JPH0160071B2 - - Google Patents
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- JPH0160071B2 JPH0160071B2 JP55157289A JP15728980A JPH0160071B2 JP H0160071 B2 JPH0160071 B2 JP H0160071B2 JP 55157289 A JP55157289 A JP 55157289A JP 15728980 A JP15728980 A JP 15728980A JP H0160071 B2 JPH0160071 B2 JP H0160071B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は顔料、充填剤をビヒクルに分散するに
あたりあらかじめ、又は分散時に特定の加水分解
性のエステル化合物を添加することからなる顔
料、充填剤の分散方法に関するものであり特にビ
ヒクルが末端あるいは側鎖に加水分解性シリル基
を有するシリル基含有化合物である場合の顔料、
充填剤分散状態での保存安定性に優れた顔料、充
填剤の分散方法に関する。 本発明の顔料、充填剤の分散方法が特に効果的
であるシリル基含有化合物は種々知られており、
加水分解性シリル基によつて無機物に対する良好
な密着性及び水分、特に大気中の水分により常温
架橋し、優れた耐久性の硬化物を形成することか
ら塗料、コーテング剤、接着剤、シーラント及び
プライマー等として広く用いられている。しかし
ながらかかる化合物は保存中に保存系内の微量の
水とも反応し徐々に増粘する傾向にあり、特に顔
料、充填剤を配合する場合、これら配合物が含有
する水分、あるいは表面に吸着した水分により増
粘、さらにはゲル化することもあり、顔料、充填
剤の分散状態での保存安定性の向上は実用上大き
な問題となつている。 本発明者等は鋭意検討の結果、顔料、充填剤等
をビヒクルに分散するにあたり、ああらかじめ又
は分散時に特定の加水分解性のエステル化合物を
添加し、顔料、充填剤を分散させることにより、
顔料、充填剤分散状態での保存安定性が飛躍的に
向上することを見い出し本発明に到つた。 本発明において用いられる加水分解性のエステ
ル化合物としてはオルトギ酸トリメチル、オルト
ギ酸トリエチル、オルトギ酸トリプロピル、オル
トギ酸トリブチル等のオルトギ酸トリアルキル、
及び式R4-o SiXo（式中Ｘは加水分解可能な基、
Ｒは１価の有機基で官能基を含んでも含まなくて
もよい。ｎは１〜４の整数であり好ましくは３又
は４である。）で示される加水分解性有機シリコ
ン化合物及びそれらの部分加水分解化合物であり
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルエト
キシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、オルト珪酸テ
トラメチル、エチルシリケート、オルト珪酸テト
ラプロピル、オルト珪酸テトラブチル、エチルシ
リケート40等が使用される。加水分解性のエステ
ル化合物は顔料、充填剤に対し重量比で１対５以
下、好ましくは１対２で用いられる。 本発明の方法が有効なビヒクルとしては、水分
により影響を受ける官能基を有するビヒクルが含
まれ、イソシアナート基、加水分解性シリル基等
を有するビヒクルが含まれるが、特に加水分解性
シリル基を有する化合物に有効である。 本発明の方法が有効なビヒクルである加水分解
性シリル基を有する化合物としては一般式 （式中、R1、R2は水素又は炭素数１〜10までの
アルキル基、アリール基、アラルキル基より選ば
れる１価の炭化水素基、Ｘはアルコキシ、ヒドロ
キシ、アミノキシ、フエノキシ、チオアルコキ
シ、アミノ基より選ばれる基、ａは０〜２までの
整数） で示されるシリル基を分子中に少くとも１つ以上
有するポリエステル、ビニル系重合体、ジアリル
フタレート系重合体、ジアリルフタレート系共重
合体等のシリル基含有ポリマーがあげられる。 これらシリル基含有ポリマーは、１つの方法と
して末端あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有
する有機ポリマーと水素化珪素化合物をPt系触
媒の存在下 〜SiH＋CH2＝Ｃ〜→〜Si−CH2−CH〜 の反応によりヒドロシリル化することにより合成
される。 末端あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有す
るポリエステルは、例えば末端水酸基ポリエステ
ル（商品名デスモフエン、日本ポリタレン社製）
を水酸化ナトリウムの様な塩基の存在下アクリル
クロライドと反応させる。あるいはポリエステル
合成の際ジオール成分としてアリルグリシジルエ
ーテルを一部加えておくことにより二塩基酸とジ
オールの縮合反応をおこなう。 又一方、末端水酸基ポリエステルとジアリルフ
タレートの様なジアリルエステルをトルエンスル
ホン酸の様なエステル交換触媒の存在下エステル
交換させることによつても得ることができる。更
