JPS5834837A - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。　更に詳しくは、成形品外観に優れ、かつ耐熱性、
低温衝撃等の機械的性質、及び塗装性等の表面物性に優
れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に関する
ものである。

熱可塑性エラストマーは既に公知の材料であり、低硬度
軟質であるという性質と、従来の熱可塑性樹脂と同様の
押出、あるいは射出成形等の加工法により成形可能であ
るという特徴を生かして、近年、自動車、家電部品等を
中心に着実にその用途を拡大しつつある。

なかでも、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、前述
の性質に加え、低比重、耐熱性、優れた物性バランスを
有するという特徴か一１自動車の軽量化の動向と相まっ
て、特に自動車部品分野でその需要を伸ばしている。　
そして、最近では、自動車バンパー類等の大型射出成形
分針にも適用されはじめている。

当然のことながら、自動車バンパー類のような大型機能
外装部品用の材料としては、従来にない様々な性質が要
求されるが、なかでも、成形品外観、耐熱性、低温衝撃
等の機械的性質、及び塗装性等が特に重要な性質となる
。

従来、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オ
レフィン系共重合体ゴム、及びオレフィン系プラスチッ
クからなる組成物がよく知られているが、上記のような
要求性質に照らした場合、耐熱性、及び低温衝撃等の機
械的性質が劣り、適用は難しい。

また、オレフィン系共重合体ゴムを有機過酸化物等で部
分的に架橋することも知られているが、そういった組成
物では、耐熱性、低温衝撃性等は、先に比べ若干改良さ
れるが、射出成形品の表面にフローマーク等が発生し外
観不良を招く。

また塗装性も良好とは言い難い。

かかる状況にあり、本発明者らは、鋭意緻密な研究を重
ねた結果、特定のオレフィン系共重合体ゴム、及びオレ
フィン系プラスチックからなる組成物を有機過酸化物、
及びビスマレイミド化合物の存在下で熱処理し、さらに
特定のオレフィン系プラスチックを均一配合してなる組
成物を用いることにより、上記欠点を改良し得る仁とを
見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、オレフィン系共重合体ゴム（６）
５０〜９０重量部、オレフィン系プラス−チック（ト）
１０〜５０重量部（（６）＋（ト）は１００重量部にな
るように選ぶ）および鉱物油系軟化剤０〜５０重量部と
からなる混合物を有機過酸化物、及びビスマレイミド化
合物の存在下で動的に熱処理し、次にオレフィン系共重
合体ゴム（６）の含量が２０〜４０重量％になるように
、咳被処理物に、オレフィン系プラスチック０を均一配
合せしめて得られることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物に関するものである。

本発明の目的とするところは、成形品の外観が極めて優
れ、かつ、耐熱性、低温衝撃等の機械的性質、及び塗装
性等が極めて優れた、自動車バンパー類等の大型射出成
形品用材料を提供することにある。

本発明におけるオレフィン系共重合体ゴムに）は、１０
０℃ムーニー粘度が１５〜９ｏであり、プロピレン含有
量が２０〜５５重量％、かつエチリデンノルボルネン含
有量が１〜１２重量％であるエチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴムである仁とが必要で
ある。

１００℃ムーニー粘度が１５未濶では機械的性質に劣り
、９０を超えた場合、流動性が劣るため射出成形品の外
観不良を招く。　好ましくは４０〜７５である。

プロピレン含有量が２０重量％未満では、エチレン成分
が多くなることから、共重合体ゴムに結晶性があられれ
、その結果耐熱性が低下する。　５５重量％を超えた場
合、有機過酸化物による分解反応が進みすぎるため、機
械め性質の低下、及び成形品の外観不良を招く。　好ま
しくは３０〜５０重量％の範囲にある。

エチリデンノルボルネン含有量が１重量％未満では、有
機過酸化物による架橋反応が充分に進まず、機械的性質
の向上につながらない。　１２重量％を超えると、架橋
反応を充分に制御するξとが困難になり、また経済的に
も有利ではない。　好ましくは３〜１０重量％である。

本発明におけるオレフィン系プラスチック（ト）は、メ
ルトインデックス（Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−７２１０，２３０
℃）が６〜６０のアイソタクチックポリプロピレンもし
くはプロピレン−α−オレフィン共重合体であることが
必要である。

