JPS6340128B2 - - Google Patents
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- JPS6340128B2 JPS6340128B2 JP54109333A JP10933379A JPS6340128B2 JP S6340128 B2 JPS6340128 B2 JP S6340128B2 JP 54109333 A JP54109333 A JP 54109333A JP 10933379 A JP10933379 A JP 10933379A JP S6340128 B2 JPS6340128 B2 JP S6340128B2
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- Japan
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- gas
- desulfurization
- sulfur
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Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は乾式脱硫方法に係り、特に重質油、石
炭等をガス化したガスをガスタービン発電機に供
給する場合のように、脱硫率の高い処理ガスを高
温状態で得るのに好適な乾式脱硫方法に関する。
炭等をガス化したガスをガスタービン発電機に供
給する場合のように、脱硫率の高い処理ガスを高
温状態で得るのに好適な乾式脱硫方法に関する。
従来、乾式脱硫方法には低温域で利用される活
性炭法が知られている。この方法は活性炭の反応
容量が小さく、高濃度の硫化水素を含む排ガスの
処理に問題がある。このため、移動層方式によつ
て活性炭の交換速度を高める方法も実施されてい
るが、活性炭の粉化による損失が大きくなる欠点
がある。
性炭法が知られている。この方法は活性炭の反応
容量が小さく、高濃度の硫化水素を含む排ガスの
処理に問題がある。このため、移動層方式によつ
て活性炭の交換速度を高める方法も実施されてい
るが、活性炭の粉化による損失が大きくなる欠点
がある。
また重質油、石炭等のガス化によつて得られる
ガスは、高温のまゝガスタービン発電機に供給さ
れることが発電効率の面から有利である。この点
から、重質油、石炭等のガス化によつて得られる
ガスを高温域で脱硫することが要望されている。
この高温脱硫に対して、酸化カルシウム、酸化鉄
等の酸化金属を利用することが試みられている
が、反応速度、酸化金属自体の強度および寿命の
点ににおいて不十分なため、効率のよい高温脱硫
が達成できない欠点がある。
ガスは、高温のまゝガスタービン発電機に供給さ
れることが発電効率の面から有利である。この点
から、重質油、石炭等のガス化によつて得られる
ガスを高温域で脱硫することが要望されている。
この高温脱硫に対して、酸化カルシウム、酸化鉄
等の酸化金属を利用することが試みられている
が、反応速度、酸化金属自体の強度および寿命の
点ににおいて不十分なため、効率のよい高温脱硫
が達成できない欠点がある。
本発明の目的は、上記した従来の技術の欠点を
除去し、脱硫媒体の損失をきたすことなく、高温
域においても効率のよい脱硫を連続的に行い、高
温状態で処理ガスを得ることができる乾式脱硫方
法を提供することにある。
除去し、脱硫媒体の損失をきたすことなく、高温
域においても効率のよい脱硫を連続的に行い、高
温状態で処理ガスを得ることができる乾式脱硫方
法を提供することにある。
本発明は硫化水素または二酸化硫黄を含むガス
に、二酸化硫黄または硫化水素を供給してクラウ
ス反応を起こさせて硫黄を分離するに際し、クラ
ウス反応に活性を示し、同時に強度の強い脱硫媒
体粒子を充填した移動層反応器の第１の移動層中
に移動する脱硫媒体粒子に脱塵と、ガス中の顕熱
回収を行なわせ、第２の移動層中においてクラウ
ス反応を完結させるようにし、第１の移動層から
取り出された脱硫媒体粒子の有する顕熱を第２の
移動層を経た処理ガスに回収させるようにしたも
のである。
に、二酸化硫黄または硫化水素を供給してクラウ
ス反応を起こさせて硫黄を分離するに際し、クラ
ウス反応に活性を示し、同時に強度の強い脱硫媒
体粒子を充填した移動層反応器の第１の移動層中
に移動する脱硫媒体粒子に脱塵と、ガス中の顕熱
回収を行なわせ、第２の移動層中においてクラウ
ス反応を完結させるようにし、第１の移動層から
取り出された脱硫媒体粒子の有する顕熱を第２の
移動層を経た処理ガスに回収させるようにしたも
のである。
以下、本発明を図面によりさらに詳しく説明す
る。
る。
第１図は本発明の一実施例を示す乾式脱硫方法
のフローシートであり、石炭をガス化して得られ
るガス中に含まれる硫化水素の除去を対象として
いる。
のフローシートであり、石炭をガス化して得られ