には、酸成分過剰の条件下、二塩基酸とジオール
を縮合させ、反応途中あるいは反応後にアリルア
ルコールを加えてエステル化することによつても
得ることができる。又、三級又は四級アンモニウ
ム塩の存在下で、酸無水物とエポキシ化合物とア
リル型アルコールを反応させ、アルコールによる
分子量調節と同時にアリル基を導入し、又、エポ
キシ化合物をアリルグリシジエールを用いること
によつても分子中にアリル型オレフイン基をもつ
ポリエステルが得られる。末端アクリロイル（又
はメタアクリロイル）基含有ポリエステルは公知
の方法によりジオールと二塩基酸とアクリル酸
（又はメタクリル酸）の縮合により得ることがで
きる。 炭素−炭素二重結合を有するジアリルフタレー
ト系化合物としてはジアリルフタレートモノマー
あるいは、プレポリマーが含まれ一般に市販され
ているものを用いることは可能である。炭素−炭
素二重結合を有するジアリルフタレートとアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体
はアゾ化合物や過酸化物等の重合開始剤により重
合され、共重合成分として用いるジアリルフタレ
ートの量を変えることにより二重結合の数を調節
できる。 炭素−炭素二重結合を有するビニル重合体は、
スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸及び
そのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、
アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、無水マ
レイン酸等ビニル系化合物の単独あるいは共重合
体の製造に一部アクリル酸アリル、又はメタクリ
ル酸アリル等をラジカル共重合させることにより
得られる。 水素化珪素化合物としては、トリクロルシラ
ン、メチルジクロルシラン、ジメチルクロルシラ
ン及びフエニルジクロルシラン等のハロゲン化シ
ラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシ
シラン及びフエニルジメトキシシラン等のアルコ
キシシラン類；メチルジアセトキシシラン及びフ
エニルジアセトキシシラン等のアシロキシシラン
類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラ
ン及びビス（シクロヘキシルケトキシメート）メ
チルシラン等のケトキシメートシラン類及び１分
子中にSi−Ｈ、Si−Ｘ結合を少なくとも１つ以上
有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
ハロゲン化シランを用いた場合、ヒドロシリル化
後、他の加水分解性官能基に交換する。 その他、シリル基含有ポリマーを合成する方法
としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シメチルジメトキシシラン等のビニル基含有のシ
リル化合物とスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそ
のエステル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチ
レン、無水マレイン酸等ビニル化合物との共重合
により得ることができる。 又、エポキシポリマー、メタクリル酸グリシジ
ルとビニル系化合物との共重合体等のエポキシ基
を有する有機ポリマーとγ−アミノプロピルリメ
トキシシランとの反応、カルボン酸基を有するポ
リエステル、ビニル系ポリマー等有機ポリマーと
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと
の反応によつてもシリコン含有ポリマーを得るこ
とができる。 本発明の方法に用いられる顔料、充填剤として
は一般の塗料、コーテイング剤、接着剤、シーラ
ント、プライマー等に用いられる顔料、充填剤が
使用される。 群青、紺青、亜鉛黄、ベンガラ、黄鉛、鉛白、
チタン白、カーボンブラツク、透明酸化鉄、Al
粉等の無機顔料、アゾ系、トリフエニルメタン
系、キノリン系、アントラキノン系、フタロシア
ニン系等の有機顔料、及びシリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、粘土、アスベスト、雲
母、タルク、グラフアイト、亜鉛、酸化亜鉛、酸
化カルシウム、硫化モリブデン、ガラス繊維等の
充填剤に適用される。 本発明の方法に用いられる顔料、充填剤の分散
方法としては、一般の塗料、コーテイング剤、接
着剤、シーラント、プライマー等の分散に用いら
れる方法が可能であり、ロールミル法、ボールミ
ル法、サンドミル法、高速インペラーミル法、デ
イスパーザー法等を適用することができる。本発
明において上記に示す様な顔料、充填剤をビヒク
ル中に分散するにあたり、上記の分散方法で顔
料、充填剤を分散する前に上記加水分解性エステ
ル化合物を顔料、充填剤に添加し、しかる後、分
散処理をおこなうか又は分散時に加水分解性エス
テル化合物を添加し、分散処理をおこなうことに
