JPS5993022A - ポリオ−ルエ−テル化合物およびその製造法ならびにこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリオールエーテル化合物である１、
６−ゾーＱ−アルキル−２−ｏ−２’、３’−ジヒドロ
キシプロピルグリセリン（以下、本明細Ｒ中では、ジグ
リセリンジアルキルエーテルの位置異性体と略称するこ
とがある）及びその製造法並びにこれを含有する化粧料
に関する。

大人は、エーテル結合を有する多価アルコールの誘導体
が多数存在するが、それらの中でグリセリンのモノアル
キルエーテル（クリセリルエーテルと称する）が特に著
名である。たとえば魚類の脂質中には、パルミチルグリ
セリルエーテル（キミルアルコールと称する）、ステア
リルグリセリルエーテル（バチルアルコール）およびオ
レイルクリセリルエーテル（セラキルアルコール）が含
まれている。

このグリセリルエーテルは、特にそのψ型孔化特性を利
用して、化粧品基材等への幅広い利用がなされている（
特開昭４９−８７６１２号、特開昭４９−９２２３９号
、特開昭５２−１２１０９号、特公昭５７−３６２６０
号など）。その他に、骨髄における血球促進効果、抗炎
症作用、抗腫瘍活性等薬理作用も有することが知られて
いる（特公昭４９−１０７２４号、特公昭５２−１８１
７１号）。

また、このようなグリセリルエーテルが数多くのｉ１７
性を有するユニークな界面活性剤である点に着目して、
グリセリルエーテルと類似の分子構造ｌ′哨する（すな
わち、エーテル結合と親水性のＯＨ基を分子内に包含し
て成る）ぎりオールエーテル化合物を、多価アルコール
より誘導する試みが成されている（米国特許第２，２５
８，８９２号、特公昭５２−１８１７０号、特開昭５６
−１５７．９０５号、特開昭５４−１４５，２２４号な
ど）。そして、かくして得られたポリオールエーテル化
合物は、そのｗ／　ｏ型孔化特性を利用して化粧品暴利
として利用されたり（ドイツ公開特許第２，４５５，２
８７号）、一般的な乳化剤の他、防菌防カビ剤としても
利用されている。　　゛本発明者らは、ポリオ−々エー
テル化合物の斯かる有用性に着目し、アルコールより容
易に製造できるアルキルグリシジルエーテルから、ポリ
オールエーテル化合物であるジグリセリンのモノ及びジ
アルキルエーテルなｄ導せしめ、化粧品基剤等への応用
について先に出願した（特願昭５６−８１４５６号、特
願昭５６−８１４５７号、特願昭５６−１１５４０４号
）。

本発明者は、更に研究を行った結果、次の一般式（１）
で表わされる新規なポリオールエーテル化合物が優れた
界面活性能を有することを見出し、本発明を完成した。

０ＯＨ２ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
ある） 従って、本発明の目的は（１）式で表わされる新規なポ
リオールエ−テル化合物を提供せんとするものである。

本発明の他の目的は当該化合物０）の製造法を提供せん
とするにある。

本発明の更に他の目的は当該化合物（１）を含有する化
粧料を提供せんとするにある。

式（１）で表わされる本発明のポリオールエーテル化合
物は、アルコールより容易に製造できるアルキルダリシ
ジルエーテル（Ｈ）かも、下記に示す２通りの方法（Ａ
法、Ｂ法）により高収率、高純度で容易に製造される。

以下余白 ・　串 Ａ法ニ アルキルグリシジルエーテル（ＩＩ）に公知の方法によ
り（例えば西独公開特許公報２５５５７７８号）酸触媒
又はアルカリ触媒の存在下アルコールを付加せしめ、１
，６−ゾー０−アルキルグリセリン（１）となし、次い
でエビハロヒドリンと１．６−ジー０−アルキルグリセ
リン（組とのウィリアムソン型エーテル合成によりエポ
キサイド化合物（ＩＶ）とする。エポキサイド化合物（
ＩＶ）に、本発明者らが提案した方法（特願昭５７−１
６０６１号）により酸無水物を付加せしめてジエステル
化合物（Ｖ）となし、更にこのジエステル化合物（Ｖ）
を加水分解（ケン化）することにより目的のポリオール
エーテル化合物（＋１を製造する。

Ｂ法： 上記Ａ法と同様にして得られるエポキサイド化合物（１
ｖ）に本発明者らが提案した方法（特開昭５６−１５３
２８１号）により、カルボニル化合物を付加せしめてジ
オキソラン化合物（Ｖｌ）となし、更にこのジオキソラ
ン化合物（Ｖｌ）を加水分解することにより目的のポリ
オールエーテル化合物（１）を製造する。

上記反応式中、アルキルグリシジルエーテル（１１）と
アルコールの付加物である１、５−ジーＯ−アルキルグ
リセリン（町は、反応活性な水酸基を２位に有すること
から、この活性水素にエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等Ｏ）アルキレ／オキサイドを付加せしめて
非イオン界面活性剤である１、６−ゾー０−アルキル−
２−０−ポリオキシアルキレングリセリンを製造する方
法並びに乳化剤等への応用が開示されている（例えば、
峙開昭５６−６３９３６号、西独公開特許公報２１３９
４４７号、同２１３９４４８号等）。しかしながら、本
発明のポリオールエーテル化合物は、それらの化合物と
は構造的にも製法的にも異なるものである。

以下に各反応について更に詳細に説明する。

まず、Ａ法について述べる。本発明の製造方法で出発物
質として使用されるアルキルグリシジルニー７−Ｎ（■
）は、炭゛素数８ないし２４、好ましくは８ないし２０
の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基
を有するものであり、具体例としては、ｎ−オクチルグ
リシゾルエーテル、ｎ−デシルグリシジルエーテル、ｎ
−ドデシルグリシジルエーテル、ｎ−テトラデシルグリ
シジルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテル
、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタデ
シルグリシジルエーテル ジルエーテル）、トコシルグリシジルエーテル等の直鎖
状１級アルキルグリシジルエーテル類：２−エチルへキ
シルグリシジルエーテル、２−へキシルデシルグリシジ
ルエーテル、２−オクチルドデシルグリシゾルエーテル
、２−へブチルウンデシルグリシジルエーテル、２−（
１，５，５−１−リメチルブチル）オクチルグリシジル
エーテル、２−デシルテトラゾ／Ａ／グリシジルエーテ
ル、２−ドデシルヘキサデシルグリシジルエーテル、２
−テトラデシルオクタデシルグリシゾルエーテル、５．
７．７−ドリメチルー２−（１，５，３−トリメチルブ
チル）オクチルグリシゾルエーテル、及び次の式 （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
の整数を示し、ｍ＋ｎは１１プ求いし１７を示し、かつ
ｍ＝７、ｎ＝８を頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐インステアリルグリシジルエーテ
ル等の分岐鎖１級アルキルグリシジルエーテル’）＋４
　；　５ｅａ−デシルグリシジルエーテル、θｅｃ−オ
クチルグリシジルエーテル、日θＣ−ドデシルグリシゾ
ルエーテル等の２級アルキルグリシジルエーテル類；ｔ
−オクチルグリシジルエーテル、ｔ−ドデシルグリシジ
ルエーテル等の６級アルキルグリシジルエーテル類があ
る。

尚、アルキルグリシジルエーテルは、最近、アルコール
（ＲＯＨ）ヨリ、ハロヒトリンエーテルヲ単れてきてい
る（□゛亥すえば、％開昭５４−１４１７０８号、同５
４−１４１７０９号、同５４−１４１７１０号、同５６
−６′５９７４号、同５６−１０８７８１号、同５６−
１１５７８２号など）。