るガス中に含まれる硫化水素の除去を対象として
いる。
移動層反応器１はガス透過可能な多数の透孔を
有する垂直の仕切板２によつて２つの移動層に区
画されている。区画された第１の移動層Ａと、第
２の移動層Ｂとにはそれぞれアルミナ粒子、ポー
キサイド粒子等の吸着性能および反応活性が高
く、強度の大きい脱硫媒体粒子が充填されてい
る。
有する垂直の仕切板２によつて２つの移動層に区
画されている。区画された第１の移動層Ａと、第
２の移動層Ｂとにはそれぞれアルミナ粒子、ポー
キサイド粒子等の吸着性能および反応活性が高
く、強度の大きい脱硫媒体粒子が充填されてい
る。
硫化水素を含むガスに対して、二酸化硫黄が添
加混合され、この混合ガスは移動層反応器１内に
導入される。二酸化硫黄の添加混合量は、ガス中
の硫化水素の１／２モル量で充分であるが、二酸
化硫黄は下記(1)式に示すように硫化水素の酸化に
よつても生成されるので、厳密にはこの生成量も
考慮して決定することが望ましい。
加混合され、この混合ガスは移動層反応器１内に
導入される。二酸化硫黄の添加混合量は、ガス中
の硫化水素の１／２モル量で充分であるが、二酸
化硫黄は下記(1)式に示すように硫化水素の酸化に
よつても生成されるので、厳密にはこの生成量も
考慮して決定することが望ましい。
移動層反応器１内において、ガス中の硫化水素
は下記(2)式に示すように二酸化硫黄と反応して硫
黄を生成する。
は下記(2)式に示すように二酸化硫黄と反応して硫
黄を生成する。
H2S＋３／2O2→H2O＋SO2 (1)
2H2S＋SO2→2H2O＋3S (2)
なおガス中の二酸化硫黄を除去する場合、二酸
化硫黄の２倍のモル量の硫化水素を添加すればよ
く、これによつて二酸化硫黄は上記(2)式に従つて
硫黄に転化される。この場合も硫化水素の酸化を
考慮して適正な添加量を決定することが望まし
い。
化硫黄の２倍のモル量の硫化水素を添加すればよ
く、これによつて二酸化硫黄は上記(2)式に従つて
硫黄に転化される。この場合も硫化水素の酸化を
考慮して適正な添加量を決定することが望まし
い。
硫化水素を含むガスに二酸化硫黄を添加した場
合のガス温度と(2)式の反応率との関係を第２図に
示す。重質油、石炭等の炭化水素のガス化による
ガスは500℃〜800℃と高温であるため、第２図に
示すように反応量は少ないが高温の気相反応領域
においても反応して硫黄の蒸気を発生する。さら
に前記混合ガスの温度は第１の移動量Ａに導入さ
れた場合、脱硫媒体粒子に接触して300℃〜500℃
に低下する。この温度条件下では、第２図に示す
触媒反応域において、脱硫媒体粒子の触媒作用に
よりクラウス反応が促進される。第１の移動層Ａ
において、クラウス反応によつて生成した硫黄
は、この移動層中の温度が未だ硫黄の融点以上の
高温にあるため蒸気の状態にある。こゝで硫黄の
蒸気は仕切板２に形成された透孔を介して第２の
移動層Ｂに進入する。
合のガス温度と(2)式の反応率との関係を第２図に
示す。重質油、石炭等の炭化水素のガス化による
ガスは500℃〜800℃と高温であるため、第２図に
示すように反応量は少ないが高温の気相反応領域
においても反応して硫黄の蒸気を発生する。さら
に前記混合ガスの温度は第１の移動量Ａに導入さ
れた場合、脱硫媒体粒子に接触して300℃〜500℃
に低下する。この温度条件下では、第２図に示す
触媒反応域において、脱硫媒体粒子の触媒作用に
よりクラウス反応が促進される。第１の移動層Ａ
において、クラウス反応によつて生成した硫黄
は、この移動層中の温度が未だ硫黄の融点以上の
高温にあるため蒸気の状態にある。こゝで硫黄の
蒸気は仕切板２に形成された透孔を介して第２の
移動層Ｂに進入する。
また第１の移動層Ａに充填される脱硫媒体粒子
の粒径は１〜５mmとすることが望ましい。脱硫媒
体粒子の粒径が上記範囲内であると、第１移動層
Ａにおいて、脱硫媒体粒子に効率的にガス中のダ
ストが捕促され、また脱硫媒体粒子にタールが付
着するようになる。したがつて第１の移動層Ａで
はガスの脱塵が行なわれる。
の粒径は１〜５mmとすることが望ましい。脱硫媒
体粒子の粒径が上記範囲内であると、第１移動層
Ａにおいて、脱硫媒体粒子に効率的にガス中のダ
ストが捕促され、また脱硫媒体粒子にタールが付
着するようになる。したがつて第１の移動層Ａで
はガスの脱塵が行なわれる。
ダストを捕促した脱硫媒体粒子はダスト分離器
３に供給され、こゝでダストが分離され脱硫媒体
粒子はガス加熱器４に供給される。タールが付着
した脱硫媒体粒子はタール焼却除去器５に供給さ
れ、こゝでタールは焼却除去され、脱硫媒体粒子
のみガス加熱器４に供給される。ガス加熱器４に
供給された脱硫媒体粒子の顕熱は、第２の移動層
Ｂを経た処理ガスに回収される。ガス加熱器４を
経た脱硫媒体粒子は、第１次粒子冷却器６に気流
輸送され、こゝで300℃〜500℃まで冷却される。
次いで脱硫媒体粒子は第１の移動層Ａに導入され
る。
３に供給され、こゝでダストが分離され脱硫媒体
粒子はガス加熱器４に供給される。タールが付着
した脱硫媒体粒子はタール焼却除去器５に供給さ
れ、こゝでタールは焼却除去され、脱硫媒体粒子
のみガス加熱器４に供給される。ガス加熱器４に
供給された脱硫媒体粒子の顕熱は、第２の移動層
Ｂを経た処理ガスに回収される。ガス加熱器４を
経た脱硫媒体粒子は、第１次粒子冷却器６に気流
輸送され、こゝで300℃〜500℃まで冷却される。
次いで脱硫媒体粒子は第１の移動層Ａに導入され
る。
一方第２の移動層Ｂに進入した硫黄の蒸気は、
硫黄の融点以下に冷却された脱硫媒体粒子と接触
して、この脱硫媒体粒子上に析出する。さらに混
合ガス中の未反応の硫化水素は未反応の二酸化硫
黄と反応し、脱硫媒体粒子の細孔内に硫黄が析出
する。硫黄が析出した脱硫媒体粒子は硫黄分離器
７に供給され、こゝで器内に導入された高温スチ
ームによつて一旦析出した硫黄が蒸発分離され
る。硫黄が除去された脱硫媒体粒子は第２次粒子
冷却器８に気流輸送される。第２次粒子冷却器８
において、脱硫媒体粒子は硫黄の融点以下にまで
冷却される。こゝで石炭をガス化して得られるガ
スをガスタービン発電機等に供給する場合、脱硫
効率は約95％以上であることが必要である。
硫黄の融点以下に冷却された脱硫媒体粒子と接触
して、この脱硫媒体粒子上に析出する。さらに混
合ガス中の未反応の硫化水素は未反応の二酸化硫
黄と反応し、脱硫媒体粒子の細孔内に硫黄が析出
する。硫黄が析出した脱硫媒体粒子は硫黄分離器
７に供給され、こゝで器内に導入された高温スチ
ームによつて一旦析出した硫黄が蒸発分離され
る。硫黄が除去された脱硫媒体粒子は第２次粒子
冷却器８に気流輸送される。第２次粒子冷却器８
において、脱硫媒体粒子は硫黄の融点以下にまで
冷却される。こゝで石炭をガス化して得られるガ
スをガスタービン発電機等に供給する場合、脱硫
効率は約95％以上であることが必要である。
第２図のグラフから明らかなように、脱硫効率
を95％以上とするためには反応温度が100℃〜150
℃に維持されることが必要である。この点から第
２次粒子冷却器８において、脱硫媒体粒子は100
℃〜150℃にまで冷却された後、第２の移動層Ｂ
に導入されることが望ましい。
を95％以上とするためには反応温度が100℃〜150
℃に維持されることが必要である。この点から第
２次粒子冷却器８において、脱硫媒体粒子は100
℃〜150℃にまで冷却された後、第２の移動層Ｂ
に導入されることが望ましい。
硫黄分離器７において、脱硫媒体粒子から蒸発
分離した硫黄の蒸気は冷却器９で凝縮され、硫黄
タンク１０に貯蔵されるか、または酸化炉１１に
供給されて二酸化硫黄に転化された後、硫化水素
を含むガスに添加混合される。第２の移動層Ｂを
経た処理ガスの温度は、第２の移動層Ｂ内の温度
が約100℃〜300℃と比較的低温域にあるため、
ほゞこの範囲内にある。しかし処理ガスはガス加
熱器４に供給された脱硫媒体粒子の顕熱を回収し
て温度上昇し、高温状態で図示していないガスタ
ービン発電機に供給される。
分離した硫黄の蒸気は冷却器９で凝縮され、硫黄
タンク１０に貯蔵されるか、または酸化炉１１に
供給されて二酸化硫黄に転化された後、硫化水素
を含むガスに添加混合される。第２の移動層Ｂを
経た処理ガスの温度は、第２の移動層Ｂ内の温度
が約100℃〜300℃と比較的低温域にあるため、
ほゞこの範囲内にある。しかし処理ガスはガス加
熱器４に供給された脱硫媒体粒子の顕熱を回収し
て温度上昇し、高温状態で図示していないガスタ
ービン発電機に供給される。
以上、本発明によれば、アルミナ等のクラウス
反応に対し活性が高く、かつ強固の脱硫媒体粒子
を用いるので、粒子の粉化による損失が小さく、
また移動層反応器および粒子回収系統は同時に脱
塵、熱交換器としての機能を持たせることがで
き、さらに移動層反応器において気相反応と触媒
反応の両方を利用して反応率を高め、かつ高温状
態の処理ガスを得ることができる。
反応に対し活性が高く、かつ強固の脱硫媒体粒子
を用いるので、粒子の粉化による損失が小さく、
また移動層反応器および粒子回収系統は同時に脱
塵、熱交換器としての機能を持たせることがで
き、さらに移動層反応器において気相反応と触媒
反応の両方を利用して反応率を高め、かつ高温状
態の処理ガスを得ることができる。
第１図は本発明の一実施例を示す乾式脱硫方法
のフローシート、第２図は第１図に示す移動層反
応器における反応温度と反応率との関係の一例を
示すグラフである。 １…移動層反応器、２…仕切板、３…ダスト分
離器、４…ガス加熱器、５…タール焼却除去器、
６…第１次粒子冷却器、７…硫黄分離器、８…第
２次粒子冷却器、９…冷却器、１０…硫黄タン
ク、１１…酸化炉。
のフローシート、第２図は第１図に示す移動層反
応器における反応温度と反応率との関係の一例を
示すグラフである。 １…移動層反応器、２…仕切板、３…ダスト分
離器、４…ガス加熱器、５…タール焼却除去器、