より顔料、充填剤の分散された状態で保存安定性
の優れた塗料、コーテイング剤、接着剤、シーラ
ント、プライマー等を得ることができる。 本発明により得られた顔料、充填剤分散物は、
常温又は加熱により優れた樹脂を形成するが、こ
の場合、硬化促進剤を使用しても、しなくてもよ
い。硬化促進剤を使用する場合は、アルキルチタ
ン酸塩、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、オクチル酸鉛等のカルボン酸金属塩、モノブ
チル錫サルフアイド、ジブチル錫ジオクチルメル
カプタイド、等のスルフイド型、メルカプチド型
有機錫化合物、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル
酸等の酸性触媒、テトラチレンペンタミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミン
類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアル
カリ触媒が有効である。 又本発明により得られた顔料、充填剤分散物は
現在塗料、コーテイング剤、接着剤、シーラン
ト、プライマー等として用いられている種々の樹
脂とブレンドすることが可能であり、例えば、ラ
ツカー系樹脂、アクリルラツカー系樹脂、熱硬化
型アクリル樹脂、アルキツド樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂等を適切な割合で混合して使用
することができ、基材への密着性、得られた塗膜
の耐候性等の物性を向上させることができる。 次に本発明を具体的に実施例をもつて説明す
る。 実施例 １ 148ｇの無水フタル酸、46.4ｇのプロピレンオ
キサイド、22.8ｇのアリルグリシジルエーテル、
11.6ｇのアリルアルコール、0.5ｇのジメチルベ
ンジルアミンを１金属性オートクレーブに仕込
み100℃で反応させ、３時間後46ｇのプロピレン
オキサイドを加えて、更に１時間反応させ、後、
過剰のプロピレンオキサイドを除き、分子量1200
のポリエステルを得た。得られたポリエステル
100ｇに9.5ｇの無水酢酸を加え120℃で２時間反
反応させ、後、過剰の無水酢酸を減圧下除去し、
ポリエステル中の水酸基を処理する。水酸基処理
したポリエステル22.2ｇ、塩化白金酸0.0035ｇ、
メチルジクロルシラン8.65ｇを80℃３時間反応さ
せ、後、過剰のメチルジクロルシランを減圧下で
除去する。反応後メタノール20ml、オルトギ酸メ
チル20mlを加え室温で１時間撹拌し減圧下で低沸
物を除くとシリル基含有ポリエステルが得られ
る。 実施例 ２ ジアリルフタレートプレポリマー（商品名ダツ
プＬ、大阪曹達社製、ヨウ素価約80）100ｇ塩化
白金酸0.00001ｇ、ハイドロキノン１ｇを100mlの
トルエンに溶解した。この溶液にメチルジエトキ
シシラン35ml加え90℃で３時間反応し、シリル基
含有ジアリルフタレートポリマーを得た。 実施例 ３ 90℃に加熱した100ｇのトルエンの溶剤中に、
スチレン30ｇ、メタクリル酸アリル16ｇ、メタク
リル酸メチル20ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル19
ｇ、アクリル酸ブチル14ｇ、無水マレイン酸２
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇを溶かした溶
液を滴下し、10時間反応させ、分子量8000のアリ
ル型不飽和基含有のビニル系重合体が得られた。
このものの赤外線吸収スペクトルには1648cm-1の
炭素−炭素二重結合による吸収が観測された。 得られたアリル型不飽和基含有のビニル共重合
体溶液20ｇにトリメトキシシラン1.5ｇ、塩化白
金酸0.0005ｇをイソプロパノールに溶かした溶液
を加え、密封下90℃で６時間反応した。このもの
の赤外吸収スペクトルには1648cm-1の吸収は消え
ており、シリル基含有ビニル系重合体が得られ
た。 実施例 ４ 実施例４のメタクリル酸アリル16ｇの代りにジ
アルフタレート31ｇを用い、実施例４と同様に反
応を行ないシリル基含有ジアルフタレート系重合
体を得た。 実施例 ５ 100℃に加熱した100ｇのトルエン溶剤中に、ス
チレン30ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン27ｇ、メタクリル酸メチル20ｇ、メ
タクリル酸ｎ−ブチル19ｇ、アクリル酸ブチル14
ｇ、無水マレイン酸１ｇ、ｎ−ドデシルメルカプ
タン２ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｇを溶
かした溶液を滴下し、１時間反応させ分子量９，
000のシリル基含有ビニル重合体を得た。 実施例 ６ 90℃に加熱した70ｇのキシレン中にスチレン30
ｇ、CH2＝Ｃ（CH3）COO（CH2）3Si（OCH3）322
ｇ、メタクリル酸メチル22ｇ、メタクリル酸ｎ−
ブチル15ｇ、アクリル酸ブチル18ｇ、アクリルア
ミド４ｇ、ｎ−ブタノール10ｇにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを溶かした溶液を滴下し、10時
間反応させ分子量14000のシリル基含有ビニル系
樹脂を得た。 実施例１〜６で得られたシリル基含有化合物を
表−１に示す顔料、充填剤の処理及び分散をおこ
ない得られた顔料、充填剤分散物を、適当な粘度
に希釈し密封状態で50℃での保存安定性を調べ
た。比較例として顔料、充填剤の分散後に加水分
解性のエステル化合物を添加した場合の保存安定
性を示す。
あたりあらかじめ、又は分散時に特定の加水分解
性のエステル化合物を添加することからなる顔
料、充填剤の分散方法に関するものであり特にビ
ヒクルが末端あるいは側鎖に加水分解性シリル基
を有するシリル基含有化合物である場合の顔料、
充填剤分散状態での保存安定性に優れた顔料、充
填剤の分散方法に関する。 本発明の顔料、充填剤の分散方法が特に効果的
であるシリル基含有化合物は種々知られており、
加水分解性シリル基によつて無機物に対する良好
な密着性及び水分、特に大気中の水分により常温
架橋し、優れた耐久性の硬化物を形成することか
ら塗料、コーテング剤、接着剤、シーラント及び
プライマー等として広く用いられている。しかし
ながらかかる化合物は保存中に保存系内の微量の
水とも反応し徐々に増粘する傾向にあり、特に顔
料、充填剤を配合する場合、これら配合物が含有
する水分、あるいは表面に吸着した水分により増
粘、さらにはゲル化することもあり、顔料、充填
剤の分散状態での保存安定性の向上は実用上大き
な問題となつている。 本発明者等は鋭意検討の結果、顔料、充填剤等
をビヒクルに分散するにあたり、ああらかじめ又
は分散時に特定の加水分解性のエステル化合物を
添加し、顔料、充填剤を分散させることにより、
顔料、充填剤分散状態での保存安定性が飛躍的に
向上することを見い出し本発明に到つた。 本発明において用いられる加水分解性のエステ
ル化合物としてはオルトギ酸トリメチル、オルト
ギ酸トリエチル、オルトギ酸トリプロピル、オル
トギ酸トリブチル等のオルトギ酸トリアルキル、
及び式R4-o SiXo（式中Ｘは加水分解可能な基、
Ｒは１価の有機基で官能基を含んでも含まなくて
もよい。ｎは１〜４の整数であり好ましくは３又
は４である。）で示される加水分解性有機シリコ
ン化合物及びそれらの部分加水分解化合物であり
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルエト
キシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、オルト珪酸テ
トラメチル、エチルシリケート、オルト珪酸テト
ラプロピル、オルト珪酸テトラブチル、エチルシ
リケート40等が使用される。加水分解性のエステ
ル化合物は顔料、充填剤に対し重量比で１対５以
下、好ましくは１対２で用いられる。 本発明の方法が有効なビヒクルとしては、水分
により影響を受ける官能基を有するビヒクルが含
まれ、イソシアナート基、加水分解性シリル基等
を有するビヒクルが含まれるが、特に加水分解性
シリル基を有する化合物に有効である。 本発明の方法が有効なビヒクルである加水分解
性シリル基を有する化合物としては一般式 （式中、R1、R2は水素又は炭素数１〜10までの
アルキル基、アリール基、アラルキル基より選ば
れる１価の炭化水素基、Ｘはアルコキシ、ヒドロ
キシ、アミノキシ、フエノキシ、チオアルコキ
シ、アミノ基より選ばれる基、ａは０〜２までの
整数） で示されるシリル基を分子中に少くとも１つ以上
有するポリエステル、ビニル系重合体、ジアリル
フタレート系重合体、ジアリルフタレート系共重
合体等のシリル基含有ポリマーがあげられる。 これらシリル基含有ポリマーは、１つの方法と
して末端あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有
する有機ポリマーと水素化珪素化合物をPt系触
媒の存在下 〜SiH＋CH2＝Ｃ〜→〜Si−CH2−CH〜 の反応によりヒドロシリル化することにより合成
される。 末端あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有す
るポリエステルは、例えば末端水酸基ポリエステ
ル（商品名デスモフエン、日本ポリタレン社製）
を水酸化ナトリウムの様な塩基の存在下アクリル
クロライドと反応させる。あるいはポリエステル
合成の際ジオール成分としてアリルグリシジルエ
ーテルを一部加えておくことにより二塩基酸とジ
オールの縮合反応をおこなう。 又一方、末端水酸基ポリエステルとジアリルフ
タレートの様なジアリルエステルをトルエンスル
ホン酸の様なエステル交換触媒の存在下エステル
交換させることによつても得ることができる。更
には、酸成分過剰の条件下、二塩基酸とジオール
を縮合させ、反応途中あるいは反応後にアリルア
ルコールを加えてエステル化することによつても
得ることができる。又、三級又は四級アンモニウ
ム塩の存在下で、酸無水物とエポキシ化合物とア
リル型アルコールを反応させ、アルコールによる
分子量調節と同時にアリル基を導入し、又、エポ