また、アルキルグリシジルエーテル（１１）に付加させ
るアルコール（Ｒ’ＯＨ）は、炭素数１ないし２４、好
ましくは１ないし１Ｂ、とくに１ないし１０の飽和又は
不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有するものであ
り、具体例とし゛（はメチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、オクチ
ルアルコール、テシルアルコール、ヘキザデシルアルコ
ール、オクタデシルアルコール、オクタデセニル（オレ
イル）アルコール等の直鎖型脂肪族アルコール類、イソ
プロピルアルコール、イソソチルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール、２−へブチルウンデシルアルコ
ール、５，７．７−ドリメチルー２−（１，３，３−ト
リメチルブチ／Ｉ／）オクチルアルコール、及び次の式 ％式％） （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
の整数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつｍ
＝７、ｎ　＝　８を頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐インステアリルアルコール等の分
岐型脂肪族アルコール類、シクロヘキシルアルコール１
シクロペンチルアルコール等の脂環式アルコール類が挙
げられる。

まず、２１段階のアルキルグリシジルエーテル（ＩＩ）
とアルコールとより、１，６−ジー０−アルキルグリセ
リン（組を製造する反応は、末端オレフィン由来のエポ
キサイド結合へのアルコールの付加反応とみなすことが
できる。末端オレフィン由来のエポキサイド結合へのア
ルコールの付加反応は、酸触媒又はアルカリ触媒のいず
れの触媒系でも、エポキサイド結合の開裂を伴って進行
する。しかしながら、酸触媒系では、エポキサイド結合
の開裂が、２通り（α−９β−）の方向でおこるため、
アルコールはα位又はβ位に付加し、２種類の付加生成
物を与える危険性がある。他方、アルカリ触媒では、エ
ポキサイド結合の開裂は、選択的に起こり（α−）、ア
ルコールがα位に付加した生成物（分子の末端部位にア
ルコールが付加）が選択的に生成する（例えば、「工業
化学雑誌」第６８巻、第４号、６６５−６６９頁（１９
６５年））。

従って、本発明の目的にはアルカリ触媒を用いるのが好
ましい。アルカリ触媒としては、アルカリ金属（Ｌｉ、
Ｎａ、になど）、アルカリ金属水散化物（ＬｉＯＨ、Ｎ
ａＯＨ、ＫＯＨなど）、アルカリ金属アルコラード（Ｎ
ａＯＭｅ　、　Ｎａ０Ｂｔ、　ＫＯｔＢｕなど）、ある
いは６級アミン類（トリエチルアミン、トリエチルアミ
ン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１
，６−ジアミツプロパン、テトラメチル−１，６−ジア
ミツヘキサン、ピリジン、ジメチルアニリン、キノリン
など）等を用いることができる。

上記反応は、一般にアルキルグリシジルエーテル（ＩＩ
）　１モルに対し、１〜１０モル、好ましくハ１〜５モ
ルのアルコールをｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜０．２モル、好まし
くは０．０１〜０．１モルのアルカリ触媒の存在下、７
０〜１５０°Ｃ１特に好ましくは７０〜１２０℃の条件
下で反応せしめることにより行なわれる。　　　□ 蒸上の如く得られる１、３−ジー０−アルキルグリセリ
ン（Ｉ）に、次いでウィリアムソン型エーテル合成によ
りエピハロヒドリンを反応させてエポキサイド化合物（
ＩＶ）とする。このエーテル化反応は、好ましくは触媒
量の第４級オニウム塩の存在下に行なうのが良く、ここ
で用いられる第４級オニウム塩としては、とくに工業的
入手の容易さからアンモニウム塩が好適である。Ｑｌ：
　４級アンモニウム塩の具体例としては、テトラアルキ
ルアンモニウム塩（例えば、テトラゾチルアンモニウム
クロライド、テトラゾチルアンモニウム硫酸水素塩、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、ラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドなど）、あるいはポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルアンモニウム塩の一群（例えば、
テトラオキンエチレンステアリルジメチルアンモニウム
クロライド、ビステトラオキシエチレンステアリルメチ
ルアンモニウムクロンイドなど）、あるいはベタイン化
合物、クラウンエーテル、アミンオキサイド化合物、イ
オン交換樹脂などが挙げられる。これらの第４級オニウ
ム塩は触媒証で良いが、具体的には１，６−ジー０−ア
ルキルグリセリン（Ｉ）１モルあたり０．００５〜０．
５モル程度が適当である。

上記第４級オニウム塩触媒の存在下、１．６−ジー０−
アルキルグリセリン（ＩＩ）１．０モル当り１〜１０モ
ル、特に好ましくは６〜６モルのアルカリ性物質の水ｄ
液（１０〜８０チ、特に好ましくはろ０〜６０％水溶液
）を加え、反応溶媒として不活性炭化水素類（例えばヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等）を用い、反
応温度３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で反応・
を行なう。

アルカリ性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムなどが用いられるが、工業的には
水酸化ナトリウムが好適である。

；１．９．上の如く得られたエポキサイド化合物（ＩＶ
）に酸無水物を酸触媒又は塩基触媒の存在下付加せしめ
てジエステル化合物（Ｖ）となし、次いでジエステル（
Ｖ）を加水分解（ケン化）することにより目的のポリオ
ールエーテル化合物を得るのがＡ法である。

本発明で使用される酸無水物には一般的な酸無水物が含
まれる。しかしながら、工業的な実施を考えた場合、入
手の容易さ、後処理の容易さ等から、低級酸の酸無水物
が好ましい。具体的には、無水酢酸、無水プロｔオン酸
、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草
酸等が挙げられ、その中で特に無水酢酸が好ましい。

他方、安価に入手でき、またＭ１要な工業原料でもある
酸無水物として二塩基酸の酸無水物がちる。

例えば、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸
等の酸無水物である。しかしこれらの二塩基酸の酸無水
物がグリシツルエーテルに分子内１．２−付加した場合
、生成する付加体は８員環という歪の高い構造を形成す
るため不安定となる。

従って、分子内で１，２−付加した８負環構造な形成す
るよりも、分子間で付加反応を起こし、いわゆるポリエ
ステル構造を与える方向に反応が進行する可能性がある
。このことから二塩基酸の酸無水物は、本発明の方法に
は適用し難いと言える。

ジエステル化合物（Ｖ）を製造するために使用される酸
触媒としては、ルイス酸が好適である。このルイス酸と
しては例えば、三フッ化ホウ素エーテル錯体、三フッ化
ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ素フェノール錯体、塩化
アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、四塩化ス
ズ、塩化ア／テモン、四塩化チタン、四塩化ケイ素、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、塩化第二コバルト、臭化第二コ
バルト等が挙げられる。また、塩基触媒としては、ろ扱
アミンが好適である。この三級アミンとしては、例えば
、トリエチルアミン、トリノロピルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミ／、テトラメチルエチレンジ
アミン、テトラメチル−１，３−ソアミノプロパン、テ
トラメチル−１，６−ジアミツヘキサン、ピリジン、キ
ノリン、ジメチルアニリン等が挙げられる。

エポキサイド化合物（ＩＶ）からジエステル化合物（Ｖ
）を製造するには、一般的に、エポキサイド化合物（Ｉ
Ｖ）と、エポキサイド化合物（■）１モル当たり１〜６
０モルの酸無水物とを、エポキサイド化合物（ＩＶ）１
モル当たりｏ、ｏｏｉ〜０．２モルのルイス酸触媒ある
いは６級アミン触媒の存在下、ルイス酸触媒では０〜７
０℃で、６級アミン触媒では１００〜１５０℃で反応さ
せれば良い。酸無水物の使用量は、理論的にはエポキサ
イド化合物（ＴＶ）と等モルでも良いが、実際上は等モ
ルより要滑用いた方が収率も良く反応もスムーズに進行
するので、エポキサイド化合物（■）１モル当たり２〜
２０モル、特に好ましくは８〜１６モルの酸無水物を用
いることが効果的である。

