JPS6335693B2

JPS6335693B2 -

Info

Publication number: JPS6335693B2
Application number: JP54172972A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Inoe
Original assignee: Inoue Japax Research Inc
Current assignee: Inoue Japax Research Inc
Priority date: 1979-12-29
Filing date: 1979-12-29
Publication date: 1988-07-15
Also published as: JPS5696039A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、歯科材料として用いる銀錫系アマル
ガムの改良に関する。従来、銀、錫と水銀とのアマルガムは、当初は
泥状であるが後に硬化する性質があることから、
銀錫アマルガムとして歯科用充填材として用いら
れている。例えば、米国歯科医師会規格で定めら
れているものは、銀65％以上、錫29％以下、銅６
％以下、亜鉛２％以下、水銀３％以下を含むもの
である。この銀錫アマルガムで銀の割合を高くす
ると急硬化し、錫は膨張を抑制し且つ水銀の練和
をたやすくし、銅は銀の１部を置換でき硬化膨張
を増し、亜鉛は酸化を抑制する等の作用があるこ
とが知られている。しかし、現在歯科用充填材と
して使用されている銀錫アマルガムは、口腔中に
於ける耐食性及び摩耗抵抗性に於て充分であると
は言えない。又、合金粉をもつてアマルガムを作
つても、活性面で反応しても中心部が未反応であ
るために不都合なことがある。又、そこに含まれ
る銀が60％以上のものは硬化が急であり、銀が減
少して50％のものは硬化がゆるやかであり膨張と
強度が低下することが知られている。本発明は、前記の現状に鑑み、銀錫系のアマル
ガムについて、口腔中の耐食性が良好であつて耐
摩耗性が高く、耐用性の良好なものに改良して提
供することを目的としてなされたものである。本発明の歯科用充填材は、銀50〜70％と錫25〜
30％、金2.6〜7.3％を主成分とする銀錫金合金系
のアマルガム用合金に希土類金属を１〜10％含有
させるようにしたものである。銀の含有量が50％以上であればアマルガムが有
効に硬化するが、50％以下であるとアマルガムの
硬化がゆるやかになり膨張率が増して強度が低下
することから銀の含有量を50％以上とした。錫の
含有量は30％以下にしたが、25〜26％の量が好ま
しく、その量のときに錫は銀と化合してAg₃Snの
化合物が均一にできる。30％を越えると、Ag₃Sn
以外の化合物ができ、溶融し型に入れて冷却して
成形した場合に脆くなる等所謂溶製が難しくな
る。本発明では更にLa、Sm、Ｙ、Sc等の希土類金
属（RE）を１〜10％含有させた。そのときAgと
REとの合金は共晶状態になり最も微細化結晶と
なることによつて強度と耐食性とを向上させるこ
とができた。共晶状態はAg−Ｙ合金でＹが10％含まれてい
るときになる。以下同様にAg−Sm合金はSmが
14％、Ag−La合金はLaが12.5％、Ag−Gd合金
はGdが15％、Ag−Er合金はEr17％、Ag−Nd合
金はNd14％のときに共晶状態になることが知ら
れている。しかして、Agに26.85％のSnとREと
を含む、AgSn−RE系の合金ではREは10％以下
でないと共晶状態とならず、10％以上であると強
度、耐食性の向上がみられないことがわかつた。
アマルガムが凝固する機構は複雑であるが、まず
水銀HgによるAg−Sn−RE化合物の分解が起こ
り、ついで種々なるAg−Hg、Sn−Hg、RE−
Hgの金属間化合物が生成する。例えばAg₃Hg₄、
Sn₁₂Hg、YHg₄、SmHg₃、LaHg₆、GdHg₃、
ErHg₃、NdHg₄等であり、そしてAg×
SnyREzHg等である。しかしてREが10％以上含
有するとREが分離したREアマルガムが多量とな
り、強度、耐食性共に低下してくる。次に、本発明について一実施例を挙げて説明す
る。第１表は、本発明の一実施例の組成表である。
試料のNo.１とNo.６が在来の比較例であり、No.２、
No.３、No.４及びNo.５が、希土類としてランタンを
用いた例、No.７、No.８、No.９がイツトリウムＹを
用いた例、No.10、No.11、No.12がサマリウムSmを
用いた例、No.13、No.14、No.15がネオジウムNdを
用いた例、No.16、No.17、No.18がガドリニウムGd
を用いた例である。

【表】第１表に示した各試料No.の組成合金の粉体と水
銀とを１対１の比で、合金粉体に加えて練和しア
マルガムを凝結個体として得た。先ず、前記のアマルガムを用いて、夫々の腐食
試験をした。試験の方法はペーハー（PH）6.7の
乳酸〔CH₃CH（OH）COOH〕の溶液中で、アマ
ルガムを陽極とし、カロメル電極を電位測定基準
電極として常法に従つて試験した。そのとき電解
電流の測定値を第２表に示し、電解電圧と時間と
の関係曲線を第１図、第２ａ〜ｄ図に示した。第
１図、第２ａ〜ｄ図の曲線に付した数字は第１表
の試料No.である。

【表】

【表】いまLaについてみると、第１表及び第１図に
於て、La量が最小の試料No.２の場合は、短時間
試験では、添加による効果は認められるが、充分
な安定結果が確定できないことが認められる。し
かし添加しない場合に比較して、表面に耐食性膜
を形成しそれが電解電圧及び電解電流の減少とな
つてあらわれたもので、この点に於て改良されて
いることが確認できる。このようにしてみると試
料No.３、No.４及びNo.５の場合は、即ち、La2.6％
以上を含み、7.3％以下の範囲のときは、極めて
腐食抵抗性が高い。3.65％以上の場合と2.6％の
場合とには、ほとんど差違はない。金属粉体と水
銀とを１対１として練和してアマルガム化したの
であるから、アマルガム全量からいえば、La添
加1.05％（第１表No.２）は0.5％に相当するが、
この場合に添加効果が確認され、La添加2.6％
（第１表No.３）から3.65％（第１表No.４）は耐食
性が最高になり、添加量を更に増加した場合、例
えば7.3％（第１表No.５）の場合僅かに電流が増
加したが殆んど差違は認められない。前記の試験結果から、Laをアマルガム用合金
に１〜7.3％を添加させた場合に、特に耐食性が、
極めて顕著に向上することが確認でき、この量以
上に最大10％程度の増量まで効果があるといえ
る。尚、同様にLa以外のＹ、Sm、Nd、Gd等の希
土類金属を添加して実験結果を第２表及び第２ａ
〜ｄ図に示したが特性に殆んど差はなかつた。次に第１表に於ける各試料の破砕抗力試験を行
なつた結果を第３表に示す。これは、各試料の粉
末を0.375grと水銀0.305grとを秤量して、アマル
ガムミキサを用い20秒間練和した。これをステン
レス型台に、直径４mm、深さ８mmの孔を設け、こ
れを直ちに充填し、約10Kg／cm²で静かに、24時間
加圧した。その後ステンレス型から取出した試料
に対して、放置温度23℃、1ton maxの万能試験
機で破砕抗力試験を行なつた。その結果を第３表
に示したもので、REの配合は破砕抗力を著しく
高めることがわかつた。

【表】従来、銀を50％以上配合したものは強固となり
圧流度が少なく破砕抗力も増大するが、希土類金
属をアマルガム用合金に対して前記の１％以上を
含むアマルガムは、銀の量を減少することができ
る。希土類金属は表面の活性度が高く、水銀練和
のときに金属粒表面に耐食性膜を形成しアマルガ
ム化を促進し、その後も粒体内部の未反応部の希
土類金属による活性によりアマルガム化が進行し
硬固層を早く形成し、強度を増大し、耐食性を増
し、適度の膨張性を付与するものといえよう。既に説明したように、本発明は、銀錫系のアマ
ルガムとして、微量の希土類金属、特にアマルガ
ム用合金に対して１〜10％程度を含ませて、極め
て良好な歯科用アマルガムを得ることができ、摩
耗抵抗性、耐食性、強度、膨張性、硬化性等に於
て、極めて顕著に良好な結果をもたらした。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２ａ〜ｄ図は、本発明の一実施例の
電解電圧をカロメル基準電極を用い、時間との関
係を示した図である。曲線の数字は第１表又は第
２表の試料No.を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

１銀50〜70％と錫25〜30％、金2.6〜7.3％を主
成分とする銀錫金合金系のアマルガム用合金に希
土類金属を１〜10％含有させたことを特徴とする
歯科用アマルガム。