キシ化合物をアリルグリシジエールを用いること
によつても分子中にアリル型オレフイン基をもつ
ポリエステルが得られる。末端アクリロイル（又
はメタアクリロイル）基含有ポリエステルは公知
の方法によりジオールと二塩基酸とアクリル酸
（又はメタクリル酸）の縮合により得ることがで
きる。 炭素−炭素二重結合を有するジアリルフタレー
ト系化合物としてはジアリルフタレートモノマー
あるいは、プレポリマーが含まれ一般に市販され
ているものを用いることは可能である。炭素−炭
素二重結合を有するジアリルフタレートとアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体
はアゾ化合物や過酸化物等の重合開始剤により重
合され、共重合成分として用いるジアリルフタレ
ートの量を変えることにより二重結合の数を調節
できる。 炭素−炭素二重結合を有するビニル重合体は、
スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸及び
そのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、
アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、無水マ
レイン酸等ビニル系化合物の単独あるいは共重合
体の製造に一部アクリル酸アリル、又はメタクリ
ル酸アリル等をラジカル共重合させることにより
得られる。 水素化珪素化合物としては、トリクロルシラ
ン、メチルジクロルシラン、ジメチルクロルシラ
ン及びフエニルジクロルシラン等のハロゲン化シ
ラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシ
シラン及びフエニルジメトキシシラン等のアルコ
キシシラン類；メチルジアセトキシシラン及びフ
エニルジアセトキシシラン等のアシロキシシラン
類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラ
ン及びビス（シクロヘキシルケトキシメート）メ
チルシラン等のケトキシメートシラン類及び１分
子中にSi−Ｈ、Si−Ｘ結合を少なくとも１つ以上
有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
ハロゲン化シランを用いた場合、ヒドロシリル化
後、他の加水分解性官能基に交換する。 その他、シリル基含有ポリマーを合成する方法
としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シメチルジメトキシシラン等のビニル基含有のシ
リル化合物とスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそ
のエステル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチ
レン、無水マレイン酸等ビニル化合物との共重合
により得ることができる。 又、エポキシポリマー、メタクリル酸グリシジ
ルとビニル系化合物との共重合体等のエポキシ基
を有する有機ポリマーとγ−アミノプロピルリメ
トキシシランとの反応、カルボン酸基を有するポ
リエステル、ビニル系ポリマー等有機ポリマーと
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと
の反応によつてもシリコン含有ポリマーを得るこ
とができる。 本発明の方法に用いられる顔料、充填剤として
は一般の塗料、コーテイング剤、接着剤、シーラ
ント、プライマー等に用いられる顔料、充填剤が
使用される。 群青、紺青、亜鉛黄、ベンガラ、黄鉛、鉛白、
チタン白、カーボンブラツク、透明酸化鉄、Al
粉等の無機顔料、アゾ系、トリフエニルメタン
系、キノリン系、アントラキノン系、フタロシア
ニン系等の有機顔料、及びシリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、粘土、アスベスト、雲
母、タルク、グラフアイト、亜鉛、酸化亜鉛、酸
化カルシウム、硫化モリブデン、ガラス繊維等の
充填剤に適用される。 本発明の方法に用いられる顔料、充填剤の分散
方法としては、一般の塗料、コーテイング剤、接
着剤、シーラント、プライマー等の分散に用いら
れる方法が可能であり、ロールミル法、ボールミ
ル法、サンドミル法、高速インペラーミル法、デ
イスパーザー法等を適用することができる。本発
明において上記に示す様な顔料、充填剤をビヒク
ル中に分散するにあたり、上記の分散方法で顔
料、充填剤を分散する前に上記加水分解性エステ
ル化合物を顔料、充填剤に添加し、しかる後、分
散処理をおこなうか又は分散時に加水分解性エス
テル化合物を添加し、分散処理をおこなうことに
より顔料、充填剤の分散された状態で保存安定性
の優れた塗料、コーテイング剤、接着剤、シーラ
ント、プライマー等を得ることができる。 本発明により得られた顔料、充填剤分散物は、
常温又は加熱により優れた樹脂を形成するが、こ
の場合、硬化促進剤を使用しても、しなくてもよ
い。硬化促進剤を使用する場合は、アルキルチタ