このルイス酸触媒を用いた場合の反応は発熱反応である
ので、ルイス酸触媒を共存させた酸無水物に工ぎキサイ
ド化合物（ＩＶ）を加える際に冷却等の操作を適宜施す
ことによって、反応温度を６０°Ｃ以下、好ましく、は
２０〜４０°Ｇに調節するのが効果的である。反一応温
度が高すぎると、ルイス酸触媒による副反応、例えばエ
ポキサイド化合物（ＩＶ）の重合若しくはエーテル結合
の開裂、あるいは不飽和結合を有するエポキサイド化合
物（ＴＶ）では、不飽和結合の異性化、Ｗａｇｎｅｒ−
Ｍｅｅｒｗｅｉｎ型転移反応等が併起する恐れがあるた
め、反応温度は厳密にコントロールするのが良い。

他方、６級アミンを触媒とする場合は、ルイス酸触媒使
用時に認められる発熱は全く起こらず、むしろ加熱によ
り反応畠度を高く保つ必要がある。

すなわち、６級アミンと酸無水物の混合物を１００〜１
５０°Ｃ１好ましくは１ｏｏ〜１２ｏ０ｃに保ち、これ
にエポキサイド化合物（ＩＶ）を少しずつ滴下する方法
が好ましい。このような方法を採用して゛も発熱は全く
：沼められないので、エポキサイド化合物（ＩＶ）の滴
下中は反応混合物の温度を加熱等により保つ必要がある
。

反応溶媒は無くとも反応は進行するので過剰飛の酸無水
物を使用して溶媒兼用とするのが最も適当である。しか
し、上記の副反応を抑制したり、反応温度をコントロー
ルするために、溶媒は必要に応じて使用することもでき
る。反応溶媒としては、本反応に悪影響を及ぼさないも
のはいずれも使用できるが、炭化水素系溶媒が適当であ
る。この炭化水素系溶媒には、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、及びこれら
の混合物が含まれる。

上記の条件で反応を行１よえば、ジエステル化合・吻（
Ｖ）は、通常約９０チ以上の高収率で得られ、蒸留等の
手段を用いてｈＭＭすることができる。

次いで行なうジエステル化＆　物（Ｖ）の加水分解反応
は、公知の如何なる方法によっても行なうことができる
が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ性物質の水溶液中で加熱するのが良い。

アルカリ性物質の使用量は時に限定されないが、ジエス
テル化合物り、特に好ましパ°゛＜は２〜５モルの使用
量が効果的である。反応溶媒は無くとも加水分解は進行
するが、水溶性の溶媒として、例えはメタノール、エタ
ノール、インプロパツール等の低級アルコール；’ｒ　
）ｌ　Ｆ、ジオキサン等のエーテル類を用いて、５０〜
１００℃で加熱還流するのがより効果的である。

このような条件下でジエステル化合物（ｖ）の加水分解
を行なえば、最終目的物である１、３−ジー０−アルキ
ル−２−０−２’、３’−ジヒドロキシプロピルグリセ
リン（Ｔ）が定量的に得られる。

次にＢ法について述べる。Ｂ法では、Ａ法により得られ
るエポキサイド化合物（）Ｖ）にカルボニル化合物を酸
触媒の存在下で付加せしめて、ジオキソラン化合物（Ｖ
ｌ）となし、次いでこのジオキソラン化合物を加水分解
することにより目的のポリオールエーテル化合物を得る
。

本発明で使用されるカルボニル化合物には一般的なケト
ン類及びアルデヒド類が含まれる。ケトン犬〔１として
は、月β肪酸ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、メチルゾロビルケトン、ジエチルケト
ン、エチルプロピルケトン、メチルへキシルケトンなど
）、脂環式ケトン（シクロブタノン、シクロペンタノン
、シクロヘキサノン、シクロオクタノンなど）、芳香族
ケトン（アセトフェノン、ベンゾフェノンなど）があり
、アルデヒド類としては、Ｊ藺肪族アルデヒド（ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ゾロピオンアルデヒド
、オクチルアルデヒドなど）、脂環式アルデヒド（シク
ロペンチルアルデヒＰ１　シクロヘキシルアルデヒドな
ど）及び芳香族アルデヒド（ベンズアルデヒド、ナフチ
ルアルデヒドなど）がある。後処理の容易さ等より、炭
素数の少い低級のカルボニル化合物が好ましく、特に総
炭素数が６以下のものが好ましい。

ジオキソラン化合物（Ｖｌ）を製造するために使用され
る酸触媒としては、プロトン酸及びルイス酸のいずれも
使用できる。プロトン酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、
リン酸等があり、ルイス酸としては、三フッ化ホウ素酸
エーテル錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ
素フェノール釦体、塩化アルミニラ・・ム、臭化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、四塩化スズ、塩化アンチモン、四塩
化チタン、四塩化ケイ素、塩化第二鉄、臭化第二鉄、塩
化第二コバルト、臭化第二コバルト、塩化ゾルコニウム
、酸化ホウ素、酸性活性アルミナ等がある。

エポキサイド化合物（１ｖ）からジオキソラン化合物（
ｖｌ）を製造するには、一般的に、エポキサイド化合物
（ＩＶ）と、エポキサイド化合物（ＩＶ）　１モル当り
１〜６０モルのカル４ぐニル化合物とを、エポキサイド
化合物（■）１モル当り、０．００１〜０．２モルの酸
触媒の存在下、０〜７０℃で反応させれば良いことがわ
かった。カルボニル化合物の使用量は、理論的ＶＬは、
エポキサイド化合物（ＩＶ）と等モルでも良いが実際上
は等モルより多量用いた方が収率も良く反応もスムーズ
に進行するので、１モル当り、２〜１５モル、特に好ま
しくは約７モル０．００１〜０．６モルで十分であるが
、０．０１〜０．１モル使用すれば特に好ましい。この
反応は発熱反応であるので、酸触媒を共存させたカルボ
ニル化合物にエポキサイド化合物（ＩＶ）を加えていき
、その間冷却等の操作を適宜施すことによって、６０°
Ｃ以下、好才しくは２０〜４０　’Ｃに調節するのが良
い。反応温度が高すぎると、Ａ法のときと同様、酸触媒
による副反応、例えばエポキサイド化合物（Ｉｔつの重
合あるいはエーテル結合の解裂、あるいは不飽和結合を
有するエポキサイド化合物（ＩＶ）では、不飽和結合の
酸触媒による異性化、Ｗａｇｎｅｒ−Ｍｅｅｒｗｅｉｎ
型転移反応等が併起する恐れがあるため、反応温度を厳
密にコントロールするのが良い。反応溶媒は無くとも反
応は進行し、過剰にのカルボニル化合物を使用して溶媒
兼用とするのが最も適当であるが、上記の副反応を抑制
したり、反応温度をコントロールするために、必要に応
じて使用することもできる。反応溶媒としては、本反応
に悪影響を及ぼさないものはいずれも使用できるが、炭
化水素系溶媒が適当である。この炭化水素系溶媒には、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、等の脂肪族
炭化水素類、ぺ／ゼン、トルエン、キン・ルン等の芳香
族炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサ７等の脂
項式炭化水素類、及びこれらの混合物が含まれる。

