JPS63402B2 - - Google Patents

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JPS63402B2
JPS63402B2 JP54125127A JP12512779A JPS63402B2 JP S63402 B2 JPS63402 B2 JP S63402B2 JP 54125127 A JP54125127 A JP 54125127A JP 12512779 A JP12512779 A JP 12512779A JP S63402 B2 JPS63402 B2 JP S63402B2
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JP
Japan
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diethyl
phosphorodithioate
phosphorothioate
ethyl
parts
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JP54125127A
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JPS5649308A (en
Inventor
Shinjiro Yamamoto
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Sankyo Co Ltd
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Sankyo Co Ltd
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Publication date
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は殺ダニ剤に関し、更に詳しくは、抗生
物質B−41Dと、ジエチルホスフエート、ジエチ
ルホスホロチオエート、ジエチルホスホロジチオ
エートまたはエチルホスホノチオエート系有機リ
ン殺虫剤とを有効成分とする殺ダニ剤に関する。 植物寄生性ダニとして植物に最も害の大きいも
のはハダニ類であり、果樹作物をはじめハダニ類
による被害を受けない作物は殆どなく、その被害
は甚大である。また、現在使用されている有機リ
ン殺虫剤に対してもハダニ類に抵抗性を示し、そ
の防除は大きな問題となつてきている。 ストレプトミセス属のB−41−146菌株から単
離された一群のマクロライド系抗生物質は、特開
昭50−29742号公報にB−41と称され、そして
A1、A2、A3、A4、B1、B2、B3、C1及びC2の9
種が述べられた。更に4種の化合物が単離されて
すべての13種の化合物の構造が決定され、ザ・ジ
ヤーナル・オブ・アンチバイオテツクス(J・
Antibiotios)29(3)の76−14〜76−16頁及び同誌
29(6)の76−35〜76−42頁に発表された。そして、
これらB−41抗生物質はミルベマイシンと命名さ
れた。 これらB−41化合物は上記文献に殺虫活性及び
殺ダニ活性を有することが知られている。 更に、新たにストレプトミセス属に属するB−
41−146菌株の培養物から次式() を有する新抗生物質B−41Dが見い出され、
B41Dは前述のB−41化合物特に構造類似のB−
41A3及びB−41A4と比較してはるかに強力な殺
ダニ活性を有することが知られた。 本発明はこの新抗生物質B−41Dとジエチルホ
スフエート、ジエチルホスホロチオエート、ジエ
チルホスホロジチオエートまたはエチルホスホノ
チオエート系有機リン殺虫剤とを有効成分とする
殺ダニ剤を提供するものである。 B−41Dと前記モノまたはジエチルエステルの
構造を含む有機リン殺虫剤との混合物は特異的に
相乗効果を示し、ジメチルまたはジプロピルエス
テルの構造を含む有機リン殺虫剤例えばマラソ
ン、フエニトロチオン、プロパホスとの混合物で
はこのような効果を示さない。このことはハダニ
類の体内におけるB−41Dの分解代謝と有機リン
剤の構造とは関係があり、B−41Dのハダニ抵抗
性発現機構を前記モノまたはジエチルエステルの
構造を含む有機リン剤が特異的に抑制しているた
めと推定される。 このように、本発明の殺ダニ剤は、有機リン殺
虫剤のみならず、B−41にも抵抗性を有するハダ
ニ類を防除でき、しかもこれらの化合物をそれぞ
れ単独に使用したときの効果よりも混合物を施用
したときの効果の方が顕著に大きいという予期し
ない相乗効果を示す。 抗生物質B−41Dを生産するストレプトマイセ
ス属B−41−146株の菌学的性質については特開
昭50−29742号に詳しく記載され、ストレプトミ
セス・B−41−146株は工業技術院微生物工業技
術研究所に寄託されていて、その微生成物受託番
号は微工研菌寄第1438号である。 B−41DはB−41−146株を適当な培地で培養
し、それから採取することによつて得られる。栄
養源としては、従来ストレプトマイセス属の菌の
培養に利用されている公知のものが使用できる。
例えば、炭素源としてグルコース、シユークロー
ス、でんぷん、グリセリン、水あめ、糖みつ、大
豆油などが使用できる。また窒素源としては、大
豆粉、小麦胚芽、肉エキス、ペプトン、酵母菌
株、コーンスチープリカー、硫酸アンモニウム、
硝酸ナトリウム等を使用しうる。このほか必要に
応じて炭酸カルシウム、食塩、塩化カリ、リン酸
塩等の無機塩類を添加するほか、菌の発育を助
け、B−41Dの生産を促進するような有機及び無
機物を適当に添加することができる。 培養法としては、一般の抗生物質を生産する方
法と同じく液体培養法、とくに深部培養法が最も
適している。培養は好気的条件下で行なわれ、培
養に適当な温度は22〜30℃であるが、多くの場合
28℃付近で培養する。B−41Dの生産は振盪培
養、タンク培養ともに5〜10日で最高値に達す
る。 B−41Dを培養物から採取するにあたつては活
性炭、アルミナ、シリカゲルなどの吸着剤、ダイ
ヤイオンHP−20(三菱化成社製)などの合成吸
着剤、アビセル(旭化成社製)、紙などの固定
剤、イオン交換樹脂、イオン交換ゲル過剤など
が使用されうるが、以下に示す採取方法が最も効
果的である。 培養物を、けいそう土などの過助剤を用いて
別し、ここで得られたケーキをメタノール抽出
することにより、目的物はメタノール水に溶解し
てくる。これに水を加えた後、n−ヘキサンで抽
出し、これを減圧下で濃縮することにより、目的
物を含有するオイル状物質が得られる。これをシ
リカゲル(ワコーゲルC−200)のカラムに吸着
せしめ、n−ヘキサン:アセトン(95:5)で溶
出し、目的物を含有するフラクシヨンを集め、減
圧下で濃縮し、再びオイル状となし、これに少量
のメタノールを加えて、セフアデツクスLH−20
(フアルマシア社製)カラムにかけて、メタノー
ルで展開し、目的物を含有するフラクシヨンを集
め、減圧下で濃縮し、ここで得られた残査を少量
のメタノールに溶解し、水を加えて室温に放置す
るとB−41Dが結晶状に得られる。 B−41Dは次の理化学的性質を有する。 (1) 外観:無晶形粉末 (2) 元素分析値(%): C;71.40、H;8.82、O;20.22 (3) 化学構造式 前述の式()のとおり。 (4) 分子量:556 (5) 紫外吸収スペクトル:第1図に示す。 極大吸収;237mμ(肩、ε=29400)、 243mμ(ε=30500) (6) 赤外吸収スペクトル: KBr錠中で測定したスペクトルを第2図に
示す。 (7) NMRスペクトル: 重クロロホルム中内部基準にTMSを使用し
て測定した核磁気共鳴吸収スペクトル(100M
Hz)は第3図に示す通りである。 (8) 溶解性:n−ヘキサン、酢酸エチル、アセト
ン、エタノール、メタノールに易溶、水に難
溶。 (9) 薄層クロマトグラフイー:Rf値0.40 吸着剤;メルク社製Kieslgel 60 F254 展開溶媒;ジオキサン:四塩化炭素(18:82) B−41Dは単離精製して使用し得るが、その代
りに精製の任意の段階で精製を中止し、粗製物を
有効成分とすることもできる。培養物の精製から
得られた種々のB−41の各化合物を完全に分離す
ることなく、2種以上のB−41化合物を含有する
混合物を用いるときは、5ppmの濃度で100%の殺
ダニ率が得られる程度に精製すれば十分である。
好適には粗製部中のB−41D含量は約50%程度で
あつて、残りはブロスからの夾雑物を含む。 本発明において用いられるジエチルホスフエー
ト、ジエチルホスホロチオエート、ジエチルホス
ホロジチオエート及びエチルホスホノチオエート
系有機リン殺虫剤は、次に例示することができ
る。 (1) 0・0−ジエチル 0−(5−フエニル−3
−イソキサゾリル)ホスホロチオエート(イソ
キサチオン)、 (2) 0−エチル 0−p−ニトロフエニル フエ
ニル ホスホノチオエート(EPN)、 (3) 0・0−シエチル 0−p−ニトロフエニル
ホスホロチオエート(パラチオン)、 (4) 0・0−ジエチル 0−(2−イソプロピル
−4−メチル−6−ピリミジニル)ホスホロチ
オエート(ダイアジノン)、 (5) 0−エチル 0−(4−シアノフエニル)ベ
ンゼンホスホノチオエート(CYP)、 (6) 0・0−ジエチル S−(2・5−ジクロロ
フエニルチオメチル)ホスホロジチオエート
(フエンカプトン)、 (7) 0・0−ジエチル 0−〔2−クロロ−1−
(2・4−ジクロロフエニル)ビニル〕ホスフ
エート(CVP)、 (8) 0・0−ジエチル S−(N−エトキシカル
ボニル、N−メチル カルバモイルメチル)ホ
スホロジチオエート(メカルバム)、 (9) 0・0・0′・0′−テトラエチル S・S′−メ
チレンビスホスホロジチオエート(エチオン)、 (10) 0・0−ジエチル S−(6−クロロ−2−
オキソベンズオキサゾリン−3−イル)メチル
ジエチル ホスホロジチオエート(ホサロ
ン)および(11)S−(2−クロロ−1−フタルイ
ミドエチル)0・0−ジエチルホスホロジチオ
エート(ジアリホール) 本発明における相乗効果は両化合物の特定の混
合比において特に強力に現れる。しかしながら混
合比は比較的広い範囲にわたつて変えることがで
きる。一般的に言つてB−41Dを1重量部に対し
て前記有機リン剤は1〜5重量部が好ましいが、
より好ましくは1〜3重量部である。 本発明組成物を実際に圃場で使用する場合は有
効成分を液体担体に溶解するかあるいは分散さ
せ、または固体担体と混合し、更にこれに乳化
剤、展着剤、浸透剤等の補助剤を添加し、乳剤、
粉剤、水和剤、粉剤等の剤型として使用すること
ができる。 液状担体としてはメタノール、エタノール等の
アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類;ジオキサン、セロソルブ等のエーテ
ル類;ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類;ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類;クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類;
ジメチルホルムアミド等の酸アミド類;酢酸エチ
ルなどのエステル類等が適当であり、これらの1
種又は2種以上が使用される。 固体担体としては植物性粉末、カオリン、ベン
トナイト、酸性白土、タルク、ケイソウ土、アル
ミナ、活性炭等が適当であり、これらの1種又は
2種以上が用いられる。 補助剤としては、種々のタイプの界面活性剤が
挙げられる。例えば非イオン系界面活性剤(ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート等)、
カチオン系界面活性剤(アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、アルキルピリジニウ
ムクