
    シポリチオエーテルは必要であれば乳酸もしく
    は酢酸の存在下に任意には過酸化水素で酸化す
    ることを特徴とする、上記製造方法。 ４ 特許請求の範囲第３項に規定した式（）の
    化合物の製造方法において、式ROHのアルコー
    ルと、式 （式中、ＲおよびR1は特許請求の範囲第１項
    に規定のとおりである）の末端エポキシド基を有
    する化合物とを酸もしくは塩基触媒の存在下に反
    応させることを特徴とする、上記方法。
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