上記の条件で反応を行えば、ジオキソラン化合物（Ｖｌ
）は、通常約９０％以上の萬収率で得られ、ここで蒸留
等の手段を用いて精製することができる。

ジオキソラン化合物（Ｖｌ）の加水分解反応は、公知の
如何なる方法によっても行うことができるが、硫酸、塩
酸、硝酸、リン酸、ベノゼンスルホン酸、酢酸等のプロ
トン酸触媒を用い、水中で加熱するのが良い。酸触媒の
使用量は特に限定はないが、０．０１〜２規定テ十分テ
アリ、特ＫＯ，０５〜０．５規７が適当である。水には
、水溶性の有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、
インプロパツール等の低級アルコール、ＴＨＦ１ゾオキ
サン等を加え、５０〜１００℃で行うのが好ましい。こ
のような条件でジオキソラン化合物（’Ｖｉｌ）の加水
分解を行えば、はぼ定是的に最終目的物たる１．６−ジ
ー〇−アルキル−２０−２／、５／−ジヒドロキシ−ゾ
ロビルグリセリン（１）が得られる。

この最終生成物（１１は、通常反応混合物をｆＯ置する
ことにより水層から分離するのでこれを集め、さらに水
中に溶解しているものを水不溶性有機溶媒で抽出する等
の方法で回収することができる。

本発明の１．６−ジー０−アルキル−２−〇−２’、５
’−ジヒドロキシプロピルグリセリンはその分子構造中
にエステル基などの分解しやすい結合を持たないために
、化学的に安定で、また皮膚刺激が少なく、かつ界面活
性能を有するため（ご、乳化剤、油剤（エモリエンｒ剤
）、湿詞剤、増粘剤などとして、特に化粧料の成分とし
て有用である。

本発明υ）１，６−ジーＯ−アルキル−２−〇−２’、
　５’−ジヒドロキシゾロビルグリセリンの代表的化合
物の性状を示すと次の眞りである。

以下余白 第１表 ポリオールエーテル化合物（１）の物性二＊　本発明の
一度 １．５−ジーＯ−アルギル−２−０−２’１３’−ジヒ
ドロキシゾロピルグリセリンのうち式中、Ｒ′の炭素数
が１のものはいずれも親水性が高く、特にＨの炭素数が
１２〜１８のものは本発明品の低濃度水溶液においても
液晶を形成する。これに対し、Ｒ′の炭素数が大きくな
ると水溶性はほとんど認められない。

１．６−ジー０−アルキル−２−０−２’、５’−ジヒ
ドロキシプロピルグリセリンは、いずれの化合物におい
ても吸湿性を示すが、式中、Ｒ′の炭素数が１のものは
特に吸湿性にすぐれ、そのうちＲの炭素数が８〜１４の
ものは化粧料の保湿剤として極めて有用である。またＲ
′の炭素数が１でＲの炭素数が１２ないし１８のものは
特に強い乳化力を持ち、乳化型化粧料の乳化剤として用
いるとすぐれた性質を発揮する。

さらにＲ′の炭素数が４〜８でＲの炭素数が８以上の化
合物は油としての性質が強くなり、吸湿性を合わせ持つ
エモリエント剤として肌なし碌のよい化粧料の油剤とし
て適している。

これら化合物の化粧料中への配合瀘は種々の要因により
変わり得るが、乳化剤として用いた場合には約０．２〜
１５重量％、油剤もしくは保湿剤として用いた場合には
５〜５０重、ケチが適当である。

以下に実施例、をもってさらに詳細に説明するが。

本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

参考例１ メチル分岐インステアリルグリシジルエーテルの合成： 還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌装置を備えた
１ｔの丸底フラスコに、５０％水酸化ナトリウム水溶液
１２０ｇ（水酸化ナトリウム純分として６０．９　（１
，５モル））、参考例２で得たモノメチル分岐インステ
アリルアルコール６８！（０，２５モｙｖ）　−ｎ−ヘ
キサ７２００ゴ及びステアリルトリメチルアンモニウム
クロライ）？２．５１ｐ（０，００７５モル）をこの順
に加えた。反応混合物を水浴中で反応温度２５°Ｃに保
ち、攪拌速度４００　ｒ、ｐ、ｍ、にて激しくかきまぜ
ながら滴下ろうとよりエピクロルヒドリン９５．！１ｒ
（１モル）を滴下した。約１．５時間を要してエピクロ
ルヒドリンを滴下した後５反応混合物の温度を５０℃に
昇温せしめ、この温度で約８時間攪拌を続げた。反応終
了後、常法により処理して、下式で示されるモノメチル
分岐イソステアリルグリシジルエーテル６８ｇ（収率８
６％）を得た。

沸点＝１４２〜１７５℃（０，０８龍Ｈｙ）■Ｒ（液膜
　ご１）：５０５Ｄ、３０００、１２５Ｄ、１１００．
９２０．８４５ （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎば５ないし１１
の整数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつｍ
　＝　７、ｎ　＝　８を頂点とする分布を有する） 参考例２ メチル分岐インステアリルアルコールの合成：２０１オ
ートクレーダに、イソステアリン酸イソゾロビルエステ
ル〔エメリー（Ｅｍθ１−１）　２　！ｌ　１０イソス
テアリン酸イソプロピルエステル、米国エメリー社より
市販されている）４７７０ｇ及び銅りロムカ虫媒（８揮
製）２３９ｇｖ仕込む。つぎに、１５０　ｋｇ／ｃｍ２
の圧力にて水素ガスを充填せしめ、次いで反応混合物を
２７５℃に加熱昇温させる。

１５０ｋｇ／α２／２７５℃で約７時間水素添加した後
、反応生成物を冷却して、触媒残渣をろ別により除き、
粗生成物６ｂｏｏ９を得た。粗生成物を減圧蒸留するこ
とにより、８０〜１６７℃１０゜６ｍｍｋｌｊｉ　　の
留分として、無色透明のインステアリルアルコール５５
００．！ｉ＋を得た。得られたイソステアリルアルコー
ル（モノメチル分岐イソステアリルアルコール）は、酸
価０．０５、ケン化価５．５、水酸基価１８１．４を示
した。ＩＲ（液膜）においては６６４０、ｉ　Ｑ　５５
’（ｍ−１に、ＮＭＲ（００ｔ、溶媒）においてはδ３
．５０　（ズロード三重線、−０Ｈ２−ＯＨ）にそれぞ
れ吸収を示した。このアルコールの主成分は、そのがス
クロマトグラフからアルキル基の合計炭素数が１８であ
るものが約７５チを占め、残りの成分は、合計炭素数１
４．１６のものであり、分岐メチル基はいずれもアルキ
ル主鎖の中央部付近に位置するものの混合物であること
がわかった。

以下余白 １−０−メチル分岐イソステアリル−３−０−メチルグ
リセリンの合成： 還流冷却器、滴下ろうと、温度計、攪拌装置を備えた６
１の反応容器に、メタノール１’０００　ｇ（５１，３
モルノ、ＭｅＯＮａ　１１１１　（０，２モル）を加え
加熱せしめる。混合物を６０℃に保ち、滴下ろうとより
、参考例１で得たメチル分岐インステアリルグリシジル
エーテル６５４　ｇＣ２，０モル）欠約６時間にわたっ
て滴下する。電工終了後、反応混合物を６０℃にて８時
間かきまぜる。反応混合物のガスクロマトグラフより、
グリシジルエーテルが完全に消失した事が認められたの
で、冷却し、ついで、減圧下でメタノール馨留去せしめ
た。

