JPS6335671B2 - - Google Patents
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- JPS6335671B2 JPS6335671B2 JP54110731A JP11073179A JPS6335671B2 JP S6335671 B2 JPS6335671 B2 JP S6335671B2 JP 54110731 A JP54110731 A JP 54110731A JP 11073179 A JP11073179 A JP 11073179A JP S6335671 B2 JPS6335671 B2 JP S6335671B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は湿分硬化性シリル基含有組成物に関す
る。 反応性基としてヒドロキシ基、アセトキシ基、
アルコキシ基、オキシム基等を有する縮合型常温
硬化性シリル基含有化合物は、塗料、コーテイン
グ材、ゴム接着剤、シーラント等の用途に幅広く
用いられている。本発明者らは既にこれらの用途
に利用し得る常温硬化性シリル基含有化合物を見
い出しているが、従来公知の触媒では硬化速度、
保存安定性などの面で問題があり、新たな触媒系
を必要としていた。触媒量の有機アミン及び／又
はシランカツプリング剤の使用により硬化速度及
び物性が向上することを見い出したが、さらに検
討を進めた結果、アルカリ金属水酸化物又はアル
カリ金属水酸化物と反応性シリコン化合物を使用
することにより、さらに硬化性及び物性のすぐれ
た物が得られることを見い出した。即ち、本発明
は (A)加水分解性基と結合した珪素原子があるシリ
ル基を分子中に少なくとも１つ以上有するポリエ
ステル、ビニル系重合体、ジアリルフタレート系
化合物、ジアリルフタレート系共重合体の１種又
は２種以上の混合物及び(B)アルカリ金属水酸化
物、又は更に(C)反応性シリコン化合物を含有する
硬化性組成物である。 本発明に適用されるシリル基含有化合物は、水
素化珪素化合物と末端あるいは側鎖に炭素―炭素
二重合結合を有する化合物とを白色系触媒を用い
て付加反応させることにより基本的には製造され
る。 末端あるいは側鎖に炭素―炭素二重合結合を有
する化合物としては、本発明者等が目的としてい
る塗料、コーテイング材、ゴム接着剤、シランカ
ツプリング剤、シーラント等への使用のための化
合物として、ポリエステル、ビニル系重合
体、ジアリルフタレート系化合物、ジアリル
フタレート系共重合体等がある。 末端あるいは側鎖に炭素―炭素二重結合を有す
るポリエステルは、例えば末端水酸基ポリエステ
ル（商品名デスモフエン、日本ポリウレタン社
製）を水素化ナトリウムの様な塩基の存在下でア
クリルクロライドを反応させる、あるいはポリエ
ステル合成の際のジオール成分としてアリルグリ
シジルエーテルを一部加えておくことにより二塩
基酸とジオールの縮合反応を行う。また一方、末
端水酸基ポリエステルとジアリルフタレートの様
なジアリルエステルをトルエンスルホン酸の様な
エステル交換触媒の存在下にエステル交換させる
ことによつても得ることができる。更には、酸成
分過剰の条件下、二塩基酸とジオールを縮合さ
せ、反応途中あるいは反応後にアリルアルコール
を加えてエステル化することによつても得ること
ができる。又三級または四級アンモニウム塩の存
在下で酸無水物とエポキシ化合物とアリル型アル
コールを反応させ、アルコールによる分子量調節
と同時にアリル基を導入し、又エポキシ化合物を
アリルグリシジルエーテルを用いることによつて
も分子中にアリル型オレフイン基をもつポリエス
テルが得られる。末端アクリロイル（又はメタク
リロイル）基含有ポリエステルは公知の方法によ
りジオールと二塩基酸とアクリル酸（又はメタク
リル酸）の縮合により得ることができる。 炭素―炭素二重結合を有するビニル系重合体
は、スチレン、α―メチルスチレン、アクリル酸
及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステ
ル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、無
水マレイン酸等のビニル系化合物の単独あるいは
共重合体の製造時に一部アクリル酸アリル又はメ
タクリル酸アリル等をラジカル共重合させること
により得られる。 炭素―炭素二重結合を有するジアリルフタレー
ト系化合物としては、ジアリルフタレートモノマ
ーあるいはプレポリマーが含まれ、一般に市販さ
れているものを用いることは可能である。 炭素―炭素二重結合を有するジアリルフタレー
トとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル共重合体は、アゾ化合物や過酸化物等の重合開
始剤により重合され、共重合成分として用いるジ
アリルフタレートの量を変えることにより二重結
合の数を調節できる。 水素化珪素化合物としては、トリクロルシラ
ン、メチルジクロルシラン、ジメチルクロルシラ
ン及びフエニルジクロルシラン等のハロゲン化シ
ラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシ
シラン及びフエニルジメトキシシラン等のアルコ
キシシラン類；メチルジアセトキシシラン及びフ
エニルジアセトキシシラン等のアルコキシシラン
類；メチルジアセトキシシラン及びビス（シクロ
ヘキシルケトキシメート）メチルシラン等のケト
キシメートシラン類等が挙げられる。ハロゲン化
シランを用いた場合、ヒドロシリル化後、他の加
水分解性官能基に交換する。その他、ビニルトリ
メトキシシラン、α―メタクリロキシトリメトキ
シシラン、α―メタクリロキシメチルジメトキシ
シラン等のビニル基含有のシリル化合物とスチレ
ン、α―メチルスチレン、アクリル酸及びそのエ
ステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリ
ルアミド、酢酸ビニル、エチレン、無水マレイン
酸等ビニル化合物との共重合により得られるシリ
ル基含有ビニル系重合体も含まれる。 又、エポキシポリマー、メタクリル酸グリシジ
ルとビニル系化合物との共重合体等エポキシ基を
有する有機ポリマーとγ―アミノプロピルトリメ
トキシシランとの反応、カルボン酸基を有するポ
リエステル、ビニル系ポリマー等有機ポリマーと
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシランと
の反応によつてもシリコン含有ポリマーを得るこ
とができる。 かくして得られるシリル基含有化合物は、少く
とも１つの珪素原子に結合した加水分解性基を有
し、湿分の存在により硬化性を示す。シリル基と
しては、製法により種々のものが存在するが、典
型的には 一般式 （式中、R1，R2は水素又は炭素数１〜10まで
のアルキル基、アリール基、アラルキル基より選
ばれる１価の炭化水素基、Ｘはアルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フエ
ノキシ基、チオアルコキシ基、アミノ基より選ば
れる基、ａは０〜２までの整数） で示される。 本発明に用いられるアルカリ金属水酸化物とし
ては、一般性、又アルコール溶解性の点から水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。 反応性シリコン化合物としては、それ自体縮合
反応し、望ましくはシリル基含有化合物と反応す
るもので、例えばシランカツプリング剤又はその
反応混合物、或いはエチルシリケート又はその部
分加水分解物等が有効に使用できる。シランカツ
プリング剤は市販品が一般に使用でき、一般式 （式中、R3は炭素数１〜10までのアルキル基、
アリール基、アラルキル基より選ばれる１価の炭
化水素基、Ｙはハロゲン、アルコキシ基、アシロ
キシ基より選ばれる基、Ｚはアミノ基、エポキシ
基、メルカプト基を有する１価の炭化水素基、ｂ
は０〜２までの整数） で示されるもので、例えばγ―アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ―β―（アミノエチル）―
γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、β―
（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン等が利用できる。シランカツプリン
グ剤の反応混合物は、例えばアミノ基を有するシ
ランカツプリング剤とエポキシ基を有するシラン
カツプリング剤との混合物を60〜100℃で加熱反
応させることにより得られる。エチルシリケート
の部分加水分解物としては、エチルシリケート
40，HAS―１（日本コルコート社製）等が利用で
きる。 本発明における組成物の割合は特に限定されな
いが、(A)成分100重量部に対し(B)成分は0.01〜10
重量部、好ましくは0.1〜５重量部であり、必要
に応じて100重量部以下の(C)成分、シランカツプ
リング剤又はその反応混合物では0.1〜10重量部、
好ましくは0.1〜５重量部、或いはエチルシリケ
ート又はその部分加水分解物では０〜100重量部、
好ましくは0.1〜50重量部の割合で配合するのが
よい。(A)成分に(B)成分を配合することにより硬化
速度、耐衝撃強度を著しく向上させることができ
る。更に(C)成分を配合することにより耐汚染性、
密着性、衝撃性、耐溶剤性、耐沸水性が著しく向
上する。また使用目的によつてはメチルトリメト
キシシラン、その他１分子中に少なくとも１個の
加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン類
等を加えて使用してもよい。 本発明の組成物は、常温硬化、加熱硬化いずれ
も可能であるという特徴を生かして、自動車補修
用、自動車バンパー用塗料、プレコートメタル
用、橋梁など重防蝕用、建材用塗料などに幅広く
用いられる他、亜鉛鉄板、アルミニウム、ガラ
ス、プラスチツク、ゴムなど各種基材へのコーテ
イング材、接着剤として有用であり、必要な顔
料、充填剤等を混合して使用することが可能であ
る。又、場合によれば周知のラツカー系塗料、ア
クリルラツカー系塗料、熱硬化型アクリル塗料、
アルキツド塗料、エポキシ系塗料などと適切な割
合で混合して使用することもできる。 以下、具体的に実施例をあげて説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 １ 148ｇの無水フタル酸、46.4ｇのプロピレンオ
キサイド、22.8ｇのアリルグリシジルエーテル、
11.6ｇのアリルアルコール、0.5ｇのジメチルベ
ンジルアミンを１金属製オートクレーブに仕込
み100℃で反応させ、３時間後46ｇのプロピレン
オキサイドを加えて更に１時間反応させ、しかる
後、過剰のプロピレンオキサイドを除き、分子量
1200のポリエステルを得た。得られたポリエステ
ル100ｇに9.5ｇの無水酢酸を加え120℃２時間反
応させ、しかる後、過剰の無水酢酸を減圧下除去
し、ポリエステル中の水酸基を処理する。水酸基
処理したポリエステル22.2ｇ、塩化白金酸0.0035
ｇ、メチルジクロルシラン8.65ｇを80℃３時間反
応させ、しかる後、過剰のメチルジクロルシラン
を減圧下で除去する。反応後、メタノール20ml、
オルトギ酸メチル20mlを加え室温で１時間撹拌し
減圧下で低沸物を除くとシリル基含有ポリエステ
ルが得られる。 実施例 ２ 90℃に加熱した100ｇのトルエン溶剤中に、ス
チレン30ｇ、メタクリル酸アリル16ｇ、メタクリ
ル酸メチル20ｇ、メタクリル酸―ｎ―ブチル19
ｇ、アクリル酸―ｎ―ブチル14ｇ、アクリル酸１
ｇ、ｎ―ドデシルメルカプタン２ｇにアゾビスイ
ソブチロニトリル２ｇを溶かした溶液を滴下し、
10時間反応させ分子量8000のアリル型不飽和基含
有のビニル系重合体が得られた。このものの赤外
吸収スペクトルには1648cm-1の炭素―炭素二重結
合による吸収が観測された。 得られたアリル型不飽和基含有ビニル共重合体
溶液20ｇにメチルジメトキシシラン1.5ｇ、塩化
白金酸0.0005ｇをイソプロパノールに溶かした溶
液を加え、密封下90℃で６時間反応した。このも
のの赤外吸収スペクトルには1648cm-1の吸収は消
えており、シリル基含有ビニル系重合体が得られ
た。 実施例 ３ 実施例２のメタクリル酸アリル16ｇの代りにジ
アリルフタレート31ｇを用い、実施例２と同様に
反応を行いシリル基含有ジアリルフタレート系共
重合体を得た。 実施例 ４ 100℃に加熱した100ｇのトルエン溶剤中に、ス
チレン30ｇ、γ―メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン27ｇ、メタクリル酸メチル20ｇ、メ
タクリル酸―ｎ―ブチル19ｇ、アクリル酸―ｎ―
ブチル14ｇ、アクリル酸１ｇ、ｎ―ドデシルメル
カプタン２ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｇ
を溶かした溶液を滴下し、10時間反応させ分子量
9000のシリル基含有ビニル系重合体を得た。 実施例 ５ ジアリルフタレートプレポリマー（商品名タツ
プＬ、大阪曹達社製、ヨウ素価約80）100ｇ、塩
化白金酸0.00001ｇ、ハイドロキノン１ｇを100ml
のトルエンに溶解した。この溶液にメチルジエト
キシシラン35mlを加え90℃で３時間反応し、シリ
ル基含有ジアリルフタレートプレポリマーを得
た。 以上の実施例１〜５で得られたシリル基含有化
合物の固形分100部と酸化チタン100部をボールミ
ルで混合エナメル化し、次表のような割合でアル
カリ金属水酸化物(B)及びシリコン化合物(C)を加
え、60℃30分加熱硬化後に鉛筆硬度、デユポン衝
撃、耐汚染性試験を行い、他触媒を用いた場合
（比較例）と比べた結果を表―１に示す。 【表】
る。 反応性基としてヒドロキシ基、アセトキシ基、
アルコキシ基、オキシム基等を有する縮合型常温
硬化性シリル基含有化合物は、塗料、コーテイン
グ材、ゴム接着剤、シーラント等の用途に幅広く
用いられている。本発明者らは既にこれらの用途
に利用し得る常温硬化性シリル基含有化合物を見
い出しているが、従来公知の触媒では硬化速度、
保存安定性などの面で問題があり、新たな触媒系
を必要としていた。触媒量の有機アミン及び／又
はシランカツプリング剤の使用により硬化速度及
び物性が向上することを見い出したが、さらに検
討を進めた結果、アルカリ金属水酸化物又はアル
カリ金属水酸化物と反応性シリコン化合物を使用
することにより、さらに硬化性及び物性のすぐれ
た物が得られることを見い出した。即ち、本発明
は (A)加水分解性基と結合した珪素原子があるシリ
ル基を分子中に少なくとも１つ以上有するポリエ
ステル、ビニル系重合体、ジアリルフタレート系
化合物、ジアリルフタレート系共重合体の１種又
は２種以上の混合物及び(B)アルカリ金属水酸化
物、又は更に(C)反応性シリコン化合物を含有する
硬化性組成物である。 本発明に適用されるシリル基含有化合物は、水
素化珪素化合物と末端あるいは側鎖に炭素―炭素
二重合結合を有する化合物とを白色系触媒を用い
て付加反応させることにより基本的には製造され
る。 末端あるいは側鎖に炭素―炭素二重合結合を有
する化合物としては、本発明者等が目的としてい
る塗料、コーテイング材、ゴム接着剤、シランカ
ツプリング剤、シーラント等への使用のための化
合物として、ポリエステル、ビニル系重合
体、ジアリルフタレート系化合物、ジアリル
フタレート系共重合体等がある。 末端あるいは側鎖に炭素―炭素二重結合を有す
るポリエステルは、例えば末端水酸基ポリエステ
ル（商品名デスモフエン、日本ポリウレタン社
製）を水素化ナトリウムの様な塩基の存在下でア
クリルクロライドを反応させる、あるいはポリエ
ステル合成の際のジオール成分としてアリルグリ
シジルエーテルを一部加えておくことにより二塩
基酸とジオールの縮合反応を行う。また一方、末
端水酸基ポリエステルとジアリルフタレートの様
なジアリルエステルをトルエンスルホン酸の様な
エステル交換触媒の存在下にエステル交換させる
ことによつても得ることができる。更には、酸成
分過剰の条件下、二塩基酸とジオールを縮合さ
せ、反応途中あるいは反応後にアリルアルコール
を加えてエステル化することによつても得ること
ができる。又三級または四級アンモニウム塩の存
在下で酸無水物とエポキシ化合物とアリル型アル
コールを反応させ、アルコールによる分子量調節
と同時にアリル基を導入し、又エポキシ化合物を
アリルグリシジルエーテルを用いることによつて
も分子中にアリル型オレフイン基をもつポリエス
テルが得られる。末端アクリロイル（又はメタク
リロイル）基含有ポリエステルは公知の方法によ
りジオールと二塩基酸とアクリル酸（又はメタク
リル酸）の縮合により得ることができる。 炭素―炭素二重結合を有するビニル系重合体
は、スチレン、α―メチルスチレン、アクリル酸
及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステ
ル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、無
水マレイン酸等のビニル系化合物の単独あるいは
共重合体の製造時に一部アクリル酸アリル又はメ
タクリル酸アリル等をラジカル共重合させること
により得られる。 炭素―炭素二重結合を有するジアリルフタレー
ト系化合物としては、ジアリルフタレートモノマ
ーあるいはプレポリマーが含まれ、一般に市販さ
れているものを用いることは可能である。 炭素―炭素二重結合を有するジアリルフタレー
トとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル共重合体は、アゾ化合物や過酸化物等の重合開
始剤により重合され、共重合成分として用いるジ
アリルフタレートの量を変えることにより二重結
合の数を調節できる。 水素化珪素化合物としては、トリクロルシラ
ン、メチルジクロルシラン、ジメチルクロルシラ
ン及びフエニルジクロルシラン等のハロゲン化シ
ラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシ
シラン及びフエニルジメトキシシラン等のアルコ
キシシラン類；メチルジアセトキシシラン及びフ
エニルジアセトキシシラン等のアルコキシシラン
類；メチルジアセトキシシラン及びビス（シクロ
ヘキシルケトキシメート）メチルシラン等のケト
キシメートシラン類等が挙げられる。ハロゲン化
シランを用いた場合、ヒドロシリル化後、他の加
水分解性官能基に交換する。その他、ビニルトリ
メトキシシラン、α―メタクリロキシトリメトキ
シシラン、α―メタクリロキシメチルジメトキシ
シラン等のビニル基含有のシリル化合物とスチレ
ン、α―メチルスチレン、アクリル酸及びそのエ
ステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリ
ルアミド、酢酸ビニル、エチレン、無水マレイン
酸等ビニル化合物との共重合により得られるシリ
ル基含有ビニル系重合体も含まれる。 又、エポキシポリマー、メタクリル酸グリシジ
ルとビニル系化合物との共重合体等エポキシ基を
有する有機ポリマーとγ―アミノプロピルトリメ
トキシシランとの反応、カルボン酸基を有するポ
リエステル、ビニル系ポリマー等有機ポリマーと
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシランと
の反応によつてもシリコン含有ポリマーを得るこ
とができる。 かくして得られるシリル基含有化合物は、少く
とも１つの珪素原子に結合した加水分解性基を有
し、湿分の存在により硬化性を示す。シリル基と
しては、製法により種々のものが存在するが、典
型的には 一般式 （式中、R1，R2は水素又は炭素数１〜10まで
のアルキル基、アリール基、アラルキル基より選
ばれる１価の炭化水素基、Ｘはアルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フエ
ノキシ基、チオアルコキシ基、アミノ基より選ば
れる基、ａは０〜２までの整数） で示される。 本発明に用いられるアルカリ金属水酸化物とし
ては、一般性、又アルコール溶解性の点から水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。 反応性シリコン化合物としては、それ自体縮合
反応し、望ましくはシリル基含有化合物と反応す
るもので、例えばシランカツプリング剤又はその
反応混合物、或いはエチルシリケート又はその部
分加水分解物等が有効に使用できる。シランカツ
プリング剤は市販品が一般に使用でき、一般式 （式中、R3は炭素数１〜10までのアルキル基、
アリール基、アラルキル基より選ばれる１価の炭
化水素基、Ｙはハロゲン、アルコキシ基、アシロ
キシ基より選ばれる基、Ｚはアミノ基、エポキシ
基、メルカプト基を有する１価の炭化水素基、ｂ
は０〜２までの整数） で示されるもので、例えばγ―アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ―β―（アミノエチル）―
γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、β―
（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン等が利用できる。シランカツプリン
グ剤の反応混合物は、例えばアミノ基を有するシ
ランカツプリング剤とエポキシ基を有するシラン
カツプリング剤との混合物を60〜100℃で加熱反
応させることにより得られる。エチルシリケート
の部分加水分解物としては、エチルシリケート
40，HAS―１（日本コルコート社製）等が利用で
きる。 本発明における組成物の割合は特に限定されな
いが、(A)成分100重量部に対し(B)成分は0.01〜10
重量部、好ましくは0.1〜５重量部であり、必要
に応じて100重量部以下の(C)成分、シランカツプ
リング剤又はその反応混合物では0.1〜10重量部、
好ましくは0.1〜５重量部、或いはエチルシリケ
ート又はその部分加水分解物では０〜100重量部、
好ましくは0.1〜50重量部の割合で配合するのが
よい。(A)成分に(B)成分を配合することにより硬化
速度、耐衝撃強度を著しく向上させることができ
る。更に(C)成分を配合することにより耐汚染性、
密着性、衝撃性、耐溶剤性、耐沸水性が著しく向
上する。また使用目的によつてはメチルトリメト
キシシラン、その他１分子中に少なくとも１個の
加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン類
等を加えて使用してもよい。 本発明の組成物は、常温硬化、加熱硬化いずれ
も可能であるという特徴を生かして、自動車補修
用、自動車バンパー用塗料、プレコートメタル
用、橋梁など重防蝕用、建材用塗料などに幅広く
用いられる他、亜鉛鉄板、アルミニウム、ガラ
ス、プラスチツク、ゴムなど各種基材へのコーテ
イング材、接着剤として有用であり、必要な顔
料、充填剤等を混合して使用することが可能であ
る。又、場合によれば周知のラツカー系塗料、ア
クリルラツカー系塗料、熱硬化型アクリル塗料、
アルキツド塗料、エポキシ系塗料などと適切な割
合で混合して使用することもできる。 以下、具体的に実施例をあげて説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 １ 148ｇの無水フタル酸、46.4ｇのプロピレンオ
キサイド、22.8ｇのアリルグリシジルエーテル、
11.6ｇのアリルアルコール、0.5ｇのジメチルベ
ンジルアミンを１金属製オートクレーブに仕込
み100℃で反応させ、３時間後46ｇのプロピレン
オキサイドを加えて更に１時間反応させ、しかる
後、過剰のプロピレンオキサイドを除き、分子量
1200のポリエステルを得た。得られたポリエステ
ル100ｇに9.5ｇの無水酢酸を加え120℃２時間反
応させ、しかる後、過剰の無水酢酸を減圧下除去
し、ポリエステル中の水酸基を処理する。水酸基
処理したポリエステル22.2ｇ、塩化白金酸0.0035
ｇ、メチルジクロルシラン8.65ｇを80℃３時間反
応させ、しかる後、過剰のメチルジクロルシラン
を減圧下で除去する。反応後、メタノール20ml、
オルトギ酸メチル20mlを加え室温で１時間撹拌し
減圧下で低沸物を除くとシリル基含有ポリエステ
ルが得られる。 実施例 ２ 90℃に加熱した100ｇのトルエン溶剤中に、ス
チレン30ｇ、メタクリル酸アリル16ｇ、メタクリ
ル酸メチル20ｇ、メタクリル酸―ｎ―ブチル19
ｇ、アクリル酸―ｎ―ブチル14ｇ、アクリル酸１
ｇ、ｎ―ドデシルメルカプタン２ｇにアゾビスイ
ソブチロニトリル２ｇを溶かした溶液を滴下し、
10時間反応させ分子量8000のアリル型不飽和基含
有のビニル系重合体が得られた。このものの赤外
吸収スペクトルには1648cm-1の炭素―炭素二重結
合による吸収が観測された。 得られたアリル型不飽和基含有ビニル共重合体
溶液20ｇにメチルジメトキシシラン1.5ｇ、塩化
白金酸0.0005ｇをイソプロパノールに溶かした溶
液を加え、密封下90℃で６時間反応した。このも
のの赤外吸収スペクトルには1648cm-1の吸収は消
えており、シリル基含有ビニル系重合体が得られ
