JPS6338931A - 迅速処理可能なハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材ｆ４であって、該乳剤
の感度および製造時における塗布液経時安定性が改善さ
れた、迅速処理適性にｆＩれたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 通常ハロゲン化銀カラー写真窓光材料を用いる色素画像
の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーと反応させて色素画像を形成している。この方法で
は、を通へ色法による色再現法がＷ用され、赤、緑、及
び青色に対応してシアン、マゼンタ、及びイエローの各
色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近年、こ
ういった色素画像の形成に当っては、現像処理時間の短
縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の省略化が
一段に行なわれるようになっている。 とりわけ、高温現像処理による現像処理時間の短縮化を
図るためには、発色現像における現像速度の増大化がき
わめて重要である。発色現像における現像速度は、三方
面から影響を受ける。一つは、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料であり、他の一つは、発色現像液である。 前者では、特に、使用する恣光性ハロゲン化恨乳剤の粒
子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影害し
、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ、現像抑
制剤の種類に影響を受は易く、特に高塩化銀粒子は、例
えば発色現像液中に通常用いられる臭化物イオンを含有
させないような特定の条件下で著しく高い現像速度を示
すことが判っている。 高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤、特に塩化銀含有率
が８０モル％以上であるハロゲン化銀粒子から成る乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真窓光材料では、高温
迅速現像処理におけるカブリ防止のため、通常よく使わ
れる臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物（臭化物
イオンがカブリ防止作用をする）の代りに、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム等の塩化物、及び、特定の有機現像
抑制剤、例えばアデニン、グアニン、ベンズイミダゾー
ル、ヘンシトリアゾール及びこれらの誘導体等の５員、
６員または縮合系含窒素複素環化合物を用いて、良好な
写真性能を維持しつつ、極めて高い現像速度が得られる
。とりわけ、水溶性塩化物又はアデニンは、特に好まし
い現像抑制剤である。 このため、塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真材料（以下、塩化銀カラー写真材料という。 ）を、水溶性塩化物又はアデニンを現像抑制剤として含
有しかつｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含む
発色現像液で処理すると、従来の発色現像に比べて著し
く現像時間を短縮することができ、ひいては、迅速現像
処理における自動現像機の小型化、店頭ミニラボでの短
時間処理、現像補充液の低減化、更に進んで公害負荷の
低減等の実用上の価値が大きい。 然しなから、迅速処理性に優れた利点を有する高塩化銀
含有ハロゲン化銀乳剤は、一般に、高臭化銀含有塩臭化
恨乳剤、臭化銀乳剤、沃臭化銀乳剤に比べて一段と低い
感度を具現するにとどまっており、益々高感度化への要
望が強いハロゲン化銀カラー写真感光材料に対しては不
適当であると考えられており、技術的障害も高いものが
あった。 本発明者等は光写真業界における最近のミニラボ等の隆
盛における迅速処理性向上のニーズに適合させる為に、
上記したところの長年の：限案事項を解決せんと高塩化
銀含有ハロゲン化銀乳剤の検討を進めてきた。該乳剤が
低感度である理由は、塩化銀の特性上可視光領域におけ
る光吸収が殆んどないということによるものだが、この
ような欠点を補うため特開昭５８−９１４４４号、特開
昭５８−９５３４０号、特開昭５８−１０７５３２号各
公報な８に記載された分光増感色素や、特開昭５８−１
０６５３８号公報に記載されたような波長の異なる分光
増感色素の併用技術が知られているが、高塩化恨含存ハ
ロゲン化銀乳剤の増感効果としては未だ充分とはいえな
い。 これは、分光増悪色素の吸着が該乳剤に対しては充分で
はない為であるものと推定されるが、米国特許第３８４
７６１３号、特公昭５０−３７５３８号に記載されてい
る分光増悪色素は、塩化銀粒子に対しても吸着力が強く
、高感度化には有利である。 一方、ハロゲン化銀乳剤において化学熟成により固有感
度を増感させる技術については種々開示されているが、
高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤に対しても、−１％ｉの
増感技術が適用される。本発明者等の検討によれば、元
来固有感度の低い該乳剤に対しては、硫黄増悪剤及び金
増感剤を併用して化学熟成を行なうことにより、比較的
容易に高感度化が達成されることを見い出した。 更に、前記した特許に開示されている分光Ｒｉ惑色素を
併用することにより、高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤で
も、従来タイプの腐臭化銀含有ハロゲン化銀乳剤に対し
て、感度が同等であり、又分光吸収域も適切であるハロ
ゲン化銀乳剤が得られることが判った。 然しなから、上記した如く、増悪された高塩化銀含有ハ
ロゲン化銀乳剤は、製造段階において高塩化銀含有ハロ
ゲン化銀乳剤に対して、塗布液として調整された後経時
することにより、感度、階調変動が大きく、他の層との
感度バランスが崩れるという重大な欠点があることが判
った。 一般に、バッチ生産方式が感光材料の製造において用い
られるが、この場合はハロゲン化銀乳剤とカプラー、ゼ
ラチン、延展剤その他の添加剤が混合された状態で、１
０時間以上経時されることが普通であるので、乳剤の経
時安定性が悪く感度変動があると、同一ロフト内で写真
特性が変動する為、製品の均一性が著しく劣化し、様々
な問題点が表出することになる。例えば、多層カラー写
真感光材料の場合は、眉間の感度、階調が変動すればカ
ラーバランスが崩れる為に所望の性能が得られないこと
になるとか、カラープリント用感光材料の場合は、ロッ
ト内で性能が不均一になる為、ラボにおいてプリント作
業をする時にまえもって条件を出した露光条件でプリン
トすると、各ロール毎にプリント結果が異なる結果にな
る為、歩留りが著しく低下する等の問題が生ずることに
なる。 この塗布液経時保存中の性能変化を防ぐために、例えば
安定剤として知られているアゾール類やアザインデン化
合物等を添加する方法、還元剤例えばハイドロキノン類
やスルフィン酸類等を添加する方法、あるいは特開昭４
９−１１１６２９号公報に記載の様にある特定の共重合
体と螢光増白剤を併用する方法、特開昭５８−７６２９
号公報に記載されている増感色素を塗布液に添加する方
法等が提案されているが、これらの技術を単独あるいは
組合せて用いても、充分な改良効果が得られなかった。 故に、迅速処理に適した高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤
を前記した方法により高感度化した場合には、塗布液経
時安定性が著しく劣化する為に、実質上製造が困難であ
るということが大きな問題であり、この点に関する改良
手段の探索が急務であった・ 〔発明の目的〕 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、その
目的は、高感度であり、且つ塗布液経時安定性に優れる
ものである、迅速処理に適した高塩化銀含有カラー写真
感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
、塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有するハロゲン
化銀粒子と、下記一般式（ｒ）で示される増感色素と、
一般式（ｆｆ）で示されるイエローカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。 一般式（＋） 式中、ｘ、、ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒ
ドロキシル基を表わす。 ＲＩ　、　ＲＺはそれぞれアルキル基を表わす。 ＸＯは対アニオンを表わす。 ｎは０又は１を表わす。 一般式（ＩＩ） Ｒ１，ハロゲン原子、アルコキシ基 Ｒ２，アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アルキルスル ホニルアミノ基、了り−ルスルホニル アミノ基 Ｒ３ニジアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシカルボニル基、 アリールオキシカルボニル基、カルバ モイル基、アシル基、アルキルスルホ ニル基、アリールスルホニル基、アル コキシスルホニル基またはスルファモ イル基 Ｒ４，水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、カルボキシ基、ニトロ 基またはアルコキシカルボニル基 以下に、本発明の構成をより詳細に説明する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、そ
の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は塩化銀を８０モル％以上含有するもの
（以下適宜「本発明のハロゲン化銀粒子コなどと称する
）であるが、この本発明のハロゲン化銀粒子としては塩
臭化銀粒子が好ましく、特に塩化銀を９５モル％以上含
有する塩臭化銀粒子、或いは純塩化銀粒子であることが
好ましい。又、沃素は含まないことが好ましいが、含上
記塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子、
−酸夷（Ｉ）ｚ・ネされる化合物及び一般式（Ｉ）で示
される化合物が含有されるのはハロゲン化銀乳剤層（以
下適宜「本発明のハロゲン化銀乳剤層」などと称する）
であるが、本発明の感光材料がハロゲン化銀乳剤層をＩ
Ｎ有する構成で具体化されるときは当該層に上記各化合
物等が含有される。 また本発明の感光材料がハロゲン化銀乳剤層を複数層有
する構成で具体化されるときは、当該複数層のいずれか
少なくとも１層が本発明のハロゲン化銀乳剤層であれば
よい、好ましくは、一般に最下層（支持体に最も近い側
のＮ）として形成される青感性乳剤層について本発明の
この構成を適用して、これを本発明のハロゲン化銀乳剤
層とする０”＜、ｊ、ｐｚ、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　よ工。１ゴ　、　１．、−　？、
本発明のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアン
モニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒子は一
時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させ
てもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じ
であっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと恨イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよいが、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度
を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと恨イオンを混合釜
内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により生成させるのが粒径分布をそろえるために
好ましい。 また、成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロ
ゲン組成を変化させることも本発明の効果をそこなわな
い範囲で可能である。この場合、あとから添加すべき臭
化物イオンは全ハロゲン化銀に対して通常５モル％以下
、好ましくは３モル％以下である。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。 ハロゲン化１艮？容剤としては、アンモニア、チオエー
テル、チオ尿素、４置換チオ尿素等のチオ尿素誘導体、
イミダゾール誘導体を挙げる事が出来る。チオエーテル
に関しては、米国特許第３，２７１゜１５７号、同第３
，７９０，３８７号、同第３．５７４．６２８号等を参
考にする事が出来る。 溶剤の使用量は、溶剤がアンモニア以外の場合は反応溶
液の１０−３〜１．０重量％、特に１０−　”〜１０−
１重量％が好ましい。アンモニアの場合は任意に選ぶ事
が出来る。 本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状
や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。こ
れらの粒子において、（Ｉ００）面と（Ｉ１１）面の比
率は任意のものが使用できる。 また、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。 本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、３μ
ｍ以下が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以下であ
り、最も好ましくは０．８μｍ以下である。 本発明のハロゲン化銀粒子は、その粒子内部に貴金属イ
オンを添加しておくのが露光時の露光秒数が変わった場
合の階調の変化を防止する上で特に好ましい。貴金属塩
は、イリジウム塩、ロジウム塩、含塩がよく、特にイリ
ジウム塩が好ましい。 これら貴金属塩の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１
０−９〜１０−５モル力（よ＜、１０−”〜１０−”モ
ルが好ましい。 本発明において、上記本発明に係る高塩化銀含有ハロゲ
ン化銀粒子は、常法により化学増感されてよいが、特に
硫黄増感剤及び金増感剤を用いて化学増感されることが
好ましい。 硫黄増感剤としては公知のものを用いることができる。 用い得る硫黄増感剤としては、例えば、チオ硫酸塩、ア
リルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチオシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニンなどが挙げられる。その他、米国特許第１，５７４
，９４４号、同第２，４１０゜６８９号、同第２．２７
８，９４７号、同第２．７２８．６６８号、同第３，５
０１，３１３号、同第３．６５６，９５５号各明細書、
ドイツ特許第１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４
９３７号、特開昭５５−４５０１６号公報等に記載され
ている硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増悪剤の
添加量は、乳剤の感度を効果的に増大させるに十分な量
でよい。この量は、含窒素複素環化合物の添加量、ｐＨ
２温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなど種々の条件の下
で相当の範囲にわたって変化するが、目安としては、ハ
ロゲン化銀１モル当り約０．５〜２．０ｍｇ、好ましく
は０．７〜１．５ｍｇである。 用い得る金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋
３価でもよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な
例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オ
ーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシア
ネート、カリウムヨードオーレート、テＩ・ランアノオ
ーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、
ピリジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。 金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが目安とし
てはハロゲン化銀１モル当り、約０．１〜１０ｍｇ、好
ましくは１．５Ｘ１０−’〜４．Ｏｍｇである。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、一段式（Ｉ）で示される
分光増悪色素によって、所望の波長域に光学的に増感で
き、これは青感光性ハロゲン化銀乳剤として利用するこ
とができる。 −形式（Ｉ） 一般式において、Ｘ、、Ｘ２．Ｘ３及びＸ４の各々は、
具体的に水素原子、ハロゲン原子としては例えば塩素原
子、アルキル基としては例えば炭素原子数１〜６の例え
ばメチル基、エチル基が挙げちれる。アルコギン基とし
て：ま例えば、ζそ索原子攻１〜６の例えばメ１−キン
基、エトキシ基などが挙げられる。 Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基を表すが、このアル
キルは置換基を有するものも含み、好ましくは例えば未
置換のアルキル基、もしくはカルボキシル基またはスル
ホ基で置換されたアルキル基である。さらに好ましくは
、カルボキシル基またはスルホ基で置換されたアルキル
基であり、最も好ましくは炭素原子数１〜４のスルホア
ルキル基またはカルボキシアルキル基である。 Ｒｌ　、　Ｒ２は同しであってもまた異っていてもよい
。 Ｘ（Ｅｌは対アニオンを表わす。 ｎは０または１を表わす。 −Ｃ式（Ｉ）で表わされる分光増悪色素は、個々には、
公知の化合物であり、前記した特許公報またはへ−マー
著の「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・
コンパウンダ」　（インターサイエンス・パブリソシャ
ーズ、ニューヨーク、１９６９年）　（Ｆ、　Ｉｌ、　
Ｉｌａｍｅｒ、　”Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ
　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”Ｉｎｔ
ｅｒ’；１ｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。 Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６９）第３２〜７６項を参照
して容易に合成することができる。 本発明において用いられる一般式（Ｉ）で表わされる分
光増悪色素の具体例を下記表−１に示すが本発明におい
て用い得る化合物はこれに限定されるものではない。 一般式（ｒ） 上記表−１中ＮＥｔ、は Ｃ，Ｈ５ −Ｎ−ＣＺＩ（、を表わす。 本発明において用いられる上記分光増感色素の添加量は
好ましくは５ｘｉｏ−”〜５Ｘ１０−”である。 更に好ましくは、ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’である。 本発明の実施に際しての上記分光増感色素の乳剤への添
加には、当業界でよく知られた方法を用いることができ
る。 例えば、これらの増感色素は直接、乳剤に分散すること
もできるし、水溶液としであるいはピリジン、メチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トンなどくまたは以上のごとき溶媒の混合物）の水可溶
性溶媒に溶解し、ある場合には水にて希釈し、これらの
溶液の形で乳剤へ添加することができる。また、この溶
解に超音波振動を用いることも有利である。また前記増
感色素は、米国特許第３．４６９．９８７号などに記載
のごとく、増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ添加
する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載の
ごとく、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤
中に分散させ、この分散液を乳剤へ添加する方法も用い
られる。また、前記増感色素は酸溶解分散法による分散
物の形で乳剤へ添加することができる。その他乳剤への
添加には、米国特許第２．９１２，３４５号、同第３．
３４２．６０５号、同第２．９９６，２８７号、同第３
．４２５．８３５号などに記載の方法も用いられる。 また、本発明の増感色素は１種のみで使用してもよいし
、２種以上を併用してもよい。２種以上を使用する場合
、それらは同時に添加されても、別々に添加されてもよ
い。別々に添加する場合には、その順序、時間、間隔は
目的によって任意に決めることができる。 本発明の増感色素の添加時期はハロゲン化銀写真乳剤の
製造工程中任意に選ばれ、第１熟成が終ってから第２Ｐ
成が終了するまでに添加するのが一般的である。父上記
の添加時期に増感色素を分割して添加することもできる
。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いて、多層カラー写
真窓光材料とする場合は、青感光性写真乳剤層、緑感光
性写真乳剤層、赤感光性写真乳剤層の３層を設けること
が一般的であるが、本発明で用いられるハロゲン化銀写
真乳剤を含有する青感光性乳剤層以外の層に含まれるハ
ロゲン化銀写真乳剤としては、任意の組成、粒径晶癖を
有するハロゲン化銀を用いることができるが、好ましく
は塩化銀含有率８０モル％以上の高塩化銀含有ハロゲン
化銀を用いることが迅速処理の観点から望ましい。 その場合通常、ハロゲン化銀粒子は、各々分光増感色素
を用いて所望の波長域に増感する必要がある。 緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素
としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、同２
，０７２，９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，
９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更に、赤怒光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、例えば米国特許２，２６９
．２３４号、同２，２７０．３７８号、同２．４４２．
７１０号、同２，４５４．６２９号、同２，７７６．２
８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。更にまた米国特許２，２１３
，９９５号、同２，４９３．７４８号、同２，５１９，
００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハ
ロゲン乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７
号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同４９
−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３
７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、
特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
４１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−１
５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５１９
３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４９１
７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１８
号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８号、同
５７−１４８３号、同５８−１０７５３号、同５Ｂ−９
１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１４
５３３号、同５９−１１６６４５号、同５９−１１６６
４７号、米国特許第２，６８８．５４５号、同２，９７
７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５０６
，４４３号、同３．５７８．４４７号、同３，６７２，
８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７６９，３
０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６
２号に記載されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有ａ酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許第３
．４３７，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノ
スチルヘン化合物（例えば、米国特許第２．９３３，３
９０号、同３，６３５゜７２１号に記載のもの）などが
ある。米国特許第３，６１５．６１３号、同３，６１５
，６４１号、同３．６１７．２９５号、同３．６３５，
７２１号に記載の組み合わせは特に有用である。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、ま
たは写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、
化学熟成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
ブリ防止剤または安定剤として知られている化合物を加
えることができる。 カプリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２゜７１３
．５４１号、同２，７４３．１８０号、同２．７４３．
１８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許第
２，７１６゜０６２号、同２，４４４，６０７号、同２
，４４４，６０５号、同２，７５６゜１４７号、同２，
８３５，５８１号、同２，８５２，３７５号、同すサー
チ°ディスクロージ＋　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）１４８５１号に記載されたテトラザイ
ンデン類、米国特許筒２．７７２．１６４号に記載され
たトリアザインデン類、及び特開昭５７−２１１１４２
号に記載されたポリマー化アザインデン類等のアザイン
デン類；米国特許筒２，１３１，０３８号、同３，３４
２，５９６号、同３，９５４，４７８号に記載されたチ
アゾリウム塩、米国特許筒３，１４８．０６７号に記載
されたピリリウム塩、及び特公昭５０−４０６６５号に
記載されたホスホニウム塩等の４級オニウム塩類；米国
特許筒２，４０３，９２７号、同３，２６６゜８９７号
、同３，７０８，３０３号、特開昭５５−１３５８３５
号、同５９−７１０４７号に記載されたメルカプトテト
ラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトジ
アゾール類、米国特許筒２，８２４．００１号に記載さ
れたメルカプトチアゾール類、米国特許筒３．３９７．
９８７号に記載されたメルカプトベンズチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、米国特許筒２゜８４
３、４９１号に記載されたメルカプトオキサジアゾール
類、米国特許筒３．３６４．０２８号に記載されたメル
カプトチアジアゾール類等のメルカプト置換へテロ環化
合物類；米国特許筒３．２３６，６５２号、特公昭４３
−１０２５６号に記載されたカテコール類、特公昭５６
−４４４１３号に記載されたレゾルシン類、及び特公昭
４３−４１３３号に記載された没食子酸エステル等のポ
リヒドロキシベンゼン類；西独特許第Ｌ１８９，３８０
号に記載されたテトラゾール類、米国特許筒３，１５７
．５０９号に記載されたトリアゾール類、米国特許筒２
．７０４，７２１号に記載されたベンゼントリアゾール
類、米国特許筒３，２８７，１３５号に記載されたウラ
ゾール類、米国特許筒３，１０６，４６７号に記載され
たピラゾール類、米国特許筒２．２７１，２２９号に記
載されたインダゾール類、及び特開昭５９−９０８４４
号に記載されたポリマー化ベンズトリアゾール類等のア
ゾール類や米国特許筒３，１６１．５１５号に記載され
たピリミジン類、米国特許筒２．７５Ｌ２９７号に記載
された３−ピラゾリドン類、及び米国特許筒３．０２１
゜２１３号に記載されたポリマー化ピロリドン即ちポリ
ビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類；特開昭５４
−１３０９２９号、同５９−１３７９４５号、同１４０
４４５号、英国特許筒１．３５６，１４２号、米国特許
筒３，５７５．６９９号、同３，６４９，２６７号等に
記載された各種の抑制剤プレカーサー；米国特許筒３．
０４７．３９３号に記載されたスルフィン酸、スルフォ
ン酸誘導体；米国特許筒２．５６６．２６３号、同２，
８３９，４０５号、同２，４８８．７０９号、同２，７
２８，６６３号に記載された無機塩類等がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の、如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、プレティン・オン・ソサエティ・オン・サイエンス
・オン・フォトグラフィ・オン・ジャパン（Ｂｕｌｌ、
　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）　Ｎ
１１１６゜３ｏｇ　（Ｉ９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導
体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、