メタノール７除いた後、減圧蒸留により、無色透明の液
体１−Ｏ−メチル分岐イソステアリル−３−ｏ−メチル
−グリセリン６５０．９’ａ［だ。収率９１％　沸点１
８０’Ｏ〜２１０℃１０．７朋Ｉ（ｇ元素分析　Ｃｐ、
Ｂ’Ｅｊ４６０ｓとして（計算値］Ｃ二　７６．６％（
７３，６９％；）　；　Ｈ二　１２．７％（１２，９３
ジ曜；；）〇　二　１ろ、４％（１３，３８％：）水ｅ
基（１’　１５０　（１５７） 平均後日縫（ｖｐｏ法／ＨＣＣ１３）３５０（５５９）
ＩＲ（ｃｍ”、液膜）　　５１００〜６６００．１１９
０．１０００〜１１５Ｃ ＨＭＲ（ｃＤｃ７！３．δ、ＴＭＳ内部標準）２．８０
（２重線、Ｉ　Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈ２゜Ｃ【８Ｈ３７０Ｃ
Ｈ２ ＣＨＯ旦） 慕 ＣＨ３０ＣＲ２ ６，２〜６．６（多重線、７Ｈ。

Ｃ１，Ｈ３，ＣＨ３０ＣＨ２ Ｃ旦ＯＨ） ＣＨ３０ＣＨ。

３．３３　（−重線、３Ｈ，ＣＨ３０−）実施例２〜１
１ 実施例ＩＲ従って各種アルキルグリシジルエーテルと各
種アルコール乞反応させ、１．６−ジー０−アルキルグ
リセリン類を得る。これらの化合物の収率及び物性ｒ直
？第２表及び第６表に示す。

実施例１２ １−０−メチル分岐イソステアリル−６−０−メチル−
２−０−２’　　、３’　−エポキシゾロビルグリセリ
ンσフ合成： （１）還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌装置を
備えた６ｊの反応容器に、５０チ水酸化す）　ＩＪ　ラ
ム水ｇＷ　４１６１　（ＮａＯＨとして２０８９〔５，
２モル〕）、ヘキサン１．５Ａ！、実施例１で製造され
た１−０−メチル分岐インステアリル−６−０−メチル
グリ七リン４６７．９（１，３そル）を仕込み、さらに
テトラブチルアンモニウム硫酸水素ろ３．１．９　（０
，０９７モル）？仕込み、２５℃でシ工げしく刀）きま
ぜる。ついで、滴下ろうとより、エピクロルヒドリン３
　Ｄ　１９　（３，２５モル）ケ少しずつ滴下する。エ
ピクロルヒドリンの滴下が進むに従って、発熱がおこり
、約１時間で滴下７終えろ。反応混合物は、その温度が
５０〜６０℃になる様加熱冷却を適宜流される。約６時
間０）かきまぜにより、はぼ反応は完結する。

反応生成物は静置せしめ、ヘキサン層を採取する。減圧
下でヘキサンＹ留去せしめ、ついで減圧蒸留する。

無色透明の液体１−０−メチル分岐インステアリ／Ｌ／
−３−０−メチｔｖ　−２−０−２’　　＋　３’　−
エポキシゾロビルグリセリン４３ｏ、ｐｖ得る。収率８
０％　沸点　１９５°ｃ−２１１−０／　０．５　ｍｍ
　Ｈｇ元素分析　Ｃ２１＞Ｈ３Ｏ０＆として（計痒値）
Ｃ：　　７２．５％（７２，４１％）　；　Ｈ二　１２
．１％（１２，１５％）　；〇　二　１５．６％（１５
，４５％、）平均分子°１　（ｖｐｏ法／　ＨＣＣｌｋ
　）　４１０　（４１５）オキシラン酸素３．７０　％
　（３，８６％）ｆｆＲ（液膜、ｌ−１）１２４［３，
１０００−１１５０゜９００．８６５ ＮＭＲ（ａ、ｃｃｌ：４．ＴＭｓ内部標準）　２’、３
３〜３．９０（多重線、１２　Ｈ、ＲＣ’Ｅ（２０Ｃ！
！２？ ３．２．８（−重線、３　Ｈ、Ｃ旦３０−　）ｉ−ｏ−
メチル分岐インステアリル−３−ｏ　＝　メチル−２−
０−２’　　、５／−シー０−アセチルプロピルグリセ
リンの合成二 （１１）還流冷却器、癖下ろうと、温度計、攪拌器馨備
えた２１り反応容器に、無水酢酸４６０ｇ（４，５モル
）、トＩＪ　ｘチｎｙ７　ミニ／　７．６　、！ｉ’　
（０，０７５モル）ン仕込み、かきまぜなから１０Ｄ’
０にヵｎ温する。ついで、滴下ろうとより実施例１２０
（１）で得たグリシゾルエーテル５１１ｇ（０，７５モ
ル）Ｗ少しずつ滴下する。約１時間でグリシゾルエーテ
ルの滴下を終える。この間、反応混合物ｗ　４　：ｅｆ
−加熱丁にとにより、反応温度ｆｆ１１００〜１２０’
Ｇ！に保つ。この温度で約６時間かきまぜをつづけるこ
とにより、グリシジルエーテルは消失し、反応か完結す
る。反応生成物は冷却し、ついで、減圧下で過剰量の無
水酢酸を留去する。

得られた残渣暑希薄酸水溶液中で中和し、ついで、エー
テル抽出することにょ９ジ工ステル化合物を得る。減圧
蒸留により無色透明の液状の１−〇−メチル分岐インス
テアリルー”ｌ−０−メｆｗ−２−ｏ−２／　　、３／
−シー。−アセチルプロピルグリセリンろａｏｇ’７得
る。収率　９８％沸点　２１６℃〜２４０℃１０．９＃
ｎＨｇ元素分析　ｃ２９Ｈ５６０’７として（計痒値）
Ｃ：　６８．１％（６７，４％）　；　Ｈ：　１１．１
ｑ６＜１０．９２％う；０　：　２０．６％（２１，６
７％ン ケン化価　２１０（２１７） 平均分子ｔ　　５１７　（ＶＰＯ／Ｈｃｃ７１！３）　
（５１７）ＩＲ（ｃｗｔ−’　、液膜）、　　１７３０
．１２１０．１０００〜１１５Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ３．’１Ｍｓ内部標準）２．０＜
−Ｍ線、６Ｈ１２ケのアセチ ル基） ３．５３　（−重線、３　Ｈ、Ｃ’Ｈ３０−）６、′５
〜６．６（多重線、７Ｈ１ ＲＣシＯＣ！！２ ３．７０　（２重線、２　Ｈ，Ｊ−＝（５，Ｑ　Ｈ２゜
ＲＯＣＨ。

ＣＨ３０ＣＨ２ＱＡｃＯＡｃ ３．８５〜４．５０　（多重線、２Ｈ。

ＯＡｃ　０Ａｃ ＱＡｃ　０Ａｃ １−ｏ−メチル分岐インステアリル−６−〇−メチルー
２−０−２’　　、３’−ジヒドロキシプロビルグリセ
リンの合成： （１１１１還流冷却器、滴下ろうと、温度計、攪拌装置
ン備えた６１の反応容器に６０％水酸化ナトリウム水溶
液２８０　ｆｉ　（ＮａＯＨとして８４．９（２，１モ
ル））、エタノール７５　Ｑａｇｙ＜加え室温でかきま
ぜる。ついで、滴下ろうとより実施例１２の（Ｉｔ）で
得たゾエステル化合物３５９　ｇ（０，７０モル）ン少
しずつ部下する。約１時間で滴下を終える。

ついで、反応混合物乞加熱し、８０°Ｃで約６時間還流
する。反応生成物は冷却した後、水（１１）、エーテル
（５００ｍｌ　）　’２加えてかきまぜた後、分散に付
す。エーテル層を採取し、減圧下でエーテル留去段、１
００　’Ｏ／　０．５　ｍｍ　Ｈｇで６時間加熱乾燥に
何丁。これにより、無色透明の液状のｉ−。

