JPS6336500B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録
法等で用いる現像粉の製造法に関する。 従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報等に記載されている如く、多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像を現像粉（トナー）を用
いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー
画像を転写した後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気な
どにより定着し複写物を得るものである。 また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
方法も種々知られている。 例えば米国特許第2874063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に記載
されているカスケード現像法及び同2221776号明
細書に記載されている粉末雲法及びフアーブラシ
現像法、液体現線法等多数の現像法が知られてい
る。これらの現像法などに用いられるトナーとし
ては、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料
を分散させた微粉末が使用されている。更に、第
３物質を種々の目的で添加した現像微粉末を使用
することも知られている。 従来の現像粉においては、摩擦帯電によつて荷
電を持たせるために高価な荷電制御剤を含有させ
ているので、これがコストアツプの一因となつて
いる。また、現像粉中に磁性体を含有させた一成
分系現像剤では、表面に磁性体が部分的に露出す
ることにより荷電性が不安定になる。さらに、環
境の変化、特に高温高湿下においては帯電性の変
化が生じやすい等の欠点がある。 本発明の目的は、摩擦帯電性が良好で荷電性の
安定した現像粉の製造法を提供することである。 他の目的は、製造コストの低い現像粉の製造法
を提供することである。 他の目的は、現像粉中に磁性体を含有させたと
きでも摩擦帯電性が安定した現像粉を製造する方
法を提供することである。 具体的には、本発明は、下記式で示されるサリ
チル酸またはサリチル酸誘導体と、 〔式中、R₁はＨ−、

【式】またはC₂H₅−を 示し、R₂は

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】またはH₂N−CH₂−を示 し、R₃及びR₄はＨ−またはｔ−C₄H₉−を示す。〕 無機系第一遷移金属化合物と、結着樹脂とを含
有する現像粉材料を加熱混練する工程を有するこ
とを特徴とする現像粉製造法に関する。 本発明に適用する無機系金属化合物としては、
鉄、コバルト、ニツケル、銅、亜鉛、クロム、マ
ンガン、チタン、バナジウム、スカンジウム、ル
テニウム、モリブデン、銀、ロジウム、タングス
テン、オスシウム、アルミニウム、スズ、鉛、マ
グネシウムなどの酸化物や塩化物のような無機系
の金属化合物が用いることができ、特に第一遷移
金属の酸化物や塩化物が好ましい。 本発明に適用するサリチル酸及びその誘導体と
しては、サリチル酸、ターシヤルブチルサリチル
酸、3.5.−ジターシヤルブチルサリチル酸、アセ
チルサリチル酸、サリチロイルサリチル酸、サリ
チル酸フエニル、サリチルアミド、サリチルアニ
リド、サリチルアミン、エトキシベンズアミド、
などが使用できる。 サリチル酸またはサリチル酸誘導体と無機系金
属化合物は、現像粉材料中の結着樹脂100重量部
に対して、サリチル酸またはその誘導体が0.1〜
20重量部（より好ましくは0.5〜10重量部）、無機
系金属化合物を１〜100重量部用いるのが良い。 磁性トナーとするには、現像粉に磁性体を含有
させれば良い。磁性体としては、強磁性の元素及
びこれらを含む化合物であり、マグネタイト、ヘ
マタイト、フエライトなどの鉄、コバルト、ニツ
ケル、マンガンなどの化合物が使用できる。これ
らの磁性体は前記無機系金属化合物として適用で
きる。この磁性体は、適切な荷電性の絶縁性トナ
ー（体積固有抵抗10¹³〜10¹⁶Ωcm）を得る為に
は、結着樹脂100重量部に対して45〜100重量部含
有させれば良い。 本発明のトナーに適用する結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単
重合体、スチレン−Ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソ
プレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレト、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアマ
イド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族、又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフイン、パラフインワツクスなどが単独或
いは混合して使用できる。 現像粉材料としては、その他、必要に応じて着
色剤、流動性向上剤、荷電制御剤等を使用しても
良い。 現像粉製造法としては、既知の製法が適用でき
る。例えば、現像粉材料を混合して、加熱しなが
ら溶融混練した後、微粉砕して現像粉とする方法
がある。 実施例 １ スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体（共重合
比７：３） 100重量部 マグネタイト 60重量部 3.5−ジターシヤルブチルサリチル酸 5重量部 以上の材料を予備混合し、ミキシングロールで
約150℃で混練して後、冷却し、得られた塊状物
を粉砕、分級して平均粒径13μの磁性現像粉用ト
ナーを得た。このトナーに疎水性コロイダルシリ
カを0.2重量％を外添し現像剤とした。これを試
料とする。 一方、3.5−ジターシヤルブチルサリチル酸を
除いたほかは上記と全く同一にしてトナーを製造
して現像剤とした。これを比較試料とする。 試料をNP−2000J（キヤノン製複写機）で３万
回に亘り複写を行なつた。初期及び３万回後でも
鮮明な画像が得られた。さらに、この複写初期中
に1000枚毎にトナーの帯電量を、キヤリアと混合
してブローオフ法で測定したが、−15±1μQ／ｇ
の範囲内で変化したに過ぎず、殆んど一定してい
た。 また、高温高湿及び低温低湿下で試料をテスト
しても画像は常温常湿時と殆んど変わらなかつ
た。 一方、比較試料を用いて同様なテストをへた。
通常の還境下でも、不鮮明な画像しか得られず、
複写を繰り返えすと、最大画像濃度も減少して行
き、また、トナーの帯電量も初期で−8μQ／ｇと
低かつた。さらに高温高湿下では殆んど画像が得
られなかつた。 実施例 ２ スチレン−ブタジエン共重合体（共重合比６：
１） 100重量部 マグネタイト 60重量部 サリチロイルサリチル酸 5重量部 を用いたほかは、実施例１と同様にして現像剤を
作りテストした。 この場合にも、きれいな安定した画像が得られ
た。 実施例 ３ スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体（共重合
比７：３） 100重量部 カーボンブラツク 8重量部 第一塩化鉄 8重量部 3.5−ジターシヤルブチルサリチル酸 4重量部 以上の物質を予備混合して後ミキシングロール
で混練し（混練温度150℃）、冷却して得られた固
化物を粉砕し、二成分系現像粉用トナーとした。
このトナーと鉄粉より成るキヤリアとを混合し、
トナー濃度10重量％の二成分用現像剤をつくつ
た。これを試料とする。 一方、第一塩化鉄を除いたほかは上記と全く同
様にしてトナーを製造して二成分用現像剤とし
た。これを比較試料とする。 試料をNP−5000（キヤノン製複写機）で１万
回に亘り複写を行なつた。初期及び一万回後でも
鮮明な画像が得られた。また、この期間中、1000
枚毎にトナーの帯電量を測定したが、−８±
0.5μQ／ｇの範囲内で変化したが、殆んど一定し
ていた。 また、高温高湿下でも試料をテストしたが、画
像は常温常湿時と変化しなかつた。 しかし、比較試料を用いてテストすると、通常
の環境下でも不鮮明な画像しか得られず、トナー
の帯電量も−2μQ／ｇと低かつた。 実施例 ４ スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体（共重合
比７：３） 100重量部 マグネタイト 60重量部 サリチル酸 6重量部 を用いたほかは実施例１と同様にして磁性現像粉
を作りテストした。 画像濃度及びトナーの帯電量の安定した鮮明な
画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式で示されるサリチル酸またはサリチル
   酸誘導体と、 〔式中、R₁はＨ−、【式】またはC₂H₅−を 示し、R₂は【式】【式】 【式】【式】 【式】またはH₂N−CH₂−を示 し、R₃及びR₄はＨ−またはｔ−C₄H₉−を示す。〕 無機系第一遷移金属化合物と、結着樹脂とを含
   有する現像材料を加熱混練する工程を有すること
   を特徴とする現像粉製造法。