た。 実施例 ３ 実施例２のメタクリル酸アリル16ｇの代りにジ
アリルフタレート31ｇを用い、実施例２と同様に
反応を行いシリル基含有ジアリルフタレート系共
重合体を得た。 実施例 ４ 100℃に加熱した100ｇのトルエン溶剤中に、ス
チレン30ｇ、γ―メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン27ｇ、メタクリル酸メチル20ｇ、メ
タクリル酸―ｎ―ブチル19ｇ、アクリル酸―ｎ―
ブチル14ｇ、アクリル酸１ｇ、ｎ―ドデシルメル
カプタン２ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｇ
を溶かした溶液を滴下し、10時間反応させ分子量
9000のシリル基含有ビニル系重合体を得た。 実施例 ５ ジアリルフタレートプレポリマー（商品名タツ
プＬ、大阪曹達社製、ヨウ素価約80）100ｇ、塩
化白金酸0.00001ｇ、ハイドロキノン１ｇを100ml
のトルエンに溶解した。この溶液にメチルジエト
キシシラン35mlを加え90℃で３時間反応し、シリ
ル基含有ジアリルフタレートプレポリマーを得
た。 以上の実施例１〜５で得られたシリル基含有化
合物の固形分100部と酸化チタン100部をボールミ
ルで混合エナメル化し、次表のような割合でアル
カリ金属水酸化物(B)及びシリコン化合物(C)を加
え、60℃30分加熱硬化後に鉛筆硬度、デユポン衝
撃、耐汚染性試験を行い、他触媒を用いた場合
（比較例）と比べた結果を表―１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １分子中に少くとも１つの加水分解性シリル
基を有するポリエステル、ビニル系重合体、ジア
リルフタレート化合物、ジアリルフタレート系共
重合体の１種または２種以上の混合物からなるシ
リル基含有化合物及びアルカリ金属水酸化物を含
有する湿分硬化性組成物。 ２ シリル基含有化合物及びアルカリ金属水酸化
物が反応性シリコン化合物とともに存在する特許
請求の範囲第１項記載の湿分硬化性組成物。 ３ シリル基含有化合物が分子量300〜8000のポ
リエステルである特許請求の範囲第１項または第
２項記載の組成物。 ４ シリル基含有化合物が分子量300〜20000のビ
ニル系重合体である特許請求の範囲第１項または
第２項記載の組成物。 ５ シリル基含有化合物がジアリルフタレートモ
ノマー又は分子量20000以下のジアリルフタレー
トプレポリマーである特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の組成物。 ６ シリル基含有化合物が分子量300〜20000のジ
アリルフタレートとアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルを含む重合体である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の組成物。 ７ ビニル系重合体がアクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステルを含む重合体である特許請求
の範囲第４項記載の組成物。 ８ ジアリルフタレートとアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルを含む重合体のジアリル
フタレートの含量が５〜100mol％である特許請
求の範囲第６項記載の組成物。 ９ シリル基が、一般式 （式中、R1，R2は水素又は１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは０〜２の整数） で示される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０ 反応性シリコン化合物が、シランカツプリ
ング剤、シランカツプリング剤の反応混合物、エ
チルシリケート、エチルシリケートの部分加水分
解物またはそれらの混合物である特許請求の範囲
第２項記載の組成物。
Priority Applications (5)
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