−メチル分岐イソステアリル−６−０−メチル−２−０
−２’　　、５’　−ジヒドロキシプロビルグリセリン
２９８ｇを得る。

収率　９９％ 元素分析　Ｃ２５Ｈ５２０５として（計算値）Ｃ二　７
０．０％（６９，４０％）　　；　　Ｈ：　　’１２．
１　％（１２，１１％ン〇　二　１８．２％（１８，４
９％［）水酸基価　２５０（２５９）　　ケン化価０．
３（０・０）平均分子量（ｖｐｏ、／ｈａｃｋ３）＝４
５０（４ろ６）工Ｒ＠Ｌ−１．液膜）３１００〜６５５
０．１１９０、ｉ　ｏｏｏ〜１１５Ｏ ＮＭＲ（ｃＤｃｇ３．δ、ＴＭＳ内部標準〕３．３３　
（−重線、３　Ｈ、ＣＨ３０−）３．６０〜４．０（多
重線、１４Ｈ１ 実施例１６〜２２ ＋１１　　実施例１２　（’／（１’）に従って、各種
の１．６−ジーＯ−アルキル−２−０−２’　　０．３
’−エポキシゾロビルグリセリン乞合成した。これらの
化合物り収率及び物性１１ｋをＭ４表及び第５表に示す
。

（Ｉｆ）　　実施例１２の（１１）に従って、各種の１
．３−シー０−アルキル−２−０−２’　　、３’−シ
ー〇−アセチルプロピルグリセリンを合成した。これら
の化合物の収率及び物性値を第６表及び第７表に示す。

（＋ｌｉｌ　　実施例１２の（１１υに従って、各種の
１．６−ゾーＯ−アルキル−２−０−２’　　、３’−
ゾヒドロキシデロビルグリセリン馨合成した。これらの
化合物の収率及び物性値を第８表及び第９表に示す０ 以下余白 実施例２６ １−０−メチル分岐インステアリル−６−〇−メチルー
２−０−２’、３’−０−イソゾロビリデンプロビルグ
リセリンの合成： （１）還流冷却器、滴下ろうと、温度計、攪拌器を備え
た６ｔの反応容器にアセトン３１９ｇ（５，５モル）、
三フッ化ホウ素エーテル錯体４　ｇ（０，０２８モル）
を加え、２５６Ｃでかきまぜる。ついで、滴下ろうとよ
り、実施例１２の（１）で得たグリシジルエーテル２２
８５＋（０，５１モル）を少しずつ滴下する。グリシジ
ルエーテルの滴下により反応混合物は少しずつ発熱を呈
する。とくに冷却等を施さず、室温で放置する。約２時
間でグリシジルエーテルの滴下を終える。さらに６０分
かきまぜをつづけた後、反応混合物のガスクロマトグラ
フより、グリシジルエーテルが消失した事が確認された
。

反応生成物に、重炭酸ナトリウム１１．８．９　（０，
１４モル）を加え、加熱せしめてアセトンを留去する。

アセトンの留去が終った後、反応混合物に水（５００ｍ
ｌ　）　／エーテル（１ｔ）を加え、かきまぜながらエ
ーテル抽出をする。ついで、分液によりエーテル層を採
取する。減圧下でエーテル留去した後、減圧蒸留を施す
。無色透明の液体、１−ｏ−メチル分岐イソステアリル
−６−０−メチ）ｖ　−２−０−２／　、　５／−ｏ−
イソゾロビリデンプロビルグリセリン２２１ｙを得た。

収率８５チ 沸点　２２０℃〜２４８°Ｃ１０，７朋Ｈｇ元素分析　
０２８Ｈ５６０５として（計算値）Ｃ二　７肌７　ジ暖
；　　（７１，１４チ）　　；　　Ｈ；　　１１．９　
　チ　（１１，９４％）；０：　　１７．．５チ（１６
，９２チ）平均分子１　（ｖｐｏ法／ＨＯＣＡｒ３）　
　４６５　（４７３）ｉＲ（ｃｍ−１，液膜）　：　　
１３８０　、１３７０．１２５５．１２１０．１０００
〜１１７０．８４．Ｏ ＮＭＲ（δ、００ｔ、　、　ＴＭＳ） ３．２０　（−重線、３Ｈ，Ｇらｏ−）メチレンゾロト
ン領域に重なっている。

１−ｏ−メチル分岐インステアリル−６−０−メｆ）Ｖ
−２−０−２’、　６’−ジヒドロキシゾロビルグリセ
リンの合成： （ト）還流冷却器、温度計、攪拌器を備えた１ｔの反応
容器に、実施例２６の（１）で得たジオキソラン化合物
１０．５ｇ（０，２２モル〕、メタノール２５０督曹 鮎、はげしくかきまぜる。ついで、濃硫酸１２．３．ｆ
７　（０，１２６モル）を〃口え、９口熱還流せしめる
。約４時間の加熱還流で、反応混合物のＸＲスペクトル
より、加水分解が完結した事が認められた。反応生成物
は冷却後１分故により有機層を採取する。水層は、エー
テ＃　（５００１ＬＩ　）にてエーテル抽出に付す。分
液によりエーテル層を採取し、先に得た有機層と併せ、
ｌ炭酸ソーダ水溶液にて酸分な中和する。次いで分液に
よりエーテル層を採取する。減圧下でエーテルな留去せ
しめた後、１００℃／　０　、５　ｔｎｙｔｋｉｇにて
約６時間加熱乾燥に付す。無色透明の液状の１−０−メ
チル分岐インステアリル−６−０−メチル−２−０−２
’、　３’−ジヒドロキシゾロビルグリセリン９３．Ｆ
を得る。

収率９８．６％ 元素分析　Ｃ２５Ｈ５□０５として　（計算値）Ｏ二　
７０．０　％　（６９，４０％）　　　；　　）Ｉ：　
　１２．１チ　（１２，１１％）０：　　１８．２％（
１８，４９チ） 水酸基価　２５０　　（２５９） 平均分子ｔ４１　　（４３６） 工Ｒ（ｃＩｃｌ、液膜）　　５１００〜５５５０　、１
１９０．１０００〜１１５Ｏ ＮＭＲ（ＯＤＯｔ３、ｄ、ＴＭＳ） ６．５５　（−重線、３Ｈ，０Ｈ３０−）６．６０〜４
．０（多重線、１４１（、実施例２４〜６０ （１）実施例２６の（１）に従って各種の１，６−ジー
０−アルキル−２−’Ｏ−２’、　３’−０−イングロ
ピリデンゾロビルグリセリンを合成した。これらの化合
物の収率及び物性値を第１０表及び第１１表に示す。

（１１）実施例２６の（Ｉｔ）に従って各種の１．６−
ジ〜０−アルキル−２−０−２′、６′−ジヒドロキシ
ノロビルグリセリンを合成した。これらの化合物の収率
は定量的であり、物性値は実施例１６．１４．１８〜２
２の（ｉｉｉ）のものと同一の値を示した。

以下余白 実施例ろ１ １．６−ジー０−アルキル−２−’Ｏ−２’ｔ　３’−
ジヒドロキシゾロビルグリセリンの吸湿性の試験を行な
い、保湿剤としての性能を比較した。

吸湿試験は、あらかじめ乾燥した一定量の試験化合物を
湿度９６％、２５℃の４Ｊｉ、温、恒湿下に保存し、そ
の重量の増加率を持って比較した。その結果を第１２表
に示す。

第１２表 上記の結果から明らかなように、本発明品はいずれの化
合物でもある程度の吸湿性を示すが、そのうちＲ′の炭
素数が１の化合物、時にＲの炭素数が８〜１４のものは
高い吸湿性を示し、すぐれた保湿剤となることがわかっ
た。

実施例３２ １．３−０−ジアルキル−２−０−２′、６′−ジヒド
ロキシゾロビルグリセリンを用いて乳化試験を行ない、
その乳化力を比較した。

乳化試験は、油として流動パラフィンを用い、次の条件
にて行なった。流動パラフィン２０部に試験化合物２部
を混合し７５℃に加熱する。別に精製水７８部を７５°
Ｃに加熱し、これＹＷ、押下に流動パラフィン、試験化
合混合物中に加え、乳化する。乳化後、撹拌しながら室
温まで冷却する。

