JPS6335974B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6335974B2 JPS6335974B2 JP9798381A JP9798381A JPS6335974B2 JP S6335974 B2 JPS6335974 B2 JP S6335974B2 JP 9798381 A JP9798381 A JP 9798381A JP 9798381 A JP9798381 A JP 9798381A JP S6335974 B2 JPS6335974 B2 JP S6335974B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- carrier transport
- groups
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/062—Acyclic or carbocyclic compounds containing non-metal elements other than hydrogen, halogen, oxygen or nitrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
- G03G5/0672—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups
- G03G5/0674—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups containing hetero rings
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真感光体、特に光を吸収してキ
ヤリアを発生する物質層と組み合せられるキヤリ
ア輸送層を有する電子写真感光体に関するもので
ある。 最近、電子写真業界において可視光を吸収して
荷電キヤリアを発生する物質を含むキヤリア発生
層と、このキヤリア発生層において発生した正お
よび負の荷電キヤリアの何れか一方または両方を
輸送するキヤリア輸送層とを組み合わせることに
より、電子写真感光体の感光層を構成せしめるこ
とが提案された。このように荷電キヤリアの発生
と、その輸送という感光層における２つの基礎的
機能を別個の物質または物質系に分担せしめるこ
とにより、感光層の構成に用い得る物質の範囲が
広範となる上、各機能を最適に果す物質または物
質系を独立に選定することが可能となり、また、
そうすることにより電子写真プロセスにおいて要
求される諸特性、例えば帯電せしめたときに、そ
の表面電位が高く、電荷保持力が大きく、表面強
度が大きく、光感度が高く、また反復使用におけ
る安定性が大きい等の特性が優れた感光層を構成
せしめることが可能となる。 従来、このような感光層としては、例えば次の
ようなものが知られている。 (1) 無定形セレンまたは硫化カドミウムより成る
キヤリア発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールよりなるキヤリア輸送層とを積層せしめた
もの。 (2) 無定形セレンまたは硫化カドミウムより成る
キヤリア発生層と、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノンを含有するキヤリア輸送層と
を積層せしめたもの。 (3) ペリレン誘導体より成るキヤリア発生層と、
オキサジアゾール誘導体を含有するキヤリア輸
送層とを積層せしめたもの（米国特許第
3871882号明細書参照）。 (4) クロルダイヤンブルーまたはメチルスカリリ
ウムより成るキヤリア発生層と、ピラゾリン誘
導体を含有するキヤリア輸送層とを積層せしめ
たもの（特開昭51−90827号公報参照）。 (5) 無定形セレンまたはその合金より成るキヤリ
ア発生層とポリアリールアルカン系芳香族アミ
ノ化合物を含有するキヤリア輸送層とを積層せ
しめたもの（特願昭52−147251号明細書）。 (6) ペリレン誘導体を含有するキヤリア発生層と
ポリアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を
含有するキヤリア輸送層とを積層せしたもの
（特願昭53−19907号明細書）。 このように、この種の感光層としては多くのも
のが知られてはいるが、斯かる感光層を有する従
来の電子写真感光体の多くは反復して電子写真プ
ロセスに供したときの感光層の電気的疲労が激し
くて使用寿命が非常に短い欠点を有する。即ち、
１回の電子写真プロセスが完了して次の電子写真
プロセスに供するときには感光層における電荷を
消失せしめることが必要であるにもかゝわらず、
この種の感光層においては、その放電末期におけ
る放電速度が極めて小さいため、例えば大光量の
露光による除電操作を行なつても完全に除電する
ことが不可能で、かなり高い残留電位が残り、し
かもこの残留電位が電子写真プロセスを繰り返す
毎に累積的に増加するようになり、結局少ない回
数の連続複写により残留電位が、その許容限度を
越えて電子写真感光体として使用不能の状態に陥
る。 尤もある種の感光体においては、再び使用可能
な状態に回復せしめることが可能ではあるが、そ
の回復のためには、かなり長い時間に亘り当該感
光体を休止状態に置くこと、或いは適当な加熱処
理を施すことが必要であり、しかも残留電位が十
分に低下した状態に回復せしめることはできず、
従つて使用不能の状態になるまでに可能な連続複
写回数が大幅に減少する。 以上のほか、従来のこの種の感光体のうち、ポ
リアリールアルカン系芳香族アミノ化合物をキヤ
リア輸送層に含むものにおいては、その感光層の
光、特に紫外光による劣化が大きいため、この点
からも耐用回数が低く抑えられる欠点がある。 そこで、例えば電子供与性を有するキヤリア輸
送物質を用い、これとキヤリア発生物質とを組合
わせた電子写真感光体において、当該感光体の残
留電位の蓄積を防止し、反復特性を向上せしめる
ための手段として微量のルイス酸を前記キヤリア
輸送物質を含む層中に加える方法が提案されてい
る。しかし、この方法は特定の電子供与性キヤリ
ア輸送物質を用いた感光体においては有効であつ
て、他の多くの電子供与性キヤリア輸送物質を用
いた感光体においては、充分な残留電位の蓄積を
防止する効果を奏し得ないものである。特にポリ
アリールアルカン系芳香族アミノ化合物の如きキ
ヤリア輸送物質を用いた感光体の場合は紫外線等
の劣化因子が働いて実用的な反復特性を得ること
ができないのが実情である。 また、カルバソール環を側鎖に含む高分子化合
物に対する可塑剤として特定のジアリールアルカ
ン系芳香族アミノ化合物を用い、可塑性並びに機
械的強度を向上させて繰り返し特性を高める技術
が特開昭52−23351号公報に記載されている。し
かし、これらの化合物だけでは数千回に亘る繰り
返し使用には耐え得ず、コピー枚数の増加によつ
て発生する地かぶりを効果的に防止し得ないのが
実状であつた。 本発明の目的は、以上のような欠点を除き電子
写真プロセスを繰り返して行なう操作過程で疲労
劣化の少ない感光体を提供することにある。本発
明の目的とする感光体は長い使用寿命と、また連
続使用においても実用的に充分長い使用寿命をも
つており、除電操作により実用上支障のない残留
電位特性を有しておりコピー枚数の増加による地
かぶりを生じない。 また、本発明の感光体は露光ランプ、消去ラン
プ等から照射される活性光に基づく光化学反応、
コロナ放電により発生するO-、O2 -、O3等の活
性種による酸化作用、機内温度上昇による熱劣化
などの疲労劣化印子に対して良好な安定性をもち
長期に亘つて安定にその機能を果し得る電子写真
感光体を提供することを目的とする。 以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発
明を完成した。本発明はキヤリア発生層とキヤリ
ア輸送層との積層体より成る感光層を導電性支持
体上に設けた電子写真感光体においてキヤリア輸
送層に下記一般式〔Ａ〕で示される芳香族アミノ
化合物および下記一般式〔Ｂ〕で示されるカルバ
ゾール誘導体および側鎖に縮合芳香環または複素
環を有する高分子有機半導体をキヤリア輸送物質
として含有せしめることからなる。 一般式〔Ａ〕 〔式中Ｘは酸素原子、硫黄原子、
ヤリアを発生する物質層と組み合せられるキヤリ
ア輸送層を有する電子写真感光体に関するもので
ある。 最近、電子写真業界において可視光を吸収して
荷電キヤリアを発生する物質を含むキヤリア発生
層と、このキヤリア発生層において発生した正お
よび負の荷電キヤリアの何れか一方または両方を
輸送するキヤリア輸送層とを組み合わせることに
より、電子写真感光体の感光層を構成せしめるこ
とが提案された。このように荷電キヤリアの発生
と、その輸送という感光層における２つの基礎的
機能を別個の物質または物質系に分担せしめるこ
とにより、感光層の構成に用い得る物質の範囲が
広範となる上、各機能を最適に果す物質または物
質系を独立に選定することが可能となり、また、
そうすることにより電子写真プロセスにおいて要
求される諸特性、例えば帯電せしめたときに、そ
の表面電位が高く、電荷保持力が大きく、表面強
度が大きく、光感度が高く、また反復使用におけ
る安定性が大きい等の特性が優れた感光層を構成
せしめることが可能となる。 従来、このような感光層としては、例えば次の
ようなものが知られている。 (1) 無定形セレンまたは硫化カドミウムより成る
キヤリア発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールよりなるキヤリア輸送層とを積層せしめた
もの。 (2) 無定形セレンまたは硫化カドミウムより成る
キヤリア発生層と、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノンを含有するキヤリア輸送層と
を積層せしめたもの。 (3) ペリレン誘導体より成るキヤリア発生層と、
オキサジアゾール誘導体を含有するキヤリア輸
送層とを積層せしめたもの（米国特許第
3871882号明細書参照）。 (4) クロルダイヤンブルーまたはメチルスカリリ
ウムより成るキヤリア発生層と、ピラゾリン誘
導体を含有するキヤリア輸送層とを積層せしめ
たもの（特開昭51−90827号公報参照）。 (5) 無定形セレンまたはその合金より成るキヤリ
ア発生層とポリアリールアルカン系芳香族アミ
ノ化合物を含有するキヤリア輸送層とを積層せ
しめたもの（特願昭52−147251号明細書）。 (6) ペリレン誘導体を含有するキヤリア発生層と
ポリアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を
含有するキヤリア輸送層とを積層せしたもの
（特願昭53−19907号明細書）。 このように、この種の感光層としては多くのも
のが知られてはいるが、斯かる感光層を有する従
来の電子写真感光体の多くは反復して電子写真プ
ロセスに供したときの感光層の電気的疲労が激し
くて使用寿命が非常に短い欠点を有する。即ち、
１回の電子写真プロセスが完了して次の電子写真
プロセスに供するときには感光層における電荷を
消失せしめることが必要であるにもかゝわらず、
この種の感光層においては、その放電末期におけ
る放電速度が極めて小さいため、例えば大光量の
露光による除電操作を行なつても完全に除電する
ことが不可能で、かなり高い残留電位が残り、し
かもこの残留電位が電子写真プロセスを繰り返す
毎に累積的に増加するようになり、結局少ない回
数の連続複写により残留電位が、その許容限度を
越えて電子写真感光体として使用不能の状態に陥
る。 尤もある種の感光体においては、再び使用可能
な状態に回復せしめることが可能ではあるが、そ
の回復のためには、かなり長い時間に亘り当該感
光体を休止状態に置くこと、或いは適当な加熱処
理を施すことが必要であり、しかも残留電位が十
分に低下した状態に回復せしめることはできず、
従つて使用不能の状態になるまでに可能な連続複
写回数が大幅に減少する。 以上のほか、従来のこの種の感光体のうち、ポ
リアリールアルカン系芳香族アミノ化合物をキヤ
リア輸送層に含むものにおいては、その感光層の
光、特に紫外光による劣化が大きいため、この点
からも耐用回数が低く抑えられる欠点がある。 そこで、例えば電子供与性を有するキヤリア輸
送物質を用い、これとキヤリア発生物質とを組合
わせた電子写真感光体において、当該感光体の残
留電位の蓄積を防止し、反復特性を向上せしめる
ための手段として微量のルイス酸を前記キヤリア
輸送物質を含む層中に加える方法が提案されてい
る。しかし、この方法は特定の電子供与性キヤリ
ア輸送物質を用いた感光体においては有効であつ
て、他の多くの電子供与性キヤリア輸送物質を用
いた感光体においては、充分な残留電位の蓄積を
防止する効果を奏し得ないものである。特にポリ
アリールアルカン系芳香族アミノ化合物の如きキ
ヤリア輸送物質を用いた感光体の場合は紫外線等
の劣化因子が働いて実用的な反復特性を得ること
ができないのが実情である。 また、カルバソール環を側鎖に含む高分子化合
物に対する可塑剤として特定のジアリールアルカ
ン系芳香族アミノ化合物を用い、可塑性並びに機
械的強度を向上させて繰り返し特性を高める技術
が特開昭52−23351号公報に記載されている。し
かし、これらの化合物だけでは数千回に亘る繰り
返し使用には耐え得ず、コピー枚数の増加によつ
て発生する地かぶりを効果的に防止し得ないのが
実状であつた。 本発明の目的は、以上のような欠点を除き電子
写真プロセスを繰り返して行なう操作過程で疲労
劣化の少ない感光体を提供することにある。本発
明の目的とする感光体は長い使用寿命と、また連
続使用においても実用的に充分長い使用寿命をも
つており、除電操作により実用上支障のない残留
電位特性を有しておりコピー枚数の増加による地
かぶりを生じない。 また、本発明の感光体は露光ランプ、消去ラン
プ等から照射される活性光に基づく光化学反応、
コロナ放電により発生するO-、O2 -、O3等の活
性種による酸化作用、機内温度上昇による熱劣化
などの疲労劣化印子に対して良好な安定性をもち
長期に亘つて安定にその機能を果し得る電子写真
感光体を提供することを目的とする。 以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発
明を完成した。本発明はキヤリア発生層とキヤリ
ア輸送層との積層体より成る感光層を導電性支持
体上に設けた電子写真感光体においてキヤリア輸
送層に下記一般式〔Ａ〕で示される芳香族アミノ
化合物および下記一般式〔Ｂ〕で示されるカルバ
ゾール誘導体および側鎖に縮合芳香環または複素
環を有する高分子有機半導体をキヤリア輸送物質
として含有せしめることからなる。 一般式〔Ａ〕 〔式中Ｘは酸素原子、硫黄原子、
【式】
【式】（−CH＝CH−）o、若しくは
【式】を表わす。
但し、R5およびR6は水素原子、ハロゲン原子、
アシル基、ヒドロキシル基、各々置換若しくは非
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表わ
し、R5とR6とが共同して炭化水素環基または複
素環基を形成してもよく、ｎは１または２であ
る。 R1、R2、R3およびR4は水素原子、置換若しく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基またはアリール基
を表わし、R1とR2および／またはR3とR4とが共
同で含窒素複素環基を形成してもよい。 R7、R8、R9およびR10は水素原子、ハロゲン原
子、アシル基、ヒドロキシル基、各々置換若しく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはアミノ基を表わす。〕 この一般式〔Ａ〕において、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10のアルキル
基としては炭素原子数が１〜40のもの、アルケニ
ル基としては炭素原子数が２〜40のもの、シクロ
アルキル基およびシクロアルケニル基としては
各々５〜７員環のもの、アルコキシ基としては炭
素数が１〜40のもの、並びにアリール基としては
フエニル基、トリル基若しくはナフチル基が好ま
しい。 また、R1とR2および／またはR3とR4とが共同
して含窒素複素環基を形成する場合における当該
複素環基、並びにR5およびR6が複素環基である
場合の当該複素環基の各々は任意のものでよいが
好ましくは５〜７員環のものであつて窒素原子、
酸素原子および／または硫黄原子を含有するもの
であり、更にこれら５〜７員環が他の複素環基乃
至炭化水素環基と縮合したものであつてもよい。
尚、この複素環基は飽和、不飽和の何れであつて
もよい。 更にR5とR6とが共同して炭化水素環基または
複素環基を形成する場合の当該環基は飽和、不飽
和の何れであつてもよく、その構成原子数は３〜
10であることが好ましい。 また、この一般式〔Ａ〕における各基が置換さ
れたものである場合における当該置換基は、例え
ばハロゲン原子、アシル基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数が１〜40のも
の）、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アリール基（好ましくはフエニル
基、トリル基若しくはナフチル基）、アルコキシ
基（好ましくは炭素原子数が１〜40のもの）、ア
リールオキシ基またはアミノ基である。 一般式〔Ｂ〕 〔式中R1およびR2水素原子、ハロゲン原子、
各々置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
または水酸基を表わし、 R3およびR4は置換若しくは非置換のアルキル
基または置換若しくは非置換のアリール基を表わ
し、 Arは置換若しくは非置換の二価の炭素環式芳
香環または酸素原子あるいは硫黄原子を含む複素
環式芳香環を表わす。〕 本発明に於いては側鎖に縮合芳香環または複素
環を有する高分子有機半導体が用いられる。中で
もポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはその誘導
体が特に良好に用いられる。 前記一般式〔Ａ〕で示される芳香族アミノ化合
物の代表的具体例を挙げると次の通りである。 （Ａ−１） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル）−２−メチルプロパン （Ａ−２） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）シクロヘキサン （Ａ−３） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−（４−メトキシフ
エニル）メタン （Ａ−４） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−（４−ヒドロキシ
ルフエニル）メタン （Ａ−５） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−（２，４−ジメト
キシフエニル）メタン （Ａ−６） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−エチルフエニル）−１−（２，４−ジメチ
ルフエニル）メタン （Ａ−７） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロパ
ン （Ａ−８） １，１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）エタン （Ａ−９） １，１，５，５−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）ペンタ
ン （Ａ−10） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）ヘプタン （Ａ−11） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−フエニルメタン （Ａ−12） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−（２−チエニル）メタン （Ａ−13） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−Ｎ−ピペリジルメタン （Ａ−14） ３，３−ジフエニルアリリデン−４，４−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン） （Ａ−15） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）ヘプタン （Ａ−16） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン （Ａ−17） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−３−フエニルプロパ
ン （Ａ−18） α，α，α′，α′−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）−ｐ−
キシレン （Ａ−19） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフエニル）−４−メチルシクロヘ
キサン （Ａ−20） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフエニル）−２−フエニルエタン （Ａ−21） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２，５−ジメチルフエニル）ヘプタン （Ａ−22） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２，５−ジメトキシフエニル）−１−フエニ
ルメタン （Ａ−23） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−メチル
アミノ−２−メチルフエニル）−３−メチルシ
クロヘキサン （Ａ−24） １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノフエニル〕シクロヘキサン （Ａ−25） １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノ−２−メチルフエニル〕シクロヘキ
サン （Ａ−26） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノフエニル）−１−シクロヘキシルメタ
ン （Ａ−27） １，１−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）ノルマルブタ
ン （Ａ−28） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）ノルマルブ
タン （Ａ−29） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）−１−シク
ロヘキシルメタン （Ａ−30） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）プロパン （Ａ−31） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）ノルマルブタン （Ａ−32） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）ペンタン （Ａ−33） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−２−メチルプロパン （Ａ−34） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）シクロヘキサン （Ａ−35） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−１−シクロヘキシルメタン （Ａ−36） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−１−フエニルメタン （Ａ−37） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）プロパン （Ａ−38） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ノルマルブタン （Ａ−39） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ペンタン （Ａ−40） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）シクロヘキサン （Ａ−41） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル−１−シクロヘキシル
メタン （Ａ−42） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタ
ン （Ａ−43） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−（２−フリル）
メタン （Ａ−44） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−（４−ピリジ
ル）メタン （Ａ−45） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）プロパン （Ａ−46） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）ノルマルブタン （Ａ−47） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロ
パン （Ａ−48） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）−１−シクロヘキ
シルメタン （Ａ−49） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２，５−ジメチルフエニル）ノルマルブタ
ン （Ａ−50） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２，５−ジメチルフエニル）−１−シクロ
ヘキシルメタン （Ａ−51） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２，５−ジメトキシフエニル）ノルマルブ
タン （Ａ−52） １，１−ビス（４−Ｎ−モルホリノフエニ
ル）−１−（２−フリル）メタン （Ａ−53） １，１−ビス（４−Ｎ−ピペラジニルフエニ
ル）−１−（２−フリル）メタン （Ａ−54） ４，4′−ビス−〔Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ〕
テトラフエニルメタン 前記一般式〔Ｂ〕で表わされる本発明で有用な
カルバゾール誘導体としては、例えば次の構造式
を有するものが挙げられる。 また、本発明に用いられる側鎖に縮合芳香環ま
たは複素環を有する高分子有機半導体の代表的具
体例を挙げる。 前記キヤリア輸送層に用いられる高分子有機半
導体のうちポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたは
その誘導体が本発明において効果が大であり、好
ましく用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール誘導体とは、その繰り返えし単位におけ
る全部または一部のカルバゾール環が種々の置換
基、例えばアルキル基、ニトロ基、アミノ基、ヒ
ドロキシ基またはハロゲン原子によつて置換され
たものである。 本発明において用いられるポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールまたはその誘導体の分子量は任意であ
るが、平均分子量が10000〜1000000のものが好ま
しい。 更に図面によつて本発明について具体的に説明
する。 本発明においては、第１図に示すように導電性
支持体１上に後述するキヤリア発生物質を主成分
として含有して成るキヤリア発生層２を形成せし
め、このキヤリア発生層２上に前述のキヤリア輸
送物質を主成分として含有して成るキヤリア輸送
層３を積層して形成せしめ、前記キヤリア発生層
２とキヤリア輸送層３とにより感光層４を構成せ
しめる。 ここで前記導電性支持体１として、例えばアル
ミニウム、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、
銀、インジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、
真鍮等の金属のシートを用いることができるが、
これらに限定されるものではなく、例えば第２図
に示すように絶縁性基体１Ａ上に導電層１Ｂを設
けて導電性支持体１を構成せしめることもでき
る。この場合において、基体１Ａとしては紙、プ
ラスチツクシート等の可撓性を有し、しかも曲
げ、引張り等の応力に対しても十分な強度を有す
るものが適当である。また、導電層１Ｂは、金属
シートをラミネートし、或いは金属を真空蒸着せ
しめることにより、またはその他の方法によつて
設けることができる。 前記キヤリア発生層２は、後述するキヤリア発
生物質単独により、またはこれに適当なバインダ
ー樹脂を加えたものにより、或いは更に特定乃至
非特定の極性のキヤリアに対する移動度の大きい
物質、即ちキヤリア輸送物質を添加したものによ
り形成することができる。 具体的な形成法としては、前記支持体上にキヤ
リア発生物質を真空蒸着せしめる方法、キヤリア
発生物質を適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめ
たものを塗布して乾燥せしめる方法を挙げること
ができる。 この後者の方法においては、バインダー樹脂若
しくはキヤリア輸送物質を添加してもよく、その
場合における、キヤリア発生物質：バインダー樹
脂：キヤリア輸送物質の割合は、重量比で１：０
〜100：０〜500、特に１：０〜10：０〜50である
ことが好ましい。 キヤリア発生物質としては、可視光を吸収して
フリーキヤリアを発生するものであれば、無機顔
料および有機色素の何れをも用いることができ
る。無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒
素合金、セレン−チルル合金、硫化カドミウム、
セレン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、硫
化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料の外、次の
代表例で示されるような有機色素を用いてもよ
い。 (1) モノアゾ色素、ポリアゾ色素、金属錯塩アゾ
色素、ピラゾロンアゾ色素、スチルベンアゾ色
素およびチアゾールアゾ色素等のアゾ系色素 (2) ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミド等
のペリレン系色素 (3) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラント
ロン誘導体、ビオラントロン誘導体およびイソ
ビオラントロン誘導体等のアントラキノン系乃
至多環キノン系色素 (4) イソジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体等
のインジゴイド系色素 (5) 金属フタロシアニンおよび無金属フタロシア
ニン等のフタロシアニン系色素 (6) ジフエニルメタン色素、トリフエニルメタン
色素、キサンテン色素およびアクリジン色素等
のカルボニウム系色素 (7) アジン色素、オキサジン色素およびチアジン
色素等のキノンイミン系色素 (8) シアニン色素およびアゾメチン色素等のメチ
ン系色素 (9) キノリン系色素 (10) ニトロ系色素 (11) ニトロン系色素 (12) ベンゾキノンおよびナフトキノン系色素 (13) ナフタルイミド系色素 (14) ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系色素 (15) キナクリドン系色素 また、ここに用いられるバインダー樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型
樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し
単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
等を挙げることができる。しかしバインダー樹脂
は、これらに限定されるものではなく、斯かる用
途に一般に用いられるすべての樹脂を使用するこ
とができる。 前記キヤリア発生層に加えることのできる特定
乃至非特定の極性のキヤリアに対する移動度の大
きいキヤリア輸送物質としては、本発明において
キヤリア輸送層３等の構成に用いるキヤリア輸送
物質をその一部または全部として用いることもで
きるが、電子写真感光体としての性能を考慮して
他のキヤリア輸送物質を用いてもよい。 更にこのキヤリア発生層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として一
種または二種以上の電子受容物質を含有せしめる
ことができる。 ここに用いることのできる電子受容物質として
は、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロ
ル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３
−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル
酸、無水ピロメリツト酸、無水メリツト酸、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニトロベ
ンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジクロロジ
シアノパラベンゾキノン、アントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、２，７−ジニトロフルオレ
ノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９
−フルオレニリテン〔ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリテン
−〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリ
ン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香
酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ
安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニ
トロサリチル酸、フタル酸、メリツト酸、その他
の電子親和力の大きい化合物を挙げることができ
る。また電子受容性物質の添加割合は、重量比で
キヤリア発生物質：電子受容性物質＝100：0.01
〜200好ましくは100：0.1〜100である。 以上のようにして形成される前記キヤリア発生
層２の厚さは、好ましくは0.005〜20ミクロン、
特に好ましくは0.1〜５ミクロンである。 また前記キヤリア輸送層３は、前述の芳香族ア
ミノ化合物〔Ａ〕、カルバゾール誘導体〔Ｂ〕お
よび側鎖に縮合芳香環または複素環を有する高分
子有機半導体の混合体をキヤリア輸送物質として
用い、必要に応じて適当なバインダー樹脂と共に
適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめて得られる
塗布液を塗布し乾燥する方法、その他の方法によ
つて形成することができる。 この芳香族アミノ化合物〔Ａ〕、カルバゾール
誘導体〔Ｂ〕および側鎖に縮合芳香環または複素
環を有する高分子有機半導体の配合割合は重量比
で100：１〜100：10〜800、特に好ましくは100：
５〜75：50〜400である。 キヤリア輸送層に用いることのできるバインダ
ー樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしバイ
ンダー樹脂は、これらに限定されるものではな
く、斯かる用途に一般に用いられるすべての樹脂
を使用することができる。 このバインダー樹脂と側鎖に縮合芳香環または
複素環を有する高分子有機半導体との配合割合
は、前記高分子有機半導体100重量部当バインダ
ー樹脂を５〜500重量部とするのが好ましく、バ
インダー樹脂としてポリカーボネートを用いる場
合は10〜200重量部の配合割合で優れた電子写真
特性が得られるので好ましい。 更にこのキヤリア輸送層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労を更に低減する目的で
前述した電子受容性物質を添加することもでき
る。この電子受容性物質をキヤリア発生層および
キヤリア輸送層の両層に加える場合、各層に加え
る電子受容性物質は全く同一あるいは一部同一で
あつてもよく、場合によつては全く別であつても
かまわない。 キヤリア輸送層への電子受容性物質の添加割合
は重量比で全キヤリア輸送物質：電子受容性物質
＝100：0.01〜100、好ましくは100：0.1〜50であ
る。 このようにして形成されるキヤリア輸送層３の
厚さは２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミク
ロンである。 このように本発明においては、キヤリア輸送層
３を既述のように構成することにより、特に連続
使用時に安定した機能を果す点にその最大の効果
を有する。そしてこの効果は、前記一般式〔Ａ〕
で示される芳香族アミノ化合物の中でもｘが
アシル基、ヒドロキシル基、各々置換若しくは非
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表わ
し、R5とR6とが共同して炭化水素環基または複
素環基を形成してもよく、ｎは１または２であ
る。 R1、R2、R3およびR4は水素原子、置換若しく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基またはアリール基
を表わし、R1とR2および／またはR3とR4とが共
同で含窒素複素環基を形成してもよい。 R7、R8、R9およびR10は水素原子、ハロゲン原
子、アシル基、ヒドロキシル基、各々置換若しく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはアミノ基を表わす。〕 この一般式〔Ａ〕において、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10のアルキル
基としては炭素原子数が１〜40のもの、アルケニ
ル基としては炭素原子数が２〜40のもの、シクロ
アルキル基およびシクロアルケニル基としては
各々５〜７員環のもの、アルコキシ基としては炭
素数が１〜40のもの、並びにアリール基としては
フエニル基、トリル基若しくはナフチル基が好ま
しい。 また、R1とR2および／またはR3とR4とが共同
して含窒素複素環基を形成する場合における当該
複素環基、並びにR5およびR6が複素環基である
場合の当該複素環基の各々は任意のものでよいが
好ましくは５〜７員環のものであつて窒素原子、
酸素原子および／または硫黄原子を含有するもの
であり、更にこれら５〜７員環が他の複素環基乃
至炭化水素環基と縮合したものであつてもよい。
尚、この複素環基は飽和、不飽和の何れであつて
もよい。 更にR5とR6とが共同して炭化水素環基または
複素環基を形成する場合の当該環基は飽和、不飽
和の何れであつてもよく、その構成原子数は３〜
10であることが好ましい。 また、この一般式〔Ａ〕における各基が置換さ
れたものである場合における当該置換基は、例え
ばハロゲン原子、アシル基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数が１〜40のも
の）、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アリール基（好ましくはフエニル
基、トリル基若しくはナフチル基）、アルコキシ
基（好ましくは炭素原子数が１〜40のもの）、ア
リールオキシ基またはアミノ基である。 一般式〔Ｂ〕 〔式中R1およびR2水素原子、ハロゲン原子、
各々置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
または水酸基を表わし、 R3およびR4は置換若しくは非置換のアルキル
基または置換若しくは非置換のアリール基を表わ
し、 Arは置換若しくは非置換の二価の炭素環式芳
香環または酸素原子あるいは硫黄原子を含む複素
環式芳香環を表わす。〕 本発明に於いては側鎖に縮合芳香環または複素
環を有する高分子有機半導体が用いられる。中で
もポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはその誘導
体が特に良好に用いられる。 前記一般式〔Ａ〕で示される芳香族アミノ化合
物の代表的具体例を挙げると次の通りである。 （Ａ−１） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル）−２−メチルプロパン （Ａ−２） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）シクロヘキサン （Ａ−３） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−（４−メトキシフ
エニル）メタン （Ａ−４） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−（４−ヒドロキシ
ルフエニル）メタン （Ａ−５） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−（２，４−ジメト
キシフエニル）メタン （Ａ−６） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−エチルフエニル）−１−（２，４−ジメチ
ルフエニル）メタン （Ａ−７） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロパ
ン （Ａ−８） １，１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）エタン （Ａ−９） １，１，５，５−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフエニル）ペンタ
ン （Ａ−10） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）ヘプタン （Ａ−11） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−フエニルメタン （Ａ−12） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−（２−チエニル）メタン （Ａ−13） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−Ｎ−ピペリジルメタン （Ａ−14） ３，３−ジフエニルアリリデン−４，４−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン） （Ａ−15） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）ヘプタン （Ａ−16） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン （Ａ−17） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−３−フエニルプロパ
ン （Ａ−18） α，α，α′，α′−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）−ｐ−
キシレン （Ａ−19） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフエニル）−４−メチルシクロヘ
キサン （Ａ−20） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフエニル）−２−フエニルエタン （Ａ−21） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２，５−ジメチルフエニル）ヘプタン （Ａ−22） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２，５−ジメトキシフエニル）−１−フエニ
ルメタン （Ａ−23） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−メチル
アミノ−２−メチルフエニル）−３−メチルシ
クロヘキサン （Ａ−24） １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノフエニル〕シクロヘキサン （Ａ−25） １，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノ−２−メチルフエニル〕シクロヘキ
サン （Ａ−26） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノフエニル）−１−シクロヘキシルメタ
ン （Ａ−27） １，１−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−メチルフエニル）ノルマルブタ
ン （Ａ−28） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）ノルマルブ
タン （Ａ−29） １，１−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−メトキシフエニル）−１−シク
ロヘキシルメタン （Ａ−30） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）プロパン （Ａ−31） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）ノルマルブタン （Ａ−32） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）ペンタン （Ａ−33） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−２−メチルプロパン （Ａ−34） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）シクロヘキサン （Ａ−35） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−１−シクロヘキシルメタン （Ａ−36） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−１−フエニルメタン （Ａ−37） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）プロパン （Ａ−38） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ノルマルブタン （Ａ−39） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ペンタン （Ａ−40） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）シクロヘキサン （Ａ−41） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル−１−シクロヘキシル
メタン （Ａ−42） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタ
ン （Ａ−43） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−（２−フリル）
メタン （Ａ−44） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−（４−ピリジ
ル）メタン （Ａ−45） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）プロパン （Ａ−46） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）ノルマルブタン （Ａ−47） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロ
パン （Ａ−48） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）−１−シクロヘキ
シルメタン （Ａ−49） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２，５−ジメチルフエニル）ノルマルブタ
ン （Ａ−50） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２，５−ジメチルフエニル）−１−シクロ
ヘキシルメタン （Ａ−51） １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２，５−ジメトキシフエニル）ノルマルブ
タン （Ａ−52） １，１−ビス（４−Ｎ−モルホリノフエニ
ル）−１−（２−フリル）メタン （Ａ−53） １，１−ビス（４−Ｎ−ピペラジニルフエニ
ル）−１−（２−フリル）メタン （Ａ−54） ４，4′−ビス−〔Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ〕
テトラフエニルメタン 前記一般式〔Ｂ〕で表わされる本発明で有用な
カルバゾール誘導体としては、例えば次の構造式
を有するものが挙げられる。 また、本発明に用いられる側鎖に縮合芳香環ま
たは複素環を有する高分子有機半導体の代表的具
体例を挙げる。 前記キヤリア輸送層に用いられる高分子有機半
導体のうちポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたは
その誘導体が本発明において効果が大であり、好
ましく用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール誘導体とは、その繰り返えし単位におけ
る全部または一部のカルバゾール環が種々の置換
基、例えばアルキル基、ニトロ基、アミノ基、ヒ
ドロキシ基またはハロゲン原子によつて置換され
たものである。 本発明において用いられるポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールまたはその誘導体の分子量は任意であ
るが、平均分子量が10000〜1000000のものが好ま
しい。 更に図面によつて本発明について具体的に説明
する。 本発明においては、第１図に示すように導電性
支持体１上に後述するキヤリア発生物質を主成分
として含有して成るキヤリア発生層２を形成せし
め、このキヤリア発生層２上に前述のキヤリア輸
送物質を主成分として含有して成るキヤリア輸送
層３を積層して形成せしめ、前記キヤリア発生層
２とキヤリア輸送層３とにより感光層４を構成せ
しめる。 ここで前記導電性支持体１として、例えばアル
ミニウム、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、
銀、インジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、
真鍮等の金属のシートを用いることができるが、
これらに限定されるものではなく、例えば第２図
に示すように絶縁性基体１Ａ上に導電層１Ｂを設
けて導電性支持体１を構成せしめることもでき
る。この場合において、基体１Ａとしては紙、プ
ラスチツクシート等の可撓性を有し、しかも曲
げ、引張り等の応力に対しても十分な強度を有す
るものが適当である。また、導電層１Ｂは、金属
シートをラミネートし、或いは金属を真空蒸着せ
しめることにより、またはその他の方法によつて
設けることができる。 前記キヤリア発生層２は、後述するキヤリア発
生物質単独により、またはこれに適当なバインダ
ー樹脂を加えたものにより、或いは更に特定乃至
非特定の極性のキヤリアに対する移動度の大きい
物質、即ちキヤリア輸送物質を添加したものによ
り形成することができる。 具体的な形成法としては、前記支持体上にキヤ
リア発生物質を真空蒸着せしめる方法、キヤリア
発生物質を適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめ
たものを塗布して乾燥せしめる方法を挙げること
ができる。 この後者の方法においては、バインダー樹脂若
しくはキヤリア輸送物質を添加してもよく、その
場合における、キヤリア発生物質：バインダー樹
脂：キヤリア輸送物質の割合は、重量比で１：０
〜100：０〜500、特に１：０〜10：０〜50である
ことが好ましい。 キヤリア発生物質としては、可視光を吸収して
フリーキヤリアを発生するものであれば、無機顔
料および有機色素の何れをも用いることができ
る。無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒
素合金、セレン−チルル合金、硫化カドミウム、
セレン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、硫
化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料の外、次の
代表例で示されるような有機色素を用いてもよ
い。 (1) モノアゾ色素、ポリアゾ色素、金属錯塩アゾ
