JPS6339633A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

排ガス浄化用触媒

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JPS6339633A
JPS6339633A JP61180137A JP18013786A JPS6339633A JP S6339633 A JPS6339633 A JP S6339633A JP 61180137 A JP61180137 A JP 61180137A JP 18013786 A JP18013786 A JP 18013786A JP S6339633 A JPS6339633 A JP S6339633A
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JP
Japan
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layer
alumina
catalyst
alumina layer
piece
Prior art date
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Pending
Application number
JP61180137A
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English (en)
Inventor
Akihiko Saotome
五月女 明彦
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Publication date
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  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、排ガス温度による触媒の熱劣化を防止し、
さらに効率よく排ガス中の炭化水素(IIc)、一酸化
炭素(CO)、窒素酸化物(NOX )を浄化する排ガ
ス浄化用触媒に関する。
(従来の技術) 従来、排ガス浄化用触媒としては、あらかじめセリウム
を含有させた活性アルミナ粉末をモノリス担体基材の表
面に付着させた後、白金(P t)、ロジウム(Rh)
、パラジウム(Pd)等を貴金属をそれぞれ単独あるい
は、組み合わせて担持した触媒(特開昭52−1167
79号、特開昭54−159391号公報)、被毒劣化
しやすい成分を内層とする触媒(特開昭59−1276
49号公報)、貴金属の担持されていない金属酸化物層
を間又は外部に設けることで貴金属の相互移動を防ぐ触
媒(特開昭57−105240号公報)、貴金属の濃度
を変えた触媒(特開昭60−31828号公報)等が提
供されている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、このような従来の排ガス浄化用触媒にあ
っては、HC,GO,NOXを同時に効率よく浄化する
三元触媒の貴金属種として不可欠であるロジウム(Rh
)の大部分が、高温な排ガスと直接接触する構造となっ
ていたため、高温な排ガスにより、Rhが熱劣化(酸化
、シンタリング)LRh本来の触媒活性を速く失い失活
するという問題点があった。
(問題点を解決するだめの手段) 発明者は、上記従来の問題点である三元触媒の貴金属種
として不可欠のロジウム(Rh)の早期失活を防止ずべ
く種々研究の結果、無機質担体基材の表面に設けるアル
ミナ層につき貴金属を担持する希土類酸化物(Lazy
、、、 Ce0z)を含むアルミナ層を組成的に多層構
造にし、Rhを内側の内層アルミナ層により多く、或い
はすべて担持させ、貴金属、希土類酸化物の相互作用よ
り熱劣化(酸化、シンタリング)を防止し、また構造的
に酸化反応を表層で主に行わせることにより酸素(0□
)の内層への拡散を少なくすることによりRhの酸化を
防止し、触媒の活性を長期間保持し得ることを知見しこ
の発明を達成するに至った。
即ちこの発明の排ガス浄化用触媒は、無機質担体基材の
表面に多層構造でアルミナ層を備え、これ等のアルミナ
層の内、内側のアルミナ層はランタンを含浸させた活性
アルミナとアルミゾルから構成され、主としてロジウム
を担持し、表面側のアルミナ層はセリウムを含浸させた
活性アルミナとアルミナゾルから構成され、主として白
金とパラジウムのうち少なくとも1種を担持したことを
特徴とする。
この発明の排ガス浄化用触媒は、貴金属を担持するアル
ミナ層が多層化されており、かつ貴金属分布に濃度差が
あり、内側の内層アルミナ層には希土類酸化物としてL
a、O,が含まれ、貴金属種としては主にRhが含まれ
ている。また表面側の外層アルミナ層には希土類酸化物
としてCeO□が含まれ、貴金属種としては主にPt、
 Pdが含まれている。第1図はこの発明の触媒の構造
を示すため一例触媒の断面の一部分を拡大して示す図で
、1はモノリス担体基材、2はランタンを含むアルミナ
層で、主としてRhが担持されており、3はセリウムを
含むアルミナ層で、主としてptおよび/またはPdが
担持されている。
次にこの発明の多層構造触媒の調製方法を説明する。触
媒の調製は種々の方法で行うことができるが、第1の望
ましい方法は、RhがLaに選択吸着しやすいことを知
見したことに基づく調製法である。すなわち、内層にラ
ンタンを含むアルミナ層を形成し、その後外層にセリア
を含むアルミナ層を形成し、多層構造のアルミナ層を持
つ担体を準備する。しかるのち、白金、パラジウムのう
ち少なくとも1種およびロジウムの混合溶液に1回浸漬
しただけで、内層にRhを多く担持させることを特徴と
する。
第2の望ましい方法は、まず内層にLaを含むアルミナ
層を形成し、塩化ロジウム溶液中に浸清し、内層のラン
タンを含むアルミナ層にRhを担持し第1Nを形成する
次に、Ceを含むアルミナ層を上記第1層上にコーティ
ングし外層を形成し、塩化白金酸、塩化パラジウムのう
ち少なくとも1種の溶液に浸漬し外層のセリウムを含む
、アルミナ層にPt、 Pdのうち少なくとも1種を担
持させることを特徴とする。
(作用) アルミナ層にランタンとロジウムを共有させると、高温
な排ガス中においてペロブスカイト型複合酸化物LaR
h03が形成され、安定化され、Rhの酸化が防止され
、Rhの活性が維持される。また、触媒担体であるアル
ミナのα転位は貴金属シンタリングの一因となるが80
0℃以上でペロブスカイト型複合酸化物LaAj!03
または、La2O2・IIA j2 z03を形成しア
ルミナ層を安定化させアルミナのα転位を約1400℃
まで上昇させるため貴金属のシンタリングが防げる。
以上のような作用をもつAl2O2・LazO+  ・
Rh層をさらに多層構造の内層に位置させることにより
、RhへのCO被毒等を防止し、合わせて三元触媒とし
て不可欠であるRhの耐久性を、さらに向上することが
できる。ちなみに、外層はA 、g zo:+  ・C
eOz・P t (Pd)が主成分であり、セリアの0
2ストレージ効果を最大に利用しPt(Pd)の酸化反
応を促進させるものである。この結果として三元触媒の
性能が向上する。
(実施例) 以下、この発明を実施例、比較例および試験例で説明す
る。
尖籐■土 ランタンを、金属換算で3重量%含む活性アルミナ11
67g、硝酸酸性アルミナゾル2478 g 、酸化ラ
ンタン355gを磁製ボールミルに投入し、毎分80回
転で8時間粉砕した後、得られたスラリーを0.9 β
のモノリス担体上にコーティングし、ランタンを含むア
ルミナ層(内層)を形成した。コート量は80g/Jで
あった。
次に、セリアを金属換算で3重量%含む活性アルミナ1
043 g 、硝酸酸性アルミナゾル2264 g 、
酸化セリウム693gを磁製ボールミルに投入し、毎分
80回転で8時間粉砕した後、得られたスラリーを上記
アルミナN(内層)を形成した担体上にコーティングし
、セリアを含むアルミナ層(中層)を形成した。コート
量は85g/Mであった。
さらに、セリアを金属換算で3重量%含む活性アルミナ
960g、硝酸酸性アルミナゾル2392 g 。
酸化セリウム648gを磁製ボールミルに投入し、毎分
80回転で8時間粉砕した後、得られたスラリーを上記
アルミナ層(内層、中層)を形成した担体上にコーティ
ングしセリアを含むアルミナ層(外層)を形成した。コ
ートiは100g/Aであった。しかるのち、650℃
で2時間電気炉で焼成し、第1層にLaを、第2層、第
3層にCeを含む多層構造のアルミナ層を持つ担体を得
た。ついで、この担体を塩化白金酸と塩化ロジウムの混
合水溶液に浸漬し、白金、ロジウムの担持量が白金1.
01g/個、ロジウム0.10g/個となるようにした
後、燃焼ガス気流中600″Cで2時間焼成し、実施例
1の触媒Aを得た。この触媒Aは、希土類酸化物を含む
アルミナコート層225g/個であり、La、0319
.1g/個、Ce0z67.9 g /個を含んでいた
X線マイクロアナライザー(XMA)にて、線分析およ
び面分析した結果、Laを含むアルミナ層(内層)には
主にRhが、Ceを含むアルミナN(中、外層)には主
にptが、担持されていた。
大施斑主 実施例1と同様に0.91のモノリス担体上にランタン
を含むアルミナN(内層)を形成しく80g/β)、次
に650℃で1時間電気炉で焼成し冷却後塩化ロジウム
溶液に浸漬し、ロジウムの担持量が0.10g/個とな
るようにした後燃焼ガス気流中600℃で1時間焼成し
た。次に、実施例1の中層用のものと同様にセリアを含
むアルミナスラリーを調製し、このスラリーを上記のR
hを担持したランタンを含むアルミナ層の上に、コーテ
ィングし外層を形成した(160 g / it )。
650℃で、1時間電気炉で焼成し、冷却した後、塩化
白金酸溶液に浸漬し、白金の担持量が1.OL g /
個となるようにした後燃焼ガス気流中、600℃で1時
間焼成し、実施例2の触媒Bを得た。この触媒Bは、希
土類酸化物を含むアルミナコート層225g/個であり
、LazOs 19.1 g /個、Ce0z67.9
 g /個を含んでいた。
工較炭上 実施例1の内層用ランタンを含むアルミナのスラリーと
、中層用セリアを含むスラリーを1=2の割合で混合し
、ランタンとセリアを含むスラリーを調製した。これを
0.91のモノリス担体上に3回コーティングし、65
0℃の電気炉で2時間焼成しランタン、セリアの濃度分
布が、均一なアルミナ層をもつ担体とした。ついでこの
担体を塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸漬し
、白金、ロジウムの担持量が白金1.01 g /個、
ロジウム0.10 g /個となるようにした後、燃焼
ガス気流中600℃で2時間焼成し、比較例1の触媒C
を得た。この触媒Cは、希土類酸化物を含むアルミナコ
ート層225g/個であり、LazO+19.1 g 
/個、Ce0z67.9 g /個を含んでいた。
此笠斑1 セリウムを、金属換算で3重量%含む活性アルミナ10
15 g、硝酸酸性アルミナゾル2307 g、酸化セ
リウム678gを磁製ボールミルに投入し、毎分80回
転で、8時間粉砕した後、得られたスラリーを0.91
のモノリス担体上に3回コーティングし、セリアを含む
アルミナ層を形成した。しかるのち、650℃で2時間
電気炉で、焼成を行いセリアを含むアルミナ層を持つ担
体とした。ついで、この担体を塩化白金酸と塩化ロジウ
ムの混合溶液に浸漬し、白金、ロジウムの担持量が白金
1.01 g /個、ロジウム0.10g/個になるよ
うにした後、燃焼ガス気流中600°Cで2時間焼成し
、比較例2の触媒りを得た。この触媒りは、希土類酸化
物を含むアルミナコート層225g/個であり、C13
0287,Og /個を含んでいた。
去籐炭主 実施例1と同様に0.91のモノリス担体上にランタン
を含むアルミナ層(内層)を形成した。コート量は80
g/lであった。次に650°Cで1時間電気炉で焼成
した。冷却後、塩化ロジウム溶液に浸漬し、ロジウムの
担持量が0.1g/個になるようにした後、燃焼ガス気
流中600℃で1時間焼成した。次に実施例1と同様に
中層、外層用のセリアを含むアルミナスラリーを調製し
、このスラリーを上記Rhを担持したランタンを含むア
ルミナ層(内層)の上にコーティングし、中層、外層を
形成した。コーtVは中層1.外層合わせて160g/
lであった。しかるのち650℃で1時間電気炉で焼成
した。冷却後、塩化白金酸と塩化パラジウムの混合溶液
に浸漬し、白金の担持量が0.50g/個、パラジウム
の担持量が0.50 g /個となるようにした後、燃
焼ガス気流中600°Cで1時間焼成し、実施例3の触
媒Eを得た。この触媒Eは希土類酸化物を含むアルミナ
コート層が225g/個であり、LazO:+ 19.
1 g /個、Ce0z67.9 g /個を含んでい
た。
止笠玉ユ 比較例2と同様にセリアを含むアルミナ層を設けた担体
を用意した。この担体を塩化白金酸と塩化パラジウムと
塩化ロジウムの混合溶液に浸漬し、白金の担持量が0.
50g/個、パラジウムの担持量が0.50 g /個
、ロジウムの担持量が0.10 g /個となるように
した後、燃焼ガス気流中600″Cで1時間焼成し、比
較例3の触媒Fを得た。この触媒Fは希土類酸化物を含
むアルミナコート層225g/個であり、Ce0J7.
0 g /個を含んでいた。
拭狂皿 実施例1.2および3で得た触媒A、  BおよびE1
比較例1,2および3で得た触媒C,DおよびFの各々
を下記条件でエンジン耐久を行い、10モードエミツシ
ヨンの浄化率を測定し、浄化率をb工; として第1表
に示す。
耐久試験条件 触媒      モノリス型貴金属触媒触媒出口温度 
 約750℃ 空間速度    約7万Hr−’ 耐久時間    100時間 エンジン    排気量 2200cc車両評価条件 日量自動車(株)製 1800cc 10モードベースエミツシヨン IC1,5〜1.8 g / km CO5,0〜6.0g/km NO0,9〜1.0 g/ka+ 第1表より明らかなように、実施例の触媒は、比較例に
比べ、より良い性能であることが判る。
(発明の効果) 以上説明してきたように、この発明によれば、触媒を組
成的に多層構造にて、その内層をランタンを含むアルミ
ナ層で形成し、貴金属種として主にRhを担持し、外層
は、セリウムを含むアルミナ層で形成し、貴金属種とし
て主にP t (Pd)を担持する構造としたため、得
られた触媒は、著しく浄化率が向上し、耐久性が改善で
き、低貴金属化できるという効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、この発明の触媒の構造を示すための一例触媒
の拡大部分断面図である。 1・・・モノリス担体基材 2・・・ランタンを含むアルミナ層で、主としてRhが
担  持されている。 3・・・セリウムを含むアルミナ層で、主としてPt(
Pd)  が担持されている。 第1図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、無機質担体基材の表面に多層構造でアルミナ層を備
    え、これ等のアルミナ層の内、内側のアルミナ層はラン
    タンを含浸させた活性アルミナとアルミゾルから構成さ
    れ、主としてロジウムを担持し、表面側のアルミナ層は
    セリウムを含浸させた活性アルミナとアルミゾルから構
    成され、主として白金とパラジウムのうち少なくとも1
    種を担持したことを特徴とする排ガス中の炭化水素、一
    酸化炭素および窒素酸化物を浄化する排ガス浄化用触媒
JP61180137A 1986-08-01 1986-08-01 排ガス浄化用触媒 Pending JPS6339633A (ja)

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4980333A (en) * 1986-06-27 1990-12-25 Mobil Oil Corporation Perovskite-related layered oxides containing interspathic polymeric oxide
JPH04265155A (ja) * 1991-02-18 1992-09-21 Cataler Kogyo Kk 排ガス浄化用触媒
US5628975A (en) * 1989-02-06 1997-05-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for purifying exhaust gas from a diesel engine
WO1998045026A1 (en) * 1997-04-07 1998-10-15 Engelhard Corporation Layered catalyst composite
WO2003011438A1 (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Method for catalytic reduction of nitrogen oxides and catalyst for use therein
JP2010167381A (ja) * 2009-01-23 2010-08-05 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
WO2010142635A3 (de) * 2009-06-08 2011-03-24 Süd-Chemie AG Verfahren zur herstellung eines dreiwegekatalysators mit rhodium und platin geträgert auf getrennten oxidträgern mit nur einem beschichtungsschritt und kalzinierschritt
WO2017203863A1 (ja) * 2016-05-25 2017-11-30 エヌ・イーケムキャット株式会社 ガソリンエンジン排気ガスの浄化用三元触媒

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4980333A (en) * 1986-06-27 1990-12-25 Mobil Oil Corporation Perovskite-related layered oxides containing interspathic polymeric oxide
US5628975A (en) * 1989-02-06 1997-05-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for purifying exhaust gas from a diesel engine
JPH04265155A (ja) * 1991-02-18 1992-09-21 Cataler Kogyo Kk 排ガス浄化用触媒
WO1998045026A1 (en) * 1997-04-07 1998-10-15 Engelhard Corporation Layered catalyst composite
WO2003011438A1 (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Method for catalytic reduction of nitrogen oxides and catalyst for use therein
JP2010167381A (ja) * 2009-01-23 2010-08-05 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
WO2010142635A3 (de) * 2009-06-08 2011-03-24 Süd-Chemie AG Verfahren zur herstellung eines dreiwegekatalysators mit rhodium und platin geträgert auf getrennten oxidträgern mit nur einem beschichtungsschritt und kalzinierschritt
CN102497926A (zh) * 2009-06-08 2012-06-13 南方化学股份公司 仅通过一个涂覆步骤和焙烧步骤制备在独立的氧化物载体上承载铑和铂的三元催化剂的方法
WO2017203863A1 (ja) * 2016-05-25 2017-11-30 エヌ・イーケムキャット株式会社 ガソリンエンジン排気ガスの浄化用三元触媒
JPWO2017203863A1 (ja) * 2016-05-25 2019-04-25 エヌ・イーケムキャット株式会社 ガソリンエンジン排気ガスの浄化用三元触媒
US10765998B2 (en) 2016-05-25 2020-09-08 N.E. Chemcat Corporation Three-way catalyst for purifying gasoline engine exhaust gas

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