乳化力の評価は、直後の生成乳化物の状態および２５°
Ｃで７日間保存した後の分離状態を観察することにより
行なった。結果を第１６表に示した。

上記結果から明らかなように本発明品σ）化合物のうぢ
Ｒ′の炭素数が１でＲＱ）炭素数か１２υ）もσ）はφ
型の乳化剤として、またＲの炭素数が１８のものは、ｗ
１０型の乳化剤として、乳化力の強いと言われている公
知物質のグリセロールエステルやソルビタンエステル類
と同等あるいはそれ以上のプぐれた乳化安定性を示した
。

実施例６６　　化粧水 １．６−ジー０−アルキ／ｌ’−２−０−２’、　３’
−ジヒドロキシゾロピルグリセリ／を保湿剤として用い
、下記の組成を持つ化粧水をＡ製した。

グリシン　　　　　　　　　　　　１．０ピロリトノカ
ルボン酸ナトリウム　　　　　　１．０　−エタノール
　　　　　　　　　　　　　　　　１５・０ポリオキシ
エチレンセチルエーテル　　　　　１．５香料剤　　　
　　　　　　　０・２ 精製水　　　　　　　　　　　　残量 このようにして得られた本発明品を含有する化粧水はべ
とつきがなくかつ、しつとりした使用感を有していた。

実施例３４　　　ｗ１０クリーム １．５−０−シアルキル−２０−２７、Ｚ、／−ジヒド
ロキシゾロビルグリセリンを乳化剤として用い、下記の
組成を持つ乳化物を調製した。

Ａ成分を混合し７５°Ｃに加熱する。この混合物中にあ
らかじめの混合加熱したＢ成分を攪拌下に徐々に加えて
乳化する。その後、攪拌を続けなから印部まで冷却し、
乳化物を得た。得られた乳化用感も良好で、化粧品用ク
リームとして適していた。

実施例６５ １．６−ジー０−アルキル−２−０−２′、ろ′−ジヒ
ドロキシゾロピルグリセリンを油剤として用い、下記の
組成を持つ混合物を調製した。

Ａ成分を混合し、加熱、融解して均一にする。

とけたＡ成分にあらかじめよく温合したＢ成分を加え、
混合物をロールミルで練る。これを再融）弄し容器に流
し込み成型する。

得られた混合物は軟らかい固型状で油性σ）ファンデー
ションとして用いると皮膚に良くなじむ等すぐれた性質
を有していた。

以上 出願人　花王石鹸株式会社 手続補正１ｊ：（自発） 昭和５８年１　月ｆｊ’６　　Ｆ−１ 特許ｒｒ−艮官　若杉和夫殿 １　小イ！１の表示 昭和５７年　行　　許　１９（ｉ第２００５８７５２　
発明の名称 ポリオールエーテル化合物およびその装造法ならびにこ
ｉｌを含有する化粧料 ３、　抽圧をする者 事件との関係　　　出願人 住　所　東基部中央区日本橋茅場町１丁目１４番ｌＯ号
名　称　（０９１）　花王石ｒ段林式会社代表者　丸　
１）芳　部 ４　　代　　ＪＪｊ　　　人 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ７、補正の内容 （１）　　特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

９）　明細書中、第１９頁、第１０行 ｒＫＯｔ’８ｕなど」と心る會、 ｒ　Ｋ　Ｏｔ１３’１．など」と訂正する。

（３）同第４９頁、第１６行ないし第１８行とめるを、 ｒＲｃ月ＪＯＣ且。

と訂正する。

特許請求の範囲 １、一般式（１）、 ＲＯＯ１２２ Ｒ’０ＣＨ２ＱＨＯ：Ｅｌ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であす、Ｒ′は炭素数１〜
２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
ある） で表わされるポリオールエーテル化合物。

２、Ｒ′が炭素数１〜３の低級アルキル基であり、Ｒが
炭素数８〜２０の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肪族炭化水素基である特許請求の範囲第１項記載のポリ
オールエーテル化合物。　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−３、Ｒがオクチル基である特許請求の範囲
第２項記載のボ１Ｌ・オールエーテル化合物。

４．１がドデシル基である特許請求の範囲第２項記載の
ポリオールエーテル化合物。

５、　１が下式、 ｃｎ３（ｃａ２）ｍｃＨ（ｃｎ２）ｎ−品３ （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎけ５々いし１１
の整数を示し、ｒｎ　＋　ｎは１１々いし１７を示し、
かつｍ　＝　７、ｎ＝８を頂点とする分布を有する） で表わされるメチル分岐インステアリル基である特許請
求の範囲第２項記載のポリオールエーテル化合物、 ６、Ｒ′がメチル基である特許請求の範囲第５項記載の
ポリオールエーテル化合物。

７、Ｒがオレイル基である特許請求の範囲第２項記載の
ポリオールエーテル化合物。

８、Ｒ′がメチル基である特許請求の範囲第７項記載の
ポリオールエーテル化合物。

９、　　Ｒが下式 ％式％） （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
の整数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつｍ
　＝　７、ｎ　＝　８を頂点とする分布を有する） で表わされるメチル分岐インステアリル基であり　Ｈｌ
が炭素数４〜１８の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の
炭化水素基である特許請求の範囲第１項記載のポリオー
ルエーテル化１０、　１’がブチル基である特許請求の
範囲第９項記載のポリオールエーテル化合物。

１１、　　Ｒ’がオクチル基である特許請求の範囲第９
項記載のポリオールエーテル化合物。

１２、Ｒがオレイル基であり　Ｒ／が炭素数４〜１８の
飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である特
許請求の範囲第１項記載のポリオールエーテル化合物。

１３、　　Ｒ’がブチル基である特許請求の範囲第１２
拍記載のポリオールエーテル化合物。

１４、　　Ｒ’がオクチル基である特許請求の範囲第１
２頂記載のポリオールエーテル化合物。

１５、一般式（ＩＶ）、 （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
ある） で表わされるエポキサイド化合物と酸無水物を酸触媒又
は塩基触媒の存在下反応させて一般式■ ０ＣＨ２ （式中、Ｒ″は炭素数１〜５の炭化水素基であり、Ｒ及
びＲ′は前記に同じ） で表わされるジエステル化合物となし、次いでこれを加
水分解することを特徴とする一般式（１）、 ０ＣＨ２ Ｒ’ＯＣＲ２０ＨＯＨ （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ） で表わされるポリオールエーテル化合物の製造法。

１６、酸無水物が一塩基酸由来のものである特許請求の
範囲第１５項記載の製造法。

１７、酸触媒がルイス酸である特許請求の範囲第１５項
記載の製造法。

１８、塩基触媒が３級アミンである特許請求の範囲第１
５項記載の製造法。

１９、加水分解をアルカリ性物質の存在下に行なう特許
請求の範囲第１５功記載の製造法。

２０、加水分解を水に水溶性有機溶媒ト加えたものを用
いて行なう特許請求の範囲第１５項記載の製造法、 ２１、　一般式（ＩＶ） （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり　Ｒ／は炭素数１〜
２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
ある） で表わされるエポキサイド化合物とカルボニル化合物を
酸触媒の存在下に反応させて一般式（■） ＲＯＣ）Ｉ２ ＩＲ２ （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ、Ｒ１は水素又は炭化
水素基、Ｒ２は炭化水素基である）で表わされるジオキ
ソラン化合物となし、次いでこれを加水分解することを
特徴とする一般式（１）、 ０ＣＨ２ Ｒ’０ＣＲ２０ＨＯＨ （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ） で表わされるポリオールエーテル化合物の製造法。