６…第１次粒子冷却器、７…硫黄分離器、８…第
２次粒子冷却器、９…冷却器、１０…硫黄タン
ク、１１…酸化炉。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫化水素または二酸化硫黄を含むガスに対
し、このガス中に含まれる硫化水素に対して二酸
化硫黄を、または前記ガスに含まれる二酸化硫黄
に対して硫化水素をそれぞれ混合し、この混合ガ
スを酸化アルミニウムまたは水酸化アルミニウム
を含む脱硫媒体粒子を充填した移動層反応器内の
第１の移動層に通して硫黄の融点以上の温度で反
応させた後、第２の移動層に通して硫黄の融点以
下の温度で反応させ、この移動層の脱硫媒体粒子
上に析出した硫黄を前記移動層反応器外に取り出
す工程と、前記第１の移動層から抜き出された脱
硫媒体粒子の有する顕熱を前記第２の移動層を経
た処理ガスに回収させる工程とを有することを特
徴とする乾式脱硫方法。 ２ 特許請求の範囲第１項において、第２の移動
層内は100℃〜150℃の温度域に維持されている乾
式脱硫方法。 ３ 特許請求の範囲第１項において、前記脱硫媒
体粒子は１〜５mmの粒径を有する乾式脱硫方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10933379A JPS5633022A (en) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Dry process desulfurizing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10933379A JPS5633022A (en) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Dry process desulfurizing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5633022A JPS5633022A (en) | 1981-04-03 |
| JPS6340128B2 true JPS6340128B2 (ja) | 1988-08-09 |
Family
ID=14507559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10933379A Granted JPS5633022A (en) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Dry process desulfurizing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5633022A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020159268A1 (ko) * | 2019-01-30 | 2020-08-06 | 효성티앤씨 주식회사 | 신축회복성과 수축률이 개선된 복합 코어스펀얀 및 그의 제조 방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4628156A (en) * | 1982-12-27 | 1986-12-09 | International Business Machines Corporation | Canceller trained echo suppressor |
| FR2564667B1 (fr) * | 1984-05-15 | 1986-09-19 | Trt Telecom Radio Electr | Dispositif de commande d'un annuleur d'echo et d'un ecreteur de centre |
| JPH0740680B2 (ja) * | 1985-07-08 | 1995-05-01 | 松下電器産業株式会社 | ダブルト−ク検出方法 |
| JP2626437B2 (ja) * | 1992-12-28 | 1997-07-02 | 日本電気株式会社 | 残留エコー制御装置 |
-
1979
- 1979-08-28 JP JP10933379A patent/JPS5633022A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020159268A1 (ko) * | 2019-01-30 | 2020-08-06 | 효성티앤씨 주식회사 | 신축회복성과 수축률이 개선된 복합 코어스펀얀 및 그의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5633022A (en) | 1981-04-03 |
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