色素、ピラゾロンアゾ色素、スチルベンアゾ色
素およびチアゾールアゾ色素等のアゾ系色素 (2) ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミド等
のペリレン系色素 (3) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラント
ロン誘導体、ビオラントロン誘導体およびイソ
ビオラントロン誘導体等のアントラキノン系乃
至多環キノン系色素 (4) イソジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体等
のインジゴイド系色素 (5) 金属フタロシアニンおよび無金属フタロシア
ニン等のフタロシアニン系色素 (6) ジフエニルメタン色素、トリフエニルメタン
色素、キサンテン色素およびアクリジン色素等
のカルボニウム系色素 (7) アジン色素、オキサジン色素およびチアジン
色素等のキノンイミン系色素 (8) シアニン色素およびアゾメチン色素等のメチ
ン系色素 (9) キノリン系色素 (10) ニトロ系色素 (11) ニトロン系色素 (12) ベンゾキノンおよびナフトキノン系色素 (13) ナフタルイミド系色素 (14) ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系色素 (15) キナクリドン系色素 また、ここに用いられるバインダー樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型
樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し
単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
等を挙げることができる。しかしバインダー樹脂
は、これらに限定されるものではなく、斯かる用
途に一般に用いられるすべての樹脂を使用するこ
とができる。 前記キヤリア発生層に加えることのできる特定
乃至非特定の極性のキヤリアに対する移動度の大
きいキヤリア輸送物質としては、本発明において
キヤリア輸送層３等の構成に用いるキヤリア輸送
物質をその一部または全部として用いることもで
きるが、電子写真感光体としての性能を考慮して
他のキヤリア輸送物質を用いてもよい。 更にこのキヤリア発生層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として一
種または二種以上の電子受容物質を含有せしめる
ことができる。 ここに用いることのできる電子受容物質として
は、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロ
ル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３
−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル
酸、無水ピロメリツト酸、無水メリツト酸、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニトロベ
ンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジクロロジ
シアノパラベンゾキノン、アントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、２，７−ジニトロフルオレ
ノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９
−フルオレニリテン〔ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリテン
−〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリ
ン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香
酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ
安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニ
トロサリチル酸、フタル酸、メリツト酸、その他
の電子親和力の大きい化合物を挙げることができ
る。また電子受容性物質の添加割合は、重量比で
キヤリア発生物質：電子受容性物質＝100：0.01
〜200好ましくは100：0.1〜100である。 以上のようにして形成される前記キヤリア発生
層２の厚さは、好ましくは0.005〜20ミクロン、
特に好ましくは0.1〜５ミクロンである。 また前記キヤリア輸送層３は、前述の芳香族ア
ミノ化合物〔Ａ〕、カルバゾール誘導体〔Ｂ〕お
よび側鎖に縮合芳香環または複素環を有する高分
子有機半導体の混合体をキヤリア輸送物質として
用い、必要に応じて適当なバインダー樹脂と共に
適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめて得られる
塗布液を塗布し乾燥する方法、その他の方法によ
つて形成することができる。 この芳香族アミノ化合物〔Ａ〕、カルバゾール
誘導体〔Ｂ〕および側鎖に縮合芳香環または複素
環を有する高分子有機半導体の配合割合は重量比
で100：１〜100：10〜800、特に好ましくは100：
５〜75：50〜400である。 キヤリア輸送層に用いることのできるバインダ
ー樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしバイ
ンダー樹脂は、これらに限定されるものではな
く、斯かる用途に一般に用いられるすべての樹脂
を使用することができる。 このバインダー樹脂と側鎖に縮合芳香環または
複素環を有する高分子有機半導体との配合割合
は、前記高分子有機半導体100重量部当バインダ
ー樹脂を５〜500重量部とするのが好ましく、バ
インダー樹脂としてポリカーボネートを用いる場
合は10〜200重量部の配合割合で優れた電子写真
特性が得られるので好ましい。 更にこのキヤリア輸送層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労を更に低減する目的で
前述した電子受容性物質を添加することもでき
る。この電子受容性物質をキヤリア発生層および
キヤリア輸送層の両層に加える場合、各層に加え
る電子受容性物質は全く同一あるいは一部同一で
あつてもよく、場合によつては全く別であつても
かまわない。 キヤリア輸送層への電子受容性物質の添加割合
は重量比で全キヤリア輸送物質：電子受容性物質
＝100：0.01〜100、好ましくは100：0.1〜50であ
る。 このようにして形成されるキヤリア輸送層３の
厚さは２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミク
ロンである。 このように本発明においては、キヤリア輸送層
３を既述のように構成することにより、特に連続
使用時に安定した機能を果す点にその最大の効果
を有する。そしてこの効果は、前記一般式〔Ａ〕
で示される芳香族アミノ化合物の中でもｘが
【式】で表わされるポリアリールアルカン系芳
香族アミノ化合物の場合に著しく、更に式中の
R1およびR2の少なくとも一方、並びにR3および
R4の少なくとも一方がアラルキル基であり、し
かもR7およびR8の少なくとも一方、並びにR9お
よびR10の少なくとも一方が−効果（負の誘起
効果）或いは−Ｍ効果（負のメソメリー効果）を
有する電子供与性置換基、即ちハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、または各々置換若しくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基若しくはアミノ基を有する
化合物であるときに顕著に認められる。更に前記
アラルキル基がベンジル基であるものを用いる
と、前記効果は特に顕著である。 本発明の電子写真感光体が良好な繰り返し特性
を有する理由は明白ではないが、高分子有機半導
体だけでなく、前記一般式〔Ｂ〕で示されるカル
バゾール誘導体も光導電能を有することから、こ
れらが有害な紫外光を吸収し、更に荷電キヤリア
を発生することによりキヤリア輸送層内部にトラ
ツプされた正孔を中和してキヤリア輸送効率を向
上せしめるためと推察される。また、これらの化
合物と共にルイス酸を添加した場合には高分子有
機半導体とルイス酸との間で電荷移動錯体が形成
されることにより、これらの効果が一層強められ
て残留電位の蓄積がなく良好な繰り返し特性を有
する電子写真感光体となる。一方、前記一般式
〔Ｂ〕で示されるカルバゾール誘導体を単独で用
いた場合には後述の比較例からも明らかな様に有
機溶剤への溶解性が悪くバインダー樹脂に対して
必要な量を配合することが困難であり、従つて充
分な感度が得られない。しかも繰り返して多数回
の複写を行なつた場合に画像部分の電位の低下が
みられ、充分な画像濃度が得られなくなる。 また、前記一般式〔Ａ〕で示される芳香族アミ
ノ化合物のみを用いた場合はキヤリア輸送機能は
すぐれているが、複膜形成性が悪く、また紫外線
により劣化し繰り返し使用の過程で輸送機能が低
下する欠点がある。また、高分子有機半導体を単
独で用いた場合には摩滅、摩耗、曲げ等の機械的
強度はすぐれているが、極めて低い感度しか得ら
れず電子写真感光体として実用することができな
い。即ち、本発明における充分な効果は前記一般
式〔Ａ〕の芳香族アミノ化合物と一般式〔Ｂ〕の
カルバゾール誘導体と前記高分子有機半導体とを
組合せたものをキヤリア輸送物質として含む感光
層により発揮される。 以上本発明を第１図または第２図に示した具体
的構成例に従つて説明したが、本発明においては
キヤリア発生層と組み合わせられるキヤリア輸送
層として既述の構成成分を含有せしめれば、それ
で充分であり、電子写真感光体としての機械的構
成は任意に選定できる。 例えば、第３図に示すように導電性支持体１上
に適当な中間層５を設け、これを介してキヤリア
発生層２を形成し、その上にキヤリア輸送層３を
形成してもよい。この中間層５には感光層４の帯
電時において導電性支持体１から感光層４にフリ
ーキヤリアが注入されることを阻止する機能、並
びに感光層４を導電性支持体に対して一体的に接
着せしめる接着層としての機能を有せしめること
ができる。斯かる中間層５の材質としては、酸化
アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステス樹脂、ア
ルキツト樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン
樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル共
重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用いること
ができる。 また第４図に示すように、導電性支持体１上に
前記中間層５を介して、また介さずにキヤリア輸
送層３を形成して、その上にキヤリア発生層２を
形成して感光層４を構成せしめてもよい。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。 実施例 １ アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンフタレートより成る導電性支持体上
に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体「エスレツクMF−10」（積水化学工業(株)
製）より成る厚さ約0.1ミクロンの中間層を設け、
２〜３×10-4Torrの真空雰囲気中にて蒸発源温
度350℃で３分間、多環キノン系色素である４，
10−ジブロムアントアントロン（モノライトレツ
ド2Y C.I.No.59300）を前記中間層上に蒸着して厚
さ約0.5ミクロンのキヤリア発生層を形成した。 一方、次の手順によりキヤリア輸送層形成用塗
布液を調製した。例示高分子有機半導体として
（Ｃ−６）で示されるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール「ルビカンM170」（BASF社製）５ｇをモノ
クロルベンゼン50mlに溶解する。次に例示芳香族
アミノ化合物（Ａ−46）６ｇと例示カルバゾール
誘導体（Ｂ−13）0.6ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）3.5ｇと
を１，２−ジクロルエタン40mlに溶解し得られた
溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えて充分
混合し調製を完了した。 得られた溶液を前記キヤリア発生層上にドクタ
ープレードを用いて塗布し、80℃で１時間乾燥さ
せて厚さ13ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、
以つて本発明の電子写真感光体（試料No.１）を作
成した。 実施例 ２ 実施例１におけるキヤリア輸送層形成用塗布液
の調製に際し、芳香族アミノ化合物として例示化
合物（Ａ−46）の代りに例示化合物（Ａ−38）を
用い、更に電子受容性物質として２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン0.05ｇを加えた他は
実施例１と同様にして厚さ約0.5ミクロンのキヤ
リア発生層および厚さ13ミクロンのキヤリア輸送
層を形成して本発明の電子写真感光体（試料No.
２）を作成した。 実施例 ３ カルバゾール誘導体として例示化合物（Ｂ−
14）を用いた他は実施例２と同様にして厚さ約
0.5ミクロンのキヤリア発生層および厚さ13ミク
ロンのキヤリア輸送層を形成して本発明の電子写
真感光体（試料No.３）を作成した。 実施例 ４ ポリカーボネート樹脂２ｇと例示芳香族アミノ
化合物（Ａ−46）２ｇとテトラブロム無水フタル
酸0.2ｇとを１，２−ジクロルエタン100mlに溶解
させた溶液に４，10−ジブロムアントアントロン
４ｇを加えて超音波分散を行ない、この分散液を
実施例１と同じ中間層を有する導電性支持体上に
塗布し、厚さ１ミクロンのキヤリア発生層を形成
した。 一方、次の手順によりキヤリア輸送層形成用塗
布液を調製した。ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
５ｇをモノクロルベンゼン50mlに溶解する。次に
例示芳香族アミノ化合物（Ａ−46）６ｇと例示カ
ルバゾール誘導体（Ｂ−13）0.6ｇとピクリルク
ロライド0.02ｇとポリカーボネート樹脂3.5ｇと
を１，２−ジクロルエタン40mlに溶解し、得られ
た溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えて充
分混合し、調製を完了した。 得られた溶液を前記キヤリア発生層上にドクタ
ーブレードを用いて塗布し、80℃で１時間乾燥さ
せて厚さ13ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、
以つて本発明の電子写真感光体（試料No.４）を作
成した。 実施例 ５ 実施例２における多環キノン系色素の代わりに
ペリレン系色素であるＮ，N′−ジメチルペリレ
ン−３，４，９，10−テトラカンボン酸ジイミド
（パリオゲンマルーン3920C.I.No.71130）を用いた
他は実施例２と同様にして厚さ0.5ミクロンのキ
ヤリア発生層および厚さ13ミクロンのキヤリア輸
送層を形成して本発明の電子写真感光体（試料No.
５）を作成した。 実施例 ６ アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートより成る導電性支持体
上に、２〜３×10-5Torrの真空雰囲気中にて蒸
発源温度300℃で１分間セレンを蒸着し、厚さ１
ミクロンの無定形セレンより成るキヤリア発生層
を形成した。次に例示高分子有機半導体として
PVK（Ｃ−６）に替えて（Ｃ−10）を用いた他は
実施例２で用いたのと同じキヤリア輸送層形成溶
液を塗布し、40℃で24時間真空乾燥させて厚さ13
ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体（試料No.６）を作成した。 以下に本発明の効果を明確にするために比較実
験をおこなつた。 比較例 １ 例示芳香族アミノ化合物（Ａ−46）15ｇとポリ
カーボネート樹脂15ｇとを１，２−ジクロルエタ
ン100mlに溶解し、カルバゾール誘導体および高
分子有機半導体を含まないキヤリア輸送層形成容
液を作成した。この溶液を実施例１と同じキヤリ
ア発生層上に塗布し厚さ12ミクロンのキヤリア輸
送層を形成し、以つて比較用電子写真感光体（比
較試料No.１）を作成した。 比較例 ２ 例示カルバゾール誘導体（Ｂ−13）15ｇとポリ
カーボネート樹脂15ｇとを１，２−ジクロルエタ
ン100mlに加え芳香族アミノ化合物を含まないキ
ヤリア輸送層の作成を試みたが、上記化合物の溶
解性が悪く所定量溶解できないため６ｇに減らし
て再びキヤリア輸送層形成溶液を作成した。この
溶液を実施例１と同じキヤリア発生層上に塗布し
厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、以つ
て比較用電子写真感光体（比較試料No.２）を作成
した。 比較例 ３ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール10ｇをモノクロ
ルベンゼン100mlに溶解させた溶液と、ポリカー
ボネート樹脂1.5ｇを１，２−ジクロルエタン10
mlに溶解させた溶液を混合して芳香族アミノ化合
物および本発明のカルバゾール誘導体を含まない
キヤリア輸送層形成溶液を作成した。この溶液を
実施例１と同じキヤリア発生層上に塗布し厚さ13
ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、比較用電子
写真感光体（比較試料No.３）を作成した。 比較例 ４ 例示芳香族アミノ化合物（Ａ−46）11.25ｇと
例示カルバゾール誘導体（Ｂ−13）1.5ｇと、ポ
リカーボネート樹脂15ｇとを１，２−ジクロルエ
タン100mlに溶解し高分子有機半導体を含まない
キヤリア輸送層形成溶液を作成した。この溶液を
実施例１と同じキヤリア発生層上に塗布し、厚さ
12ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、比較用電
子写真感光体（比較試料No.４）を作成した。 比較例 ５ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール５ｇをモノクロ
ルベンゼン50mlに溶解する。次に例示芳香族アミ
ノ化合物（Ａ−38）６ｇとポリカーボネート樹脂
3.5ｇとを１，２−ジクロルエタン40mlに溶解し
得られた溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加
えて本発明のカルバゾール誘導体を含まないキヤ
リア輸送層形成溶液を作成した。この溶液を実施
例１と同じキヤリア発生層上に塗布し厚さ12ミク
ロンのキヤリア輸送層を形成し、以つて比較用電
子写真感光体（比較試料No.５）を作成した。 実施例 ６ カルバゾール誘導体として、下記構造式で示さ
れる前記一般式〔Ｂ〕とは異なる化合物を用いた
他は実施例１と同様にして厚さ12ミクロンのキヤ
リア輸送層を形成し、以つて比較用電子写真感光
体（比較試料No.６）を作成した。 比較例 ７ 高分子有機半導体として下記構造式で示される
化合物を用いた他は実施例１と同様にして厚さ12
ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、以つて比較
用電子写真感光体（比較試料No.７）を作成した。 以上の実施例および比較例でられた試料No.１〜
No.６および比較試料No.１〜No.４をエレクトロメー
ターSP−428型（(株)川口電機製作所製）に装着
し、帯電器放電極に対する印加電圧を−6KVと
して５秒間帯電操作を行ない、この帯電操作直後
における感光層表面の帯電電位V0（Ｖ）と、この
帯電電位V0を1/2に減衰せしめるために必要な照
射光量Ｅ1/2（lx・sec）とを測定した。 結果は第１表に示す通りである。
R1およびR2の少なくとも一方、並びにR3および
R4の少なくとも一方がアラルキル基であり、し
かもR7およびR8の少なくとも一方、並びにR9お
よびR10の少なくとも一方が−効果（負の誘起
効果）或いは−Ｍ効果（負のメソメリー効果）を
有する電子供与性置換基、即ちハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、または各々置換若しくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基若しくはアミノ基を有する
化合物であるときに顕著に認められる。更に前記
アラルキル基がベンジル基であるものを用いる
と、前記効果は特に顕著である。 本発明の電子写真感光体が良好な繰り返し特性
を有する理由は明白ではないが、高分子有機半導
体だけでなく、前記一般式〔Ｂ〕で示されるカル
バゾール誘導体も光導電能を有することから、こ
れらが有害な紫外光を吸収し、更に荷電キヤリア
を発生することによりキヤリア輸送層内部にトラ
ツプされた正孔を中和してキヤリア輸送効率を向
上せしめるためと推察される。また、これらの化
合物と共にルイス酸を添加した場合には高分子有
機半導体とルイス酸との間で電荷移動錯体が形成
されることにより、これらの効果が一層強められ
て残留電位の蓄積がなく良好な繰り返し特性を有
する電子写真感光体となる。一方、前記一般式
〔Ｂ〕で示されるカルバゾール誘導体を単独で用
いた場合には後述の比較例からも明らかな様に有
機溶剤への溶解性が悪くバインダー樹脂に対して
必要な量を配合することが困難であり、従つて充
分な感度が得られない。しかも繰り返して多数回
の複写を行なつた場合に画像部分の電位の低下が
みられ、充分な画像濃度が得られなくなる。 また、前記一般式〔Ａ〕で示される芳香族アミ
ノ化合物のみを用いた場合はキヤリア輸送機能は
すぐれているが、複膜形成性が悪く、また紫外線
により劣化し繰り返し使用の過程で輸送機能が低
下する欠点がある。また、高分子有機半導体を単
独で用いた場合には摩滅、摩耗、曲げ等の機械的
強度はすぐれているが、極めて低い感度しか得ら
れず電子写真感光体として実用することができな
い。即ち、本発明における充分な効果は前記一般
式〔Ａ〕の芳香族アミノ化合物と一般式〔Ｂ〕の
カルバゾール誘導体と前記高分子有機半導体とを
組合せたものをキヤリア輸送物質として含む感光
層により発揮される。 以上本発明を第１図または第２図に示した具体
的構成例に従つて説明したが、本発明においては
キヤリア発生層と組み合わせられるキヤリア輸送
層として既述の構成成分を含有せしめれば、それ
で充分であり、電子写真感光体としての機械的構
成は任意に選定できる。 例えば、第３図に示すように導電性支持体１上
に適当な中間層５を設け、これを介してキヤリア
発生層２を形成し、その上にキヤリア輸送層３を
形成してもよい。この中間層５には感光層４の帯
電時において導電性支持体１から感光層４にフリ
ーキヤリアが注入されることを阻止する機能、並
びに感光層４を導電性支持体に対して一体的に接
着せしめる接着層としての機能を有せしめること
ができる。斯かる中間層５の材質としては、酸化
アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステス樹脂、ア
ルキツト樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン
樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル共
重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用いること
ができる。 また第４図に示すように、導電性支持体１上に
前記中間層５を介して、また介さずにキヤリア輸
送層３を形成して、その上にキヤリア発生層２を
形成して感光層４を構成せしめてもよい。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。 実施例 １ アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンフタレートより成る導電性支持体上
に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体「エスレツクMF−10」（積水化学工業(株)
製）より成る厚さ約0.1ミクロンの中間層を設け、
２〜３×10-4Torrの真空雰囲気中にて蒸発源温
度350℃で３分間、多環キノン系色素である４，
10−ジブロムアントアントロン（モノライトレツ
ド2Y C.I.No.59300）を前記中間層上に蒸着して厚
さ約0.5ミクロンのキヤリア発生層を形成した。 一方、次の手順によりキヤリア輸送層形成用塗
布液を調製した。例示高分子有機半導体として
（Ｃ−６）で示されるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール「ルビカンM170」（BASF社製）５ｇをモノ
クロルベンゼン50mlに溶解する。次に例示芳香族
アミノ化合物（Ａ−46）６ｇと例示カルバゾール
誘導体（Ｂ−13）0.6ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）3.5ｇと
を１，２−ジクロルエタン40mlに溶解し得られた
溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えて充分
混合し調製を完了した。 得られた溶液を前記キヤリア発生層上にドクタ
ープレードを用いて塗布し、80℃で１時間乾燥さ
せて厚さ13ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、
以つて本発明の電子写真感光体（試料No.１）を作
成した。 実施例 ２ 実施例１におけるキヤリア輸送層形成用塗布液
の調製に際し、芳香族アミノ化合物として例示化
合物（Ａ−46）の代りに例示化合物（Ａ−38）を
用い、更に電子受容性物質として２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン0.05ｇを加えた他は
実施例１と同様にして厚さ約0.5ミクロンのキヤ
リア発生層および厚さ13ミクロンのキヤリア輸送
層を形成して本発明の電子写真感光体（試料No.
２）を作成した。 実施例 ３ カルバゾール誘導体として例示化合物（Ｂ−
14）を用いた他は実施例２と同様にして厚さ約
0.5ミクロンのキヤリア発生層および厚さ13ミク
ロンのキヤリア輸送層を形成して本発明の電子写
真感光体（試料No.３）を作成した。 実施例 ４ ポリカーボネート樹脂２ｇと例示芳香族アミノ
化合物（Ａ−46）２ｇとテトラブロム無水フタル
酸0.2ｇとを１，２−ジクロルエタン100mlに溶解
させた溶液に４，10−ジブロムアントアントロン
４ｇを加えて超音波分散を行ない、この分散液を
実施例１と同じ中間層を有する導電性支持体上に
塗布し、厚さ１ミクロンのキヤリア発生層を形成
した。 一方、次の手順によりキヤリア輸送層形成用塗
布液を調製した。ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
５ｇをモノクロルベンゼン50mlに溶解する。次に
例示芳香族アミノ化合物（Ａ−46）６ｇと例示カ
ルバゾール誘導体（Ｂ−13）0.6ｇとピクリルク
ロライド0.02ｇとポリカーボネート樹脂3.5ｇと
を１，２−ジクロルエタン40mlに溶解し、得られ
た溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えて充
分混合し、調製を完了した。 得られた溶液を前記キヤリア発生層上にドクタ
ーブレードを用いて塗布し、80℃で１時間乾燥さ
せて厚さ13ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、
以つて本発明の電子写真感光体（試料No.４）を作
成した。 実施例 ５ 実施例２における多環キノン系色素の代わりに
ペリレン系色素であるＮ，N′−ジメチルペリレ
ン−３，４，９，10−テトラカンボン酸ジイミド
（パリオゲンマルーン3920C.I.No.71130）を用いた
他は実施例２と同様にして厚さ0.5ミクロンのキ
ヤリア発生層および厚さ13ミクロンのキヤリア輸
送層を形成して本発明の電子写真感光体（試料No.
５）を作成した。 実施例 ６ アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートより成る導電性支持体
上に、２〜３×10-5Torrの真空雰囲気中にて蒸
発源温度300℃で１分間セレンを蒸着し、厚さ１
ミクロンの無定形セレンより成るキヤリア発生層
を形成した。次に例示高分子有機半導体として
PVK（Ｃ−６）に替えて（Ｃ−10）を用いた他は
実施例２で用いたのと同じキヤリア輸送層形成溶
液を塗布し、40℃で24時間真空乾燥させて厚さ13
ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体（試料No.６）を作成した。 以下に本発明の効果を明確にするために比較実
験をおこなつた。 比較例 １ 例示芳香族アミノ化合物（Ａ−46）15ｇとポリ
カーボネート樹脂15ｇとを１，２−ジクロルエタ
ン100mlに溶解し、カルバゾール誘導体および高
分子有機半導体を含まないキヤリア輸送層形成容
液を作成した。この溶液を実施例１と同じキヤリ
ア発生層上に塗布し厚さ12ミクロンのキヤリア輸
送層を形成し、以つて比較用電子写真感光体（比
較試料No.１）を作成した。 比較例 ２ 例示カルバゾール誘導体（Ｂ−13）15ｇとポリ
カーボネート樹脂15ｇとを１，２−ジクロルエタ
ン100mlに加え芳香族アミノ化合物を含まないキ
ヤリア輸送層の作成を試みたが、上記化合物の溶
解性が悪く所定量溶解できないため６ｇに減らし
て再びキヤリア輸送層形成溶液を作成した。この
溶液を実施例１と同じキヤリア発生層上に塗布し
厚さ12ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、以つ
て比較用電子写真感光体（比較試料No.２）を作成
した。 比較例 ３ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール10ｇをモノクロ
ルベンゼン100mlに溶解させた溶液と、ポリカー
ボネート樹脂1.5ｇを１，２−ジクロルエタン10
mlに溶解させた溶液を混合して芳香族アミノ化合
物および本発明のカルバゾール誘導体を含まない
キヤリア輸送層形成溶液を作成した。この溶液を
実施例１と同じキヤリア発生層上に塗布し厚さ13
ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、比較用電子
写真感光体（比較試料No.３）を作成した。 比較例 ４ 例示芳香族アミノ化合物（Ａ−46）11.25ｇと
例示カルバゾール誘導体（Ｂ−13）1.5ｇと、ポ
リカーボネート樹脂15ｇとを１，２−ジクロルエ
タン100mlに溶解し高分子有機半導体を含まない
キヤリア輸送層形成溶液を作成した。この溶液を
実施例１と同じキヤリア発生層上に塗布し、厚さ
12ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、比較用電
子写真感光体（比較試料No.４）を作成した。 比較例 ５ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール５ｇをモノクロ
ルベンゼン50mlに溶解する。次に例示芳香族アミ
ノ化合物（Ａ−38）６ｇとポリカーボネート樹脂
3.5ｇとを１，２−ジクロルエタン40mlに溶解し
得られた溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加
えて本発明のカルバゾール誘導体を含まないキヤ
リア輸送層形成溶液を作成した。この溶液を実施
例１と同じキヤリア発生層上に塗布し厚さ12ミク
ロンのキヤリア輸送層を形成し、以つて比較用電
子写真感光体（比較試料No.５）を作成した。 実施例 ６ カルバゾール誘導体として、下記構造式で示さ
れる前記一般式〔Ｂ〕とは異なる化合物を用いた
他は実施例１と同様にして厚さ12ミクロンのキヤ
リア輸送層を形成し、以つて比較用電子写真感光
体（比較試料No.６）を作成した。 比較例 ７ 高分子有機半導体として下記構造式で示される
化合物を用いた他は実施例１と同様にして厚さ12
ミクロンのキヤリア輸送層を形成し、以つて比較
用電子写真感光体（比較試料No.７）を作成した。 以上の実施例および比較例でられた試料No.１〜
No.６および比較試料No.１〜No.４をエレクトロメー
ターSP−428型（(株)川口電機製作所製）に装着
し、帯電器放電極に対する印加電圧を−6KVと
して５秒間帯電操作を行ない、この帯電操作直後
における感光層表面の帯電電位V0（Ｖ）と、この
帯電電位V0を1/2に減衰せしめるために必要な照
射光量Ｅ1/2（lx・sec）とを測定した。 結果は第１表に示す通りである。
【表】
また、実施例１で得られた試料No.１および比較
例１で得られた比較試料No.１に超高圧水銀灯
「SHL−100UV」（(株)東京芝浦電気製）の光を距
離５cmで30秒間照射し、同様な測定を行なつたと
ころ試料No.１ではV0＝−820（Ｖ），Ｅ1/2＝2.6
（lx・sec）と変化が少なかつたのに対し、比較試
料No.１はV0＝−825（Ｖ），Ｅ1/2＝6.5（lx・sec）
と感度が著しく低下した。 更に、前記試料No.１〜No.６および比較試料No.１
〜No.７を乾式電子複写機Ｕ−Bix2000R（小西六写
真工業(株)製）に装着して連続複写を行ない、露光
絞り値2.5における黒紙電位Vb（Ｖ）および白紙電
位Vw（Ｖ）をエレクトロスタチツクボルトメータ
ー144D−1D型（モンローエレクトロニクス イ
ンコーポレーテツド製）を用い、現像の手前で測
定した。 結果は第２表に示す通りである。 上段が黒紙電位であり、下段（ ）内が白紙電
位である。また、変動量はが増加を、が減少
を示す。 なお、黒紙電位とは黒紙（反射濃度1.3）を原
稿として上記複写を行なつたときの感光体の表面
電位を表わし、白紙電位は白紙を原稿としたとき
の感光体の表面電位を表わす。
例１で得られた比較試料No.１に超高圧水銀灯
「SHL−100UV」（(株)東京芝浦電気製）の光を距
離５cmで30秒間照射し、同様な測定を行なつたと
ころ試料No.１ではV0＝−820（Ｖ），Ｅ1/2＝2.6
（lx・sec）と変化が少なかつたのに対し、比較試
料No.１はV0＝−825（Ｖ），Ｅ1/2＝6.5（lx・sec）
と感度が著しく低下した。 更に、前記試料No.１〜No.６および比較試料No.１
〜No.７を乾式電子複写機Ｕ−Bix2000R（小西六写
真工業(株)製）に装着して連続複写を行ない、露光
絞り値2.5における黒紙電位Vb（Ｖ）および白紙電
位Vw（Ｖ）をエレクトロスタチツクボルトメータ
ー144D−1D型（モンローエレクトロニクス イ
ンコーポレーテツド製）を用い、現像の手前で測
定した。 結果は第２表に示す通りである。 上段が黒紙電位であり、下段（ ）内が白紙電
位である。また、変動量はが増加を、が減少
を示す。 なお、黒紙電位とは黒紙（反射濃度1.3）を原
稿として上記複写を行なつたときの感光体の表面
電位を表わし、白紙電位は白紙を原稿としたとき
の感光体の表面電位を表わす。
【表】
第１図は本発明電子写真感光体の構成の一例を
示す説明用拡大断面図、第２図は本発明の他の構
成例を示す説明用拡大断面図、第３図および第４
図は夫々本発明の更に他の構成例を示す説明用拡
大断面図である。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、１Ａ……支持体、１Ｂ……導電層。
示す説明用拡大断面図、第２図は本発明の他の構
成例を示す説明用拡大断面図、第３図および第４
図は夫々本発明の更に他の構成例を示す説明用拡
大断面図である。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、１Ａ……支持体、１Ｂ……導電層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ キヤリア発生層とキヤリア輸送層との積層体
より成る感光層を導電性支持体上に設けてなる電
子写真感光体において、 前記キヤリア輸送層が下記一般式〔Ａ〕で示さ
れる芳香族アミノ化合物、下記一般式〔Ｂ〕で示
されるカルバゾール誘導体および側鎖に縮合芳香
環または複素環を有する高分子有機半導体を含有
することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔Ａ〕 〔式中Ｘは酸素原子、硫黄原子、【式】 【式】【式】（−CH＝CH−）o、若しくは 【式】を表わす。 但し、R5およびR6は水素原子、ハロゲン原子、
アシル基、ヒドロキシル基、各々置換若しくは非
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表わ
し、R5とR6とが共同して炭化水素環基または複
素環基を形成してもよく、ｎは１または２であ
る。 R1、R2、R3およびR4は水素原子、置換若しく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基またはアリール基
を表わし、R1とR2および／またはR3とR4とが共
同で含窒素複素環基を形成してもよい。 R7、R8、R9およびR10は水素原子、ハロゲン原
子、アシル基、ヒドロキシル基、各々置換若しく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはアミノ基を表わす。〕 一般式〔Ｂ〕 〔式中R1およびR2は水素原子、ハロゲン原子、
各々置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ基
または水酸基を表わし、 R3およびR4は置換若しくは非置換のアルキル
基または置換若しくは非置換のアリール基を表わ
し、 Arは置換若しくは非置換の二価の炭素環式芳
香環または酸素原子あるいは硫黄原子を含む複素
環式芳香環を表わす。〕 ２ キヤリア発生層またはキヤリア輸送層の少な
くとも一方の層に電子受容性物質を含有せしめた
特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9798381A JPS57212456A (en) | 1981-06-23 | 1981-06-23 | Electrophotographic receptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9798381A JPS57212456A (en) | 1981-06-23 | 1981-06-23 | Electrophotographic receptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57212456A JPS57212456A (en) | 1982-12-27 |
| JPS6335974B2 true JPS6335974B2 (ja) | 1988-07-18 |
Family
ID=14206895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9798381A Granted JPS57212456A (en) | 1981-06-23 | 1981-06-23 | Electrophotographic receptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57212456A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4725518A (en) * | 1984-05-15 | 1988-02-16 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging system comprising charge transporting aromatic amine compound and protonic acid or Lewis acid |
| US4886846A (en) * | 1987-03-28 | 1989-12-12 | Ricoh Company, Ltd. | Aromatic diolefinic compounds, aromatic diethyl compounds and electrophotographic photoconductors comprising one aromatic diethyl compound |
| JP5993720B2 (ja) * | 2011-11-30 | 2016-09-14 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
-
1981
- 1981-06-23 JP JP9798381A patent/JPS57212456A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57212456A (en) | 1982-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4302521A (en) | Photosensitive element for electrophotography | |
| JPH023984B2 (ja) | ||
| JP3230548B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS646453B2 (ja) | ||
| JPH04119360A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPS6335974B2 (ja) | ||
| JPH0119577B2 (ja) | ||
| JPH0513493B2 (ja) | ||
| JPS6325664B2 (ja) | ||
| JP2001051433A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPS581155A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2814739B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH0145629B2 (ja) | ||
| JPS59231545A (ja) | 感光体 | |
| JPS60143352A (ja) | 感光体 | |
| JP2551495B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS62143059A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH027459B2 (ja) | ||
| JP2817807B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPS60143351A (ja) | 感光体 | |
| JPS60143349A (ja) | 感光体 | |
| JPH0347499B2 (ja) | ||
| JPH05158260A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0756368A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH05249714A (ja) | 電子写真感光体 |