２２、　　カルボニル化合物が総炭素数６以下のもので
ある特許請求の範囲第２１項記載の製造法。

２３、酸触媒がルイス酸である特許請求の範囲第２１項
記載の製造法。

２４、加水分解をプロトン酸触媒の存在下に行なう特許
請求の範囲第２１項記載の製造法。

２５、加水分解を水に水溶性有機溶媒を加えたものを用
いて行なう特許請求の範囲第２１項記載の製造法。

２６、一般式（１） ％式％ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
ある） で表わされるポリオールエーテル化合物を含有する化ｉ
料。

１、　事件の表示 昭和５７年　特　　許　願第２００５８７号２　発明の
名称 ポリオールエーテル化合物およびその製造法ならびにこ
れを含有する化粧料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　出願人 住所　　東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号
名　称　（θ９１）花王石離株式会社 代表名丸田芳部 ４代理人 ６、補正の対象 明細曹の「強引の詳細々説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　　明細誓中、第１２頁、第１行」 とあるを 」 と引止する。

（２）　　同、第５，４負、第６表の表題中、［−−−
−−０−アセチルゾロビルグリセリン」とあるを １−−−−０−アセチルグリセリ）ｙグリセリン」と訂
正する。

（３）　　同、第５６頁、第７表の表題中、「−−−−
ｏ−アセチルゾロビルグリセリン」とあるを １−−−−−　ｏ−アセチルグリセリルグリセリン」と
訂正する。

（４）　同、第６０頁、第４行 Ｉ−ンゾロビルグリセリン」とあるを 「ングリセリルグリセリン」と訂正する。

（５）　　同、第６１頁、第５行 「イソゾロビリデンゾロビルグリセ」とあるを「インプ
ロピリデングリセリルグリセ」と訂正する。

（６）同、第６３頁、下から第２行 「リデングロビルグリセリン」とあるを「リデングリセ
リルグリセリン」と訂正する。

（７）　　同、第６５頁、第１０表の表題中、「＋＋＋
　−０−イソゾロビリデンゾロビルグリセリン」とある
を 「−−−−ｏ−インプロピリデングリセリルグリセリン
」と訂正する。

（８）　　同、第６６頁、第１１表の表題中、［イソプ
ロピリデンゾロビルグリセリン」とあるを 「イソゾロビリデングリセリルグリセリン」と首Ｊ正す
る。

（９）同、第６−８負、第８行 ｒｌ、３−０−ゾアルキルーーー」とあるを［１，３−
シー０−アルキルーーー］と訂正するαｑ　同、第７１
頁、第５行 ｒｉ、ａ−ｏ−ゾアルキルーーー」とあるを「ｌ、３−
シー０−アルキルー−−」と引止する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）、 ０ＯＨ２ Ｒ’０ＯＨ２０ＨＯＩ（ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
   は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
   ２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
   ある） で表わされるポリオールエーテル化合物。 ２、Ｒ′が炭素数１〜６の低級アルキル基であり、Ｒが
   炭素数８〜２０の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
   肪族炭化水素基である％杵請求の範囲第１項記載σ）ポ
   リオールエーテル化合物。 ３、　　Ｒがオクチル基である特許請求の範囲第２項記
   載のポリオールエルチル化合物。 ４、　　Ｒがドデシル基である特許請求の範囲第２項記
   載のポリオールエーテル化合物。 ５、Ｒが下式、 ０Ｈ３（ＯＨ２）１］１０１（（０）（２）ｎ−ＯＨ３ （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
   の整数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつｍ
   ＝７．ｎ＝８を消点とする分布を有する） で表わされるメチル分岐インステアリル基である特許請
   求の範囲第２項記載のポリオールエーテル化合物。 ６、Ｒがオレイル基である特許請求の範囲第２項記載の
   ポリオールエーテル化合物。 入　Ｒが下式 ％式％） （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
   の整数を示し、ｍ　＋　ｎは１１ないし１７を示し、か
   つｍ＝７、ｎ　＝　８を頂点とする分布を有する） で表わされるメチル分岐インステアリル基であり、Ｉが
   炭素数４〜１Ｂの飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭
   化水素基である特許請求の範囲第１項記載のポリオール
   エーテル化合物。 ８、Ｒ′がメチル基である特許請求の範囲第７項記載の
   ポリオールエーテル化合物。 ９、Ｒ′がブチル基である特許請求の範囲第７項記載の
   ポリオールエーテル化合物。 １０、　　Ｒ’がオクチル基である特許請求の範囲第７
   項記載のポリオールエーテル化合物。 １１、Ｒがオレイル基であり、Ｗが炭素数４〜１８の飽
   和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である特許
   請求の範囲第１項記載のポリオールエーテル化合物。 １２、　　Ｒ／がメチル基である特許請求の範囲第１１
   項記載のポリオールエーテル化合物。 １３、　　ａ／がブチル基である特許請求の範囲第１１
   項記載のポリオールエーテル化合物。 １４、　　Ｒ／がオクチル基である特許請求の範囲第１
   １項記載のポリオールエーテル化合物。 １５、一般式（バ）、 ０ＯＨ２ ■ ＊ｏａｕ２゜ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
   は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
   ２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
   ある） で表わされるエポキサイド化合物と酸無水物を酸触媒又
   は塩基触媒の存在下反応させて一■式（Ｖ）：ＲＯＯＨ
   ２ （式中、ｌは炭素数１〜５の炭化水素基であり、Ｒ及び
   Ｒ′は前記パに同じ） で表わされるジエステル化合物となし、次いでこれな加
   水分解することを特徴とする一般式（１）、ＲＯＯＨ３ Ｒ’　０ＯＨ２０ＨＯＨ （式中、Ｒ及びＲ″は前記に同じ） で表わされるポリオールエーテル化合物の製造法。 １６、　　酸無水物が一塩基酸由来のものである特許請
   求の範囲第１５項記載の製造法。 １７、酸触媒がルイス酸である特許請求の範囲第１５項
   記載の製造法。 １８、塩基触媒が６級アミンである特許請求の範囲第１
   ５項記載の製造法。 １９、加水分解をアルカリ性物質の存在下に行なう特許
   請求の範囲第１５項記載の製造法。 加、加水分解を水に水溶性有機溶媒を加えたものを用い
   て行なう特許請求の範囲第１５項記載の製造法。 ２′１．一般式（１ｖ） ０ＣＨ２ （火中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
   は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
   ２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
   ある） で表わされるエポキサイド化合物とカルボニル化合物を
   酸触媒の存在下に反応させて一般式（Ｖｌ）０ＯＨ２ （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ、Ｒ工は水素又は炭化
   水素基、Ｒ２は炭化水素基である）で表わされるジオキ
   ソ２ン化合物となし、次いでこれを加水分解することを
   特徴とする一般式（１）、０ＯＨ２ Ｒ／　０ＯＨ２０ＨＯＨ （式中、Ｒ及びＲ′は前記に同じ） で表わされるポリオールエーテル化合物の製造法。 刀、　カルボニル化合物が総炭素数６以下のものである
   特許請求の範囲第２１項記載の製造法。 ２６、酸触媒がルイス酸である特許請求の範囲第２１項
   記載の製造法。 ２４、加水分解をプロトン酸触媒の存在下に行なう特許
   請求の範囲第２１項記載の製造法。 ２５、加水分解を水に水溶性有機溶媒を加えたものを用
   いて行なう特許請求の範囲第２１項記載の製造法。 ２６、一般式（υ ０ＯＨ２ ■ Ｒ’０Ｏｒ（２０ＨＯＨ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
   は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数１〜
   ２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で
   ある） で表わされるポリオールエーテル化合物を含有する化粧
   料。