メルトインデックスが６未満では、流動性が低いため、
成形品の外観は不良となる。　６０を超えた場合、機械
的性質の低下を招く、　好ましくは１０〜５０の範囲で
ある。

本発明におけるオレフィン系共重合体ゴムに）及びオレ
フィン系プラスチックのからなる混合物１００重量部中
のオレフィン系共重合体ゴムの割合は５０〜９０重量部
である。　５０重量部未満では、有機過酸化物による架
橋反応が充分に進まず、機械的性質の向上につながらな
い。

９０重量部を超えると、熱可塑的な性質が発現し難い。

本発明において、オレフィン系共重合体ゴム（ト）、及
びオレフィン系プラスチック＠からなる混合物１００．
を置部に対して、鉱物油系軟化剤をθ〜５０重量部配置
部しめることが出来る。

鉱物油系軟化剤を配合する場合、５重量部未満では流動
性向上への効果は少なく、５０重量部を超えた場合、成
形品表面にブリードしやすくなり好ましくない。

本発明で使用する有機過酸化物には、２，５ジメチル２
，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５ジ
メチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル
）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３゜
５．５トリメチルシクロヘキサン、２，５ジメチル２，
５ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン３、及びジクミ
ルパーオキシド等がある。

有機過酸化物の添加割合はく８＋（ト）１００重量部に
対して０．０５〜１．０重量部の範囲で選ぶことが出来
る。　０．０５重量部未満では架橋反応の効果は少なく
、１．０重量部を超えた場合、反応の制御が難しく、ま
た経済的にも有利ではない。

本発明で使用するビスマレイミド化合的には、Ｎ、Ｎ゛
−ｍ−フェニレンビスマレイド、及ヒ）ルイレンビスマ
レイミド等がある。　Ｎ　、　Ｎ’　−ｍ−フェニレン
ビスマレイドは、市販の、例えばＩＩＩＶＡ−２（デュ
ポン社製）、ツクシノールＢＭ（住友化学社製）等を使
用することが出来る。　その添加割合は（ト）＋（ト）
１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部の範囲で
選ぶことが出来る。　０．０１重量部未満では効果は発
現し雛く、２重量部を超えることは経済的に有利ではな
い。　好ましくは０．０５〜１．０重量部である。

本発明におけるオレフィン系プラスチック０は、Ｊｋト
インｙ’ｔクスＣ；Ｉより　　Ｋ　　７２１０．２３０
℃）が１０〜１００のアイソタクチックポリプロピレン
もしくはプロピレン−ｄ−オレフィン共重合体であるξ
とが必要である。

メルトインデックスが１０未満では流動性が低いため、
成形品の外観は不良となる。　１００を超えた場合機械
的性質の低下を招く。　好ましくは２０〜７０である。

オレフィン系プラスチック（ト）及び（ｑにおけるα−
オレフィンとはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を指す。

本発明による熱可塑性エラストマー組成物中のオレフィ
ン系共重合体ゴム（６）の割合は２０〜４０重量％であ
ることが必要である。　２０重量％未満では軟質材料と
は言い難く、低温衝撃性も劣る。　　４０重量％を超え
ると流動性の低下を招き、成形品の外観不良をきたす、
　好ましくは２５〜３５重量％である。

本発明を特徴づける有機過酸化物と併用する′ビスマレ
イミド化合−は、特に耐熱性、低温衝撃、及び塗装性に
効果を有するもので、本発明を構成するに不可欠のもの
である。

本発明において、動的に熱処理する方法としては、１４
０〜２８０“Ｃの温度範囲にて、ミキシングロールやバ
ンバリーミキサー１押出機、ニーグー、及び連続ミキサ
ー等公知の混線用機械にて溶融混練を施して行なうこと
が出来る。

この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス中で行なうこ
とがより望ましい。

オレフィン系プラスチック（ｑを均一配合せしめる方法
についても、上記と同様に公知の機器を使用して行なう
ことが出来る。

本発明によるｉラストマー組成物中には、必要に応じて
カーボンブラック等の充填剤や、滑剤、顔料、安定剤、
紫外線吸収剤等の各種配合剤や変性成分を配合すること
が出来る。

本発明によるエラストマー組成物は特に大型射出成形分
野の材料として適しており、良好な外観、耐熱性、機械
的性質、及び塗装性等の特性を生かして、自動車バンパ
ー類のような大型機能外装品へ、その用途を拡げつつあ
る。

以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが
、本発明はこれら実施例に、何ら限定されるものではな
い。　なお実施例における組成物の外観、及び物性試験
は下記の方法によった。

〔実施例による試験方法〕

（１）外　観 （ａ）　　フロマーク（目視　５点評価法）劣←１，２
，３．４，５→優 （ｂ）　　オイルのブリード（目視　５点評価法）劣←
１，２，３，４，５−４優 （２）耐熱性 片持梁試験片にて、１２０℃、１時間後の垂下量を測定
した。

（３）　　低温衝撃性 ＪＩＳ−に−７１１０に準拠して、−４０℃にて測定し
た。

（４）塗装性 成形品表面をクロロセン蒸気雰囲気中で３０秒間処理し
たのち、ウレタン系塗料を１５０μ厚みに塗装後、２３
℃、ＳＯ＊Ｖ囲気中で３日間状態調節を行なう。　その
後、塗膜の剥離強度を測定した。　ｘｏ００Ｆ／３以上
−○、５００〜１００ＯＰ／自−△、５００ｆ／ａｓ未
満−×にて評価した。

実施例１ １００℃ムーニー粘度６０、プロピレン含有量４５重量
％、エチリデンノルボルネン含有量５．２重量％のエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ム（以下ＥＰＤＭと略す）７５重量部、メルトインデｙ
りＸ（ＪＩＳ−に−７２１０，２３０℃）３０のポリプ
ロピレン（以下ＰＰ−Ｉとあられす）２５重量部、１．
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼ
ン（以下ＰＯ−１と略す）０．３５重量部、及びｍ。

ｍｏ−フェニレンビスマレイミド（以下ＢＭと略す）０
．３重量部とをバンバリーミキサ−にて、窒素雰囲気中
１８０℃、１０分間溶融混練を行なった。　その後ナフ
テン系プロセスオイル（以下オイルと略す）３０重量部
添加し、５分間混線を継続した。　得られた組成物（以
下ｃｐ−１とあられす）５５重量部に対して、メルトイ
ンデックス４５のポリプロピレン（以下ＰＰ−１［とあ
られす）４５重量部を、バンバリーミキサ−にて、１８
０℃、５分間混線を行ない均一に配合せしめた。

こうして得られたエラストマー組成物（以下ｃｐ−２と
あられす）を２００℃にて射出成形（住友重機械社製ネ
オマット射出成形機）を行ない、巾ＩＱＱ、Ｗ、長さ４
００Ｗ％厚さ３ＭＩの平板を得、供試した。

試験結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、Ｃ’Ｐ−１６５重量部に対してＰＰ
−ｘ３５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは、実施
例１と同様の方法にて実施した。

実施例３ 実施例１において、ＣＰ−１４５重量部に対してＰＰ−
１５５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは実施例１
と同様の方法にて実施した。

比較例１ 実施例１において、ＣＰ−１８０重量部に対して、ＰＰ
−１１２０重量部を配合してＣｐ−２としたほかは、実
施例１と同様の方法にて行ない、比較とした。

比較例２ 比較例１において、ＣＰ−１２５重量部に対して、ＰＰ
−１ｒ７５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは、比
較例１と同様の方法にて行なった。

比較例３ 実施例１において、ＢＭを添加しなかったほかは、実施
例１と同様の方法にて行ない比較とした。

実施例１〜３、及び比較例１〜３の試験結果を表１に示
す。

実施例４ 実施例１１２：＃いてＥＰＤＭを、１００’ＯＡ−二−
粘度８　ｖロピレン含有量４０重量％、エチリデンノル
ボルネン含有量６．６重量％のものを用いたほかは実施
例１と同様の方法にて実施した。

実施例５ 実施例４において、ＣＰ−１６５重量部に対してＰＰ−
１３５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは、実施例
４と同様の方法にて実施した。

実施例６ 実施例４において、ＣＰ−１４５重量部に対して、ＰＰ
−ｍ５５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは、実施
例４と同様の方法にて実施した。

比較例４ 実施例４において、ＣＰ−１８０重量部に対して、ＰＰ
−１［２０重量部を配合してＣＰ−２としたほかは、実
施例４と同様の方法にて行ない、比較した。

比較例５ 比較例４において、ＣＰ−１２５重量部に対して、ＰＰ
−Ｉ［７５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは、比
較例４と同様の方法にて行なった。