ン酸塩、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、オクチル酸鉛等のカルボン酸金属塩、モノブ
チル錫サルフアイド、ジブチル錫ジオクチルメル
カプタイド、等のスルフイド型、メルカプチド型
有機錫化合物、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル
酸等の酸性触媒、テトラチレンペンタミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミン
類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアル
カリ触媒が有効である。 又本発明により得られた顔料、充填剤分散物は
現在塗料、コーテイング剤、接着剤、シーラン
ト、プライマー等として用いられている種々の樹
脂とブレンドすることが可能であり、例えば、ラ
ツカー系樹脂、アクリルラツカー系樹脂、熱硬化
型アクリル樹脂、アルキツド樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂等を適切な割合で混合して使用
することができ、基材への密着性、得られた塗膜
の耐候性等の物性を向上させることができる。 次に本発明を具体的に実施例をもつて説明す
る。 実施例 １ 148ｇの無水フタル酸、46.4ｇのプロピレンオ
キサイド、22.8ｇのアリルグリシジルエーテル、
11.6ｇのアリルアルコール、0.5ｇのジメチルベ
ンジルアミンを１金属性オートクレーブに仕込
み100℃で反応させ、３時間後46ｇのプロピレン
オキサイドを加えて、更に１時間反応させ、後、
過剰のプロピレンオキサイドを除き、分子量1200
のポリエステルを得た。得られたポリエステル
100ｇに9.5ｇの無水酢酸を加え120℃で２時間反
反応させ、後、過剰の無水酢酸を減圧下除去し、
ポリエステル中の水酸基を処理する。水酸基処理
したポリエステル22.2ｇ、塩化白金酸0.0035ｇ、
メチルジクロルシラン8.65ｇを80℃３時間反応さ
せ、後、過剰のメチルジクロルシランを減圧下で
除去する。反応後メタノール20ml、オルトギ酸メ
チル20mlを加え室温で１時間撹拌し減圧下で低沸
物を除くとシリル基含有ポリエステルが得られ
る。 実施例 ２ ジアリルフタレートプレポリマー（商品名ダツ
プＬ、大阪曹達社製、ヨウ素価約80）100ｇ塩化
白金酸0.00001ｇ、ハイドロキノン１ｇを100mlの
トルエンに溶解した。この溶液にメチルジエトキ
シシラン35ml加え90℃で３時間反応し、シリル基
含有ジアリルフタレートポリマーを得た。 実施例 ３ 90℃に加熱した100ｇのトルエンの溶剤中に、
スチレン30ｇ、メタクリル酸アリル16ｇ、メタク
リル酸メチル20ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル19
ｇ、アクリル酸ブチル14ｇ、無水マレイン酸２
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇを溶かした溶
液を滴下し、10時間反応させ、分子量8000のアリ
ル型不飽和基含有のビニル系重合体が得られた。
このものの赤外線吸収スペクトルには1648cm-1の
炭素−炭素二重結合による吸収が観測された。 得られたアリル型不飽和基含有のビニル共重合
体溶液20ｇにトリメトキシシラン1.5ｇ、塩化白
金酸0.0005ｇをイソプロパノールに溶かした溶液
を加え、密封下90℃で６時間反応した。このもの
の赤外吸収スペクトルには1648cm-1の吸収は消え
ており、シリル基含有ビニル系重合体が得られ
た。 実施例 ４ 実施例４のメタクリル酸アリル16ｇの代りにジ
アルフタレート31ｇを用い、実施例４と同様に反
応を行ないシリル基含有ジアルフタレート系重合
体を得た。 実施例 ５ 100℃に加熱した100ｇのトルエン溶剤中に、ス
チレン30ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン27ｇ、メタクリル酸メチル20ｇ、メ
タクリル酸ｎ−ブチル19ｇ、アクリル酸ブチル14
ｇ、無水マレイン酸１ｇ、ｎ−ドデシルメルカプ
タン２ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｇを溶
かした溶液を滴下し、１時間反応させ分子量９，
000のシリル基含有ビニル重合体を得た。 実施例 ６ 90℃に加熱した70ｇのキシレン中にスチレン30
ｇ、CH2＝Ｃ（CH3）COO（CH2）3Si（OCH3）322
ｇ、メタクリル酸メチル22ｇ、メタクリル酸ｎ−
ブチル15ｇ、アクリル酸ブチル18ｇ、アクリルア
ミド４ｇ、ｎ−ブタノール10ｇにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを溶かした溶液を滴下し、10時
間反応させ分子量14000のシリル基含有ビニル系
樹脂を得た。 実施例１〜６で得られたシリル基含有化合物を
表−１に示す顔料、充填剤の処理及び分散をおこ
ない得られた顔料、充填剤分散物を、適当な粘度