イソシアナートＩＪ’！、ブロモ酢酸、アルカンサルト
ン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物
類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化合物類等種
々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。そ
の具体例は米国特許筒２．６１４，９２８号、同３，１
３２．９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１
２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３
３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−
２６８４５号などに記載されている。 蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース誘
導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、また糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体が好ま
しい。 前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共
重合体をグラフトさせたものを用いることができる。こ
とに、ゼラチンとある程度ｉ目）容性のあるポリマー例
えばアリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメクアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許筒
２．７６３，６２５号、同２，８３Ｌ７６７号、同２，
９５６，８８４号などに記載されている。 代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願（ＯＬＳ）　２，３１２，７０８号
、米国特許同第３，６２０゜７５１号、同第３，８７９
，２０５号、特公昭４３−７５６１号に記載のものであ
る。 本発明のハロゲン化銀感光材料の写真乳剤層、その他の
親水性コロイド層は、バインダー（または保護コロイド
）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種または
２種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜出来る量添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２１、米国特許筒２，９５０
．１９７号、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８
３，６１１号、同第３，２７１，１７５号、の各明細書
、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５
号の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール系（例え
ば、米国特許筒３３１，６０９号明細書に記載のもの）
、エポキシ系（例えば米国特許筒３．０４７．３９４号
、西独特許筒ＬＯ８５，６６３号、英国特許第１．０．
３３，５１８号の各明細書、特公昭４８−３５４９５号
公報に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｐ
Ｂレボ−１−１９，９２０、西独特許筒１，１００゜９
４２号、同２．３３７．４１２号、同２，５４５，７２
２号、同２，６３６゜５１８号、同２，７４２，３０８
号、同２，７４９．２６０号、英国特許第１，２５１，
０９１号、特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１０
９９６号、米国特許筒３，５３９，６４４号、同第３，
４９０，９１１号の各明細書に記載のもの）、アクリル
ロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４９号、米国特
許筒３，６４０゜７２０号の各明細書に記載のもの）、
カルボジイミド系（例えば、米国特許筒２．９３８，８
９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４９
９号の各明細書、特公昭４６−３８７１５号公報、特願
昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの）、トリアジ
ン系（例えば、西独特許筒２．４１０，９７３号、同２
，５５３，９１５号、米国特許筒３．３２５．２８７号
の各明細書、特開昭５２−１２７２２号公報に記載のも
の）、高分子型（例えば、英国特許第８２２．０６１号
、米国特許筒３．６２３．８７８号、同３，３９６，０
２９号、同３，２２６．２３４号の各明細書、特公昭４
７〜１８５７８号、同１８５７９号、同４７−４８８９
６号の各公報に記載のもの）その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、（Ｎ−メチロ
ール系；）の硬膜剤が単独または組み合わせて使用でき
る。有用な組み合わせ技術として例えば西独特許筒２，
４４７，５８７号、同２，５０５゜７４６号、同２，５
１４，２４５号、米国特許筒４，０４７，９５７号、同
３，８３２．１８１号、同３，８４０，３７０号の各明
細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２
号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４
号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理して画像を得る場合、芳香族第１級アン現像剤（例え
ばｐ−フェニレンジアミンＳｉ　Ｆ体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカンブリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが
、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なっ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくって
もよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。また、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の恨イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけで良い２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を含有させることが
できる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有し
ているカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑
制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良する
ＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカ
プラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に
用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同系
統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は
異なった種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカ
プラーに替えて、該カプラーとまたは併用して現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いて
もよい。 用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑制剤も
離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独でまたは併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素
形成カプラーと併用して用いることもできる。 ここで本発明に用いられる一般式（ｎ）で表されるイエ
ローカプラーについて説明する。 本発明者等は、高塩化銀含有ハロゲン化銀粒子を一般式
（Ｉ）で示された分光増感色素を用いて高度に増感した
乳剤の、塗布液経時安定性の改良を鋭意検討した中で、
−形式（ｎ）で示されるイエロー形成カプラーと併用す
ることによって、塗布液経時安定性が特異的に改良され
るという驚くべき事実を見い出し、本発明をなすに至っ
たものである。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーを次に詳
しく説明する。 一的式（ＩＩ） ｐ＋ 上記−形式（ＩＩ）において、置換されるＲ１〜Ｒ′の
各基について、説明する。 Ｒ１はハロゲン原子（塩素、臭素、弗素など）又はアル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜２２のもの）のいずれ
か一方が置換する。 Ｒ２はアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミン基等が置換される。 Ｒ３はニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基の
他に、好ましくは炭素数２〜２３のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基など）、好ましくは
炭素数７〜２３のアリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル基）、好ましくは炭素数２〜２３
のカルバモイル基（例えばドデシルカルバモイル基）、
好ましくは炭素数２〜２２のアシル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基）好ましくは炭素数１〜２２のアルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基など）、好
ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル基、４位にヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アラルキルオキシ基が置換したベ
ンゼンスルホニル基）、好ましくは炭素数１〜２２のア
ルコキシスルホニル基（例えばエトキシスルホニル基）
、好ましくは炭素数１〜２２のスルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基など）の中から選ばれる。Ｒ４としては水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基
、ニトロ２．ｇ　、アルコニ１−ジカルボニル水素原子
またはハロゲン原子が好ましく、ハロゲン原子としては
塩素原子が好ましい。 アリールオキシ離脱基はＲ３の他にＲ４の定義に含まれ
るニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（
前記と同義）、好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基）、好ましくは炭素数１〜
２２のアルコキシ基（例えばメト」−シ基、エトキシ７
１￥：）又はハロゲン原子（弗素、塩素、臭素）で置換
されてもよい。 −形式（ｎ）のアリールオキシ離脱基の具体例を以下に
示す。 以下に本発明の実施において用いることができるイエロ
ー形成カプラーの具体例を示す。以下例示するものは、
−形式（ＩＩ）で示されるイエロー形成カプラーの中で
、好ましく用いられるもので、次に示す一般式（■′）
で示されるものである。 但し、当然のことではあるが、本発明に用いることがで
きるイエロー形成カプラーは、以下例示により限定され
るものでない。 一般式（■′） 次に、本発明を実施する際に用いることができろマゼン
タ色素形成カプラーとしては５−ピラゾロン系カプラー
、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロア
ゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラ
ーを好ましく用いることができる。有利に用い得るマゼ
ンタカプラーの具体例は、特願昭５８−１６４８８２号
、同５８−１６７３２６号、同５Ｌ２０６３２１号、同
５Ｓ−２１４８６３号、同５８−２１７３３９号、同５
９−２４６５３号、特公昭４０−６０３１号、同４０−
６０３５号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１
１号、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１
号、同５１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同
５１−１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同５３
−１２３１２９号、同５３−１２５８３５号、同５３−
１２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９
２３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７９５０
号、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、
同５９−９９４３７号、英国特許第１，２５２，４１８
号、米国特許第２，６００，７８８号、同３，００５，
７１２号、同３．０６２．６５３号、同３．１２７．２
６９号、同３，２１４，４３７号、同３．２５３．９２
４号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９１
号、同３，５１９．４２９号、同３，５５８，３１９号
、同３，５８２，３２２号、同３，６１５，５０６号、
同３，６５８，５４４号、同３．７０５．８９６号、同
３．７２５．０６７号、同３．７５８．３０９号、同３
．８２３．１５６号、同３，８３４，９０８号、同３，
８９１，４４５号、同３，９０７，５７１号、同３，９
２６，６３１号、同３，９２８，０４４号、同３，９３
５，０１５号、同３，９６０，５７１号、同４，０７６
．５３３号、同４，１３３，６８６号、同４，２３７，
２１７号、同４．２４Ｌ　１６８号、同４，２６４，７
２３号、同４，３０１，２３５号、同４，３１０，６２
３号等に記載されたものである。 シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号、特公
昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許第２．３６９．９２
９号、同２゜４２３．７３０号、同２，４３４．２７２
号、同２，４７４，２９３号、同２．６９８，７９４号
、同２．７７２．１６２号、同２，８０１．，１７１号
、同２，８９５，８２６号、同３，２５３，９２４号、
同３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号、同
３，４７６．５６３号、同３，５９１．３８３号、同３
，７３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，
７６７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８
８０．６６１号、同３，９２６，６３４号、同４　、０
０４　、９２９号、同４，００９，０３５号、同４，０
１２，２５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２
４，３９６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８
．２５８号、同４，１４６，３９６号、同４，１４９，
８８６号、同４．１７８．１８３号、同４．２０５．９
９０号、同４，２５４，２１２号、同４，２６４，７２
２号、同４，２８８，５３２号、同４，２９６．１９９
号、同４，２９６，２００号、同４，２９９，９１４号
、同４，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１号、
同４，３８６．１５５号、同４，４０１，７５２号、同
４，４２７，７６７号等に記載されたものである。 本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料中には、前期の化合物以外に種々の写真用添加
剤を添加することができる。 その様な例として、例えば紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、
現像促進剤（例えば１−アリール−３−ビラプリトン系
化合物等）、界面活性剤（例えばアルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルコハク酸エステルスルホン酸塩、
イタコン酸塩、ポリアルキレンオキサイド系化合物等）
、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系化合
物、スチリル系化合物、オキソノール系化合物、アンス
ラキノン系化合物及びトリフェニルメタン系化合物等）
、膜物性改良剤（例えばグリセリン、ポリアルキレング
リコール、重合体ラテックス、固体または液体パラフィ
ン等）、色濁り防止剤（耐拡散性ハイドロキノン系化合
物等）、色素画像安定剤（例えばハイドロキノン誘導体
、没食子酸誘導体、フェノール系化合物、ヒドロキシク
ロマン系化合物、ポリアルキルピペリジン系化合物、芳
香族アミン系化合物等）、水溶性または油溶性の螢光増
白剤、地色調調節剤（油溶性着色染料等）等がある。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる種々の方法が適用でき、通常沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。 高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率は１：０．１乃
至１：５０、更には１：１乃至１：２０であることが好
ましい。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有段溶媒が用いられる。 用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特許
第２，３２２，０２７号、同２，５３３，５１４号、同
２゜８３５．５７９号、同３，２８７．１３４号、同２
，３５３．２６２号、同２，８５２．３８３号、同３，
５５４．７５５−号、同３，６７６、１３７号、同３．
６７６、１４２号、同３，７００，４５４号、同３，７
４８゜１４１号、同３，７７９．７６５号、同３，８３
７，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，２２
２，７５３号、０ＬＳ２．５３８．８’８９、特開昭４
７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３
８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２１
号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同
５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５３−
１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７
号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号
、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５
６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４８
−２９０６０号などに記載されている。 高沸点溶媒と共に、またはその代わりに使用できる低沸
点または水溶性有機溶媒は米国特許第２゜８０１．１７
１号、同２．９４９．３６０号等に記載されたちのを挙
げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶
媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブ
チルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭
素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、
また水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタノール、エタノール、アセ
トニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジ
エチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシ
エタノール等が例として挙げられる。 分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エス
テル類、及びスルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイドＢＭ　
導体及びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界
面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
及びアルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、
及び第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界
面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤
の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、１９６６
年）や、「乳化剤・乳化装置研究・技術データ集」　（
科学汎論社、１９７８年）に記載されている。 ラテックス分散法としては、例えば米国特許第４．１９
９．３６３号、同４，２１４，０４７号、同４，２０３
，７１６号、同４，２４７，６２７号、特開昭４９−７
４５３８号、同５１−５９９４２号、同５１−５９９４
３号、同５４−３２５５２号等に記載されている方法が
好ましい。　　　　　　　　　　　　　−８以下余白゛
）・ノ、 ９′−′ 本発明のハロゲン化Ｓ艮力ら一宮光（オ料を用いてカラ
ー現像処理する場合、発色現像処理工程、漂白処理工■
７、定着部理工１７、必要に応して水洗処理工程、及び
／または安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処理
工程と定、若）夜を用いた処理工程の代わりに、１浴漂
白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うことも出来
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことが出来
る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノハス処理工程を
行うことも出来る。 これらの処理工程に組合せて前硬膜処理工程、その中和
工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っても
よい。これら処理において発色現像処理工程の代わりに
発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材ｆ４中に含
有させておき現像処理をアクチヘーター液で行うアクチ
ヘークー処理工程を行ってもよいし、モノハス処理に代
えてアクチヘーター処理と漂白、定着処理と同時に行っ
てもよい。これらの処理中代表的な処理を示す。 （これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安定
化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいずれ
かを行う。） （Ｉ）発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 （２）発色現像処理工程−漂白定着処理工程（３）前硬
膜処理工程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定
着処理工程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工
程−水洗処理工程−後硬膜処理工程 （４）発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像
処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 （５）　　モノバス処理工程 （６）　　アクチヘーター処理工程−漂白定着処理工程
（７）　　アクチベーター処理工程−漂白処理工程一定
着処理工程 以下本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理す
る際に好ましく用いられる前記（２）の処理工程につい
て詳述する。 発色現像液中に用いられる発色現像主薬とじては、芳香
族第１級アミン化合物、特にＰ−フェニレンジアミン系
のものが代表的であり、好ましい例としては、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル
−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−Ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン等を挙げることができる。これらの発色現像主薬は
、華独であるいは２種以上を組合せて用いてもよく、ま
た、この発色現像主薬１種又は２種以上と他の白黒現像
主薬、例えばハイドロキノン、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール類と組合
せて用いてもよい。 この発色現像主薬は本発明の塩化銀カラー写真感光材料
に含有させてもよい。この場合、この発色現像主薬の添
加量は塩化銀カラー写真感光材料中に含有するハロゲン
化銀１モルに対し０．２モル乃至２モルの範囲であり、
好ましくは０．４モル乃至０．７モルの範囲である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理する場合は、特に発色現像主薬として前記化合物の内
特に、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−・４−アミノアニリン硫酸塩が特
に好ましい。 発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第３リ
ン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の
アルカリ剤、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、ト
リエタノールアミン、ジェタノールアミン、グルコース
等の保恒剤、メタノール、エタノール、ブタノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の有機溶媒
、ントラジン酸及びポリエチレングリコール等の現像調
節剤及び蛍光増白剤、重金属イオン隠蔽剤、現像促進剤
等写真分野において公知の各種の写真用添加剤を必要に
応じて含有することができる。 ここでヘンシルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。 すなわち、ヘンシルアルコールは公害負荷値であるＢＯ
ＤやＣＯＤが裔く、またベンジルアルコールは、その親
水性が低いため、溶剤として新たにジエチルグリコール
や、トリエチレングリコールが必要となるが、グリコー
ル類もまた、ＢＯＤ、ＣＯＤが貰いため、オーバーフロ
ーにより廃棄される処理液は、環境汚染の問題がある。 また、ベンジルアルコールは現像液に対して溶解性が低
く現像液の作成あるいは補充液の作成に長時間を要し作
業上の問題がある。また、補充量が多い場合は、補充液
を作成する回数が多くなり、これもまた作業上の負荷に
なる。 よって、発色現像液に、ベンジルアルコールを実質的に
含有させないことにより、環境汚染および作業上の問題
が解消され非常に好ましい。 本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、水溶性物を含有
するときは、塩化銀カラー写真感光材料の現像速度を急
激に低下せしめ、本発明の目的を達成することができな
い。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、臭化カリウム
に換算して、発色現像液ｌｌ当たりおおむね０．１　ｇ
以下、好ましくは０．０５ｇ以下である。 前記発色現像液中には現像調整剤としては水溶性塩化物
を用いた場合に本発明の効果は特に著しいものとなる。 用いられる水溶性塩化物は塩化カリウムに換算して発色
現像液１ｅ当たり０．５　ｇ〜５ｇ好ましくは１　ｇ〜
３ｇｏ）範囲で用いられる。 前記発色現像液中には更に特開昭５８−９５３４５号公
報に記載の有機現像抑制剤を本発明を…なわない範囲で
使用することができる。好ましくはアデニン及びグアニ
ン類が発色現像液中０〜０．０２　ｇ　／　１の範囲で
用いられろ。 本発明の現像液のｐＨは９．５以上が好ましく、より好
ましくは１３以下である。従来より現像液のａｌｌを上
昇させることによって現像液を促進することが知られて
いるが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いてはｐＨが１１以下であっても充分な迅速現像性が得
られる。 発色現像液の温度は１５〜４５°Ｃ好ましくは２０〜４
０°Ｃの間で行われる。 発色現像処理に引き続いて行われる漂白定着処理する際
用いられる漂白剤としては、：￥ｒａ酸の金Ｈ塩が好ま
しく、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成するために
用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン
酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしく
は水溶性アミン塩であっても良い。これらの具体例とし
ては次の如きものを挙げることができ〔１〕エチレンジ
アミンテトラ酢酸 〔２〕ジエチレントリアミンペンク酢酸〔３〕エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−トリ酢酸 〔４〕プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔５〕ニトリロトリ酢酸 〔６〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕イミノ
ジ酢酸 〔８〕ジヒドロキソエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸）

〔９〕グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕
エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸〔１１〕フエニ
レンジアミンテトラ酢酸〔１２〕エチレンジアミンテト
ラ酢酸ジナトリウム塩 〔１３〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 〔１４〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 〔１５〕　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンクナト
“ノウ４・−塩 １１６　〕〕エチレンジアミンーＮ−β−オキソエチル
）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−１−り酢酸ナトリウム塩 〔１７〕　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 （Ｉ８つニトリロ酢酸ナトリウム塩 〔１９］　ソクロヘキサンジアミンテトう酢酸ナトリウ
ム塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／６、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／ｌで使用する。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化限定
着剤を含有し、必要に応して保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。ま゛　た、エチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩｌ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化
限定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成
からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムのに
口きハロゲン化物との組合せからなる？、■成の特殊な
漂白定着液等も用いる事ができる。＋’＋ｉｉ記ハロゲ
ン化′勿としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化すトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、１夕１ｊえば、チ
オ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如き
チオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表
的なものである。これらの定着剤は５ｇ／１以上、溶解
できる範囲の世で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０
　ｇ／ｌで使用する。 なお、漂白定着液には硫酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい
は２種以上組合せて含有せしめることができる。さらに
また、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面゛活性剤
を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミン
、巳ドラノン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等の
保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤あ
るいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノー
ル、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができろ。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐ＋（５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望まし
くはρＪ（６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に
述べれば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５℃以下で
処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処
理液温度よりも３℃以上、好ましくは５°Ｃ以上低い温
度で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑
えて使用する。 漂白定着時間は、９０秒以内、好ましくは６０秒以内に
行われる。 発色現像及び漂白定着処理を行ったカラー感光材料は水
洗により不変な処理１品を除去する必要はあるが、水洗
に替えて、特開昭５８−１４８３４号、同５８４０５１
４５号、同５８−１３４６３４号及び同５Ｂ−１８６３
１号並びに特願昭５８−２７０９号及び同５９−８９２
８８号等に示されるような水洗代替安定化処理を行って
もよい。 本発明の発色現像、漂白定着及び安定化の各液を連続的
に補充しながら処理していく場合、各々の補充液の補充
率はカラー感光材料１耐当たり、１００〜１Ｏ００ｍｌ
好ましくは１５０〜５００　　ｍｌである。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の仰様はこれに限定されるものではない。 実施例−１ 下記第１表に示したハロゲン組成の塩臭化乳剤を常法に
より、同時混合法にて調製した。 第１表 ＊ｌ平均粒径（’Ｆ） 立方体状のハロゲン化銀粒子の場合は、その−辺の長さ
をｒｉとした時に、粒径ｒｉをもつ粒子数旧であれば Σｎ１ｒｉ Σｎ１ ＊２変動係数 第１表に示したようにＥｍｌ〜６は立方体、平均粒径０
．６０μｍの単分散乳剤であった。 ハロゲン化ｉ！調整後、常法により沈澱、水洗して可溶
性塩類を除去した後、追加ゼラチンを加え適当なゼラチ
ンを含むハロゲン化銀乳剤を得た。 得られた各ハロゲン化銀乳剤を６０℃の温度に保ってチ
オ硫酸ナトリウム・５水塩を銀１モル当たり１．５μｍ
添加して最高感度点まで化学増感を施した後、第２表に
示した青色増感色素及び比較青色増感色素ＨＢ−１，Ｈ
Ｂ−２により分光増悪を施した。 更に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデンをハロゲン化！１１モル
当たり１ｇ添加した。これらのハロゲン化銀乳剤を第２
表に示したイカローカプラー及び比較カプラーＨＹ−１
をジ−ｎ−ブチルフタレートをカプラー溶媒として分散
し、次いで適当量の水とゼラチン、延展剤としてドデン
ルベンゼンスルフオン酸ソーダを加えた塗布液に、銀換
算で１ｇになるように添加し、ポリエチレンラミネート
紙支持体上にＲａｆｉ！０．５　ｇ　／　ｍ、ゼラチン
３ｇ／ｄ、イエローカプラー１ｇ／ｍ、ジ−ｎ−ブチル
フタレート０．５ｇ／ｍとなる塗布量になるように塗布
した。次いで保３！層としてゼラチンの塗布量が１　ｇ
／ｒｄ、硬膜剤として２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を添加して塗布した。 この際上記塗布液を、（Ｉ）ハロゲン化銀乳剤とイエロ
ーカプラー含有塗布液を混合した直後（２）４０°Ｃで
３時間径時後（３）４０’ｃで７時間径時後に同様にグ
布し、試料を作成した。 比較青色増感色素 Ｂ−１ Ｂ−２ 比較イエローカプラー Ｙ−１ Ｘ−・′（パ窺−ＣｓｌＬ　＋　Ｄ） 〉・二／ Ｃｓ１ｌ　１１（ｔ） １１られた試料について、光学ウェッジを通して露光後
、次の工程で処理した。 処理工程（３５℃） 発色現像　　　　４５秒及び１分３０秒漂白定＠　　　
　４５秒 安定化　　　　　１分３０秒 乾燥　　６０〜８０°Ｃ２分 各処理液の組成は下記の通りである。 発色現像液 （屯　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍｆｆＮ、Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミン　２ｍｌ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　　０．２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−エチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５ｇテ１〜ラボ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０　　ｇ純水をカロえて１ｅ
とし、水酸化カリウムによってｐ　Ｈ＝　１０．０８に
調整する。 漂白定着液 ｆｌｊ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８００ｍ　Ｉ２エチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　６５　　ｇエ
チレンジアミン四酢Ｍ− ２・ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ千オ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　８５　ｇ亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　１０　ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　１０　ｇ硫酸ヒトｌコキシルアミン　　
　　　　　　　２ｇ純水を加えてＩＩ！とじ、希硫酸に
てｐＨ＝７．０に調整する。 ンヒ 安定′イ夜 ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て工１とし、硫酸または水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調整する。 得られた試料を青色単色光にて、濃度測定を行い、特性
曲線から感度を求めた。その結果を第２表に示した。 以下余晶゛”□ 第２表の結果から理力・７されるように、臭化恨含汀率
の高い乳剤であるＥｍ−１を用いた試Ｉｔ　１〜８は、
ｊ）つ惑色素ＨＢ　−２を用いた試料３．４以外は感度
も概ね良好であり、また各試ギ４とも塗布後の経時によ
る感度変化が小さい。しかし４５秒現像した場合のγと
、１分３０秒現像したときのＴとの値の変動が著しく大
きく、短時間での現像処理では良好な画像が得られず、
事実上迅速処理は塩化銀含有率が順次高くなる乳剤Ｅ　
ｍ　−２＋　Ｅ　ｒｎ−３を用いた試料９〜１６と、上
記試料１〜８とを比較すると、塩化銀含有率が荷くなる
に従って現像処理時間によるγの変動が小さくなること
がわかる。総じて、Ｅｍ−４〜６を用いた試料１７〜４
・１のデータを併せ考慮しても、塩化銀含有率が高くな
るに従い、γの変Ｖ」が小さくなり、迅速試４′４は、
比較増感色素ＨＢ−１，ＨＢ−２を用いた試ｔ４よりも
全般的に感度が高くなっている（試料１〜４と５〜８と
の比較、試料９．１０と１１゜１２との比較、試料１３
．１４と１５．１６との比較、試料１７．１８と１９．
２０との比較、試料２１．２２と２３．２４との比較、
試２４２５〜２８と２９〜４４との比較）。塩化銀含有
率が商くなるに従い、同じ増感色素を用いても感度は低
下する傾向がみられる（例えば試料１，９，１３゜１７
．２１．２５の各々の比較、試料５．１１゜ｈ′： １５．１９，２３．２９の比較゛γ１較増悪色素に比べ
て例示増悪色素を用いたことによる感度の上界率は、塩
化銀含有率の高いものの方が大きくなっている。例えば
試料１に対しての試料５の感度の上昇率よりも、試料１
７に対する試料１９の感度上昇率、更には試料２１に対
する試料２３の感実施例−１で用いたＥｍ−５を用いて
チオ硫酸ナトリウム・５水塩を銀１モル当たり１．５　
ｍｇ添加して化学増感を施したもの、及びチオ硫酸すト
リウム・５水塩を銀１モル当たり１．０　ｍｇ、塩化金
酸すトリウムを銀１モル当たり３■ｆｉｔ用添加して最
高感度点まで化学増感を施したものをそれぞれ巳ｍ　−
７、巳ｍ−３とした。 これらを用いて、実施例−１と同様に第３表に示した青
色増（３色素を添加して分光増感した後、第３ｋに示し
た各種イエローカプラーを用いて、塗布液経時試験を実
施し、下記の条件で塗布試料を作成した。 即ち、１７０ｇ／ｎ？の紙支持体の片面にポリエチレン
を、別の面にアナクーゼ二酸化チタンを１１１［Ｅｆｔ
　バーセンＩ・含有するポリエチレンをラミネートした
支持体上の、二酸化チタン含有ポリエチレン側にコロナ
放電を施し、下記の各層を順次塗設する。面、添加■は
、特に記載のない限りＩｎ？当たりの星で示した。 ＋５１−１．２　ｇのゼラチン、０．２８ｇ（銀換算、
以下間し）の」二、￥ｃ！Ｅｍ−６．Ｅｍ−７の青感光
性塩臭化銀乳剤、０．５０ｇのジー２−エヂルヘキシル
フタレー）（以下Ｄ　Ｏ＋”と１略す。）に溶解した０
、７８１に例示・イエローカプラー及び比較のイエロー
カプラー、０．３５ｇの下記の画像安定剤５ＴＢ−１及
び０．０〜１ｇの色汚染防止剤１−Ｉ　Ｑ　−１を含有
する層。 ｒＭ　２−０．７　ｇのゼラチン、１５ｍｇのイラジェ
ーション防止染料（Ａ［−１）、１１０１ｎの（ＡＩ−
２）及び０．０５ｇのＩＩＱ−１を溶解した０、０５ｇ
のＤＯＰを含有している中間層。 層３−１．２５ｇのゼラチン、０．２２ｇの緑感光性塩
臭化銀乳剤（注−１、ＡｇＢｒ１０モル％、平均粒径０
．４０μｍ　）　０．３０ｇのＤＯＰに溶解した０、４
５ｇのマゼンタカプラー（Ｍ　−１）　、０．１５ｇの
光安定剤Ｓ”ＦＢ　−２，０，１０ｇ　（７）光安定剤
５ＴＢ−３及び０．０１ｇのトＩＱ−１を含有する層。 層４−１．２　ｇのゼラチン、Ｏ，ＯＳｇのＩＩＱ、−
１と０．４ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）と０．２ｇの
（ＵＶ−２）を溶解した０、３５ｇのＤＯＰを含有して
いる中間層。 １苫５−１．．１　ｇのゼラチン、０．２０ｇの赤恣光
性塩臭化銀乳剤（注−２３，Ａｇ１ｌｒ　５モル％、平
均粒０．６５ｐｍ　）　、０．２０ｇのＤｏＰに溶解し
た０、２５＋；のノアンカブラー（Ｃ１）　、０．２５
ｇのシアンカプラー（Ｃ−２）　、Ｏ，ｉ５ｇのＳＴ［
３−１及び０．０１　ｇのＩＩＱ＝１を含有する層。 層６−１．０　ｇのゼラチン及び０．２０ｇのＤＯＰに
ｉ’ＧｉＷした０、３０［のＵＶ−１及びｏ、ｏｓｇの
ポリビニルピロリドンを含有する層。 Ｕ７・−０，５ｇのゼラチンを含有する層。 尚硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
３−トリアジンナトリウムを上記層に、また層４に（テ
トラキスビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンナ
トリウムの４；１　（モル比）の反応物をそれぞれ塗布
直前に添加した。 比較イエローカプラー Ｙ−２ ＣＸ７！ ｃ、ｘ しに １（Ｑ−Ｉ ＵＶ−Ｉ ＵＶ−Ｉ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ ＴＢ−１ ＴＢ−２ ＴＢ−３ （を月１ｑＧｎ　　りしＩＩｎ１７ （注−１）緑感光性塩臭化銀乳剤 チオ石届酸ナトリウムをへロヂン化１反１モル当たり３
．５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モル加えて化学増悪を施し、緑色
増感色素（ＧＳＤ−１）により光学増感した。 安定剤として・１−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．
３ａ、７−テトラザインデン化合物をハロゲン化１艮１
モル当たり１．２ｇを加えた。 （注−２）赤怒光性塩臭化玉乳剤 チオ硫酸すトリウムをハロゲン化ｉ艮１モル当たり３．
５　Ｘ　１０−’モル加えて化学増感を施し、赤色増感
色素（Ｒ３Ｉ）−１）により光学増感を施した。 安定剤として４−ヒドロキシ−６１，３，３ａ。 ７−チトラザインデン化合物をハロゲン化銀１モル当た
り１．２ｇを加えた。 （ＧＳＩ）−１） （しＩＩｚ）ｚｓ０３１１ （Ｒ３Ｄ−１） （ＣＩｌア）２ＳＯ＋１１ （Ｃ１ｌ　ｔ）３ｓＯｙ 得られた各試料について実施例−１と同じ処理によりセ
ンシトメトリーを行い、青感光性層の特性値を求めた。 結果を第３表に示す。慎３＆よりＪ！：Ｌ。 亥確赤気Ａ頃した車受ｖ’ｆ４の息（科１求、高６厖右
イｈ乙乙彩１ｃ　ｔＪの変ｉｈ、り本るいことｈ′：め
ｈ＼ｂ。 実施例−３ 実施例−２の試料４９〜５２．５８〜６．１について、
重層のセンシトメトリー測定を行なった。 この結果、他の層との感度のバランスの良好であること
がわかった。これは塗布液経時安定性が改善されたため
に、製造した時に他の緑怒光性層及び赤感光性層との感
度バランスに崩れのない、均一な特性を有した感光材料
として得られたからである。このように本発明の試料は
塗布液安定性が塩臭化銀含有の乳剤を用いた実施例の試
料１〜８と同程度まで高まったため感色性層間の感度バ
ランスが良いもので、且つ、超迅速処理が可能な、優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料であった。 〔発明の効果〕 上述の如く本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅速
処理可能で、しかも高麹度且フζ市液、純鯖安定性が増
大したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真材料において 前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、塩化銀を
   ８０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子、下記一般式
   （ I ）で示される分光増感色素及び一般式（II）で示
   されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は各々水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
   ル基、ヒドロキシル基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれアルキル基を表わす。 Ｘ＾■は対アニオンを表わす。 ｎは０又は１を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１：ハロゲン原子、アルコキシ基 Ｒ＾２：アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カ
   ルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
   スルホニルアミノ基 Ｒ＾３：シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基
   、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニル基
   、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル基また
   はスルファモイル基 Ｒ＾４：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、カルボキシ基、ニトロ基またはアルコキシカル
   ボニル基