比較例６ 実施例４において、ＢＭを添加しなかつたほかは、実施
例４と同様の方法にて行ない比較とした。

実施例４〜６、及び比較例４〜６の試験結果を表２に示
す。

表　　２ 実施例７ 実施例１において、ＰＰ−Ｉをメルトインデックス１５
のＰＰに、及びＰＰ−ｘをメルトインデックス６５のＰ
Ｐにかえたほかは実施例１と同様の方法にて実施した。

実施例８ 実施例７において、ＰＯ−１を０．５重量部、ＢＭを０
．４重量部にかえたほかは、実施例７と同様の方法にて
実施した。

実施例９ 実施例７において、ＰＯ−１０，３５重量部を、２．５
ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（以下ＰＯ−２と略す）０．４重量部にかえたほかは実
施例７と同様の方法にて実施した。

実施例１０ 実施例７において、オイルを１５重量部としたほかは実
施例７と同様の方法にて実施した。

実施例１１ 実施例１０において、ＣＰ−１４５重量部に対してＰＰ
−１５５重量部を配合°してＣＰ−２としたほかは、実
施例１０と同様の方法にて実施した。

実施例１２ 実施例９において、ＣＰ−１６５重量部に対してＰＰ−
１１３５重量部としたほかは実施例９と同様の方法にて
実施した。

比較例７ 実施例７において、ＣＰ−１８０重量部に対してＰＰ−
１１２０重量部を配合してＣＰ＝２としたほかは、実施
例７と同様の方法にて行ない比較した。

比較例８ 実施例７においてＰＯ−１を添加しなかったほかは実施
例７と同様の方法にて行ない比較とした。

比較例９ 実施例９においてＢＭを添加しなかったほかは実施例９
と同様の方法にて行ない比較とした。

比較例１０ 実施例７においてオイルを６０重量部とし、ＣＰ−１６
５重量部に対してＰＰ−１３５重量部を配合してＣＰ−
２としたほかは、実施例７と同様の方法にて行ない、比
較とした。

比較例１１ 実施例１１において、ＣＰ−１７５重量部に対してＰＰ
−１２５重量部としたほかは実施例１１と同様の方法に
て行ない比較とした。

比較例１２ 実施例１２において、ＣＰ−１２５重量部に対してＰＰ
−１［７５重量部を配合してＣＰ−２としたほかは実施
例１２と同様の方法にて行ない比較とした。

実施例７〜１２、及び比較例７〜１２の試験結果を表３
に示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）５０〜９０
   重量部、オレフィン系プラスチック＠１０〜５０重量部
   、（（ト）＋■）は１００重量部になる誹りに選ぶ）お
   よび鉱物油系軟化剤０〜５０重量部とからなる混合物を
   有機過酸化物及びビスマレイミド化合物の存在下で動的
   に熱処理し、次にオレフィン系共重合体ゴム（６）の含
   量が２０〜４０重量％になるように、該被処理物にオレ
   フィン系プラスチック（ｑを均一配合せしめて得られる
   ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. （２）　　オレフィン系共重合体ゴム（ト）がエチレン
   −プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムで
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）　　オレフィン系共重合体ゴム（６）が、その１
   ００°Ｃムーニー粘度（ＭＬ、＋４１００°Ｃ）が１５
   〜９０であり、プロピレン含有量が２０〜５５重量％、
   かつエチリデンノルボルネン含有量が１〜１２重量％で
   あるエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共
   重合体コムである特許請求の範囲第１項もしくは第２項
   記載の組成物。
4. （４）　　オレフィン系プラスチック■が、メルトイン
   デックス（Ｊ工８−に−７２１０，２３０”Ｃ）が６〜
   ６０のアイソタクチックポリプロピレンもしくは、プロ
   ピレン−σ−オレフィン共重合体である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。
5. （５）　　オレフィン系プラスチック０が、メルトイン
   デックス１０〜１００のアイソタクチックポリプロピレ
   ンもしくはプロピレン−α−オレフィン共重合体である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。
6. （６）　　ビスマレイド化合物力ｌｊ　、　Ｎ’　−ｍ
   　−フェニレンビスマレイミドである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。