に希釈し密封状態で50℃での保存安定性を調べ
た。比較例として顔料、充填剤の分散後に加水分
解性のエステル化合物を添加した場合の保存安定
性を示す。
【表】
以上の様に顔料分散前又は分散時に加水分解性
のエステル化合物を添加することにより顔料分散
状態での保存安定性が大巾に改善されていること
が判る。
のエステル化合物を添加することにより顔料分散
状態での保存安定性が大巾に改善されていること
が判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 顔料、充填剤を下記一般式で示されるシリル
基含有重合体であるビヒクルに分散するにあた
り、あらかじめ又は分散時にオルトギ酸トリアル
キル又は加水分解性有機シリコン化合物を添加す
ることを特徴とする顔料、充填剤の分散方法。 （式中、R1、R2は水素又は炭素数１〜10のアル
キル基、アリール基、アラルキル基より選ばれる
１価の炭化水素基、Ｘはアルコキシ、ヒドロキ
シ、アシロキシ、アミノキシ、フエノキシ、チオ
アルコキシ、アミノ基より選ばれる基、ａは０〜
２の整数を表わす）で示されるシリル基を分子中
に少なくとも１つ以上有するポリエステル、ビニ
ル系重合体、ジアリルフタレート系重合体、ジア
リルフタレート系共重合体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55157289A JPS5780466A (en) | 1980-11-08 | 1980-11-08 | Dispersion of pigment |
| US06/316,787 US4427824A (en) | 1980-11-08 | 1981-11-02 | Method for dispersing pigments |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55157289A JPS5780466A (en) | 1980-11-08 | 1980-11-08 | Dispersion of pigment |
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Publications (2)
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|---|---|
| JPS5780466A JPS5780466A (en) | 1982-05-20 |
| JPH0160071B2 true JPH0160071B2 (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=15646394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55157289A Granted JPS5780466A (en) | 1980-11-08 | 1980-11-08 | Dispersion of pigment |
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| JP (1) | JPS5780466A (ja) |
Cited By (1)
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| JP5172541B2 (ja) | 2008-08-28 | 2013-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 粉末用表面改質剤ならびにそれを含む磁性塗料および非磁性塗料、磁気記録媒体およびその製造方法 |
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| US4221693A (en) | 1979-03-02 | 1980-09-09 | Getson John C | Composition free of surface cure inhibition and method for preparing the same |
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1980
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-
1981
- 1981-11-02 US US06/316,787 patent/US4427824A/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2006052242A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Sk Kaken Co Ltd | 着色粉粒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| US4427824A (en) | 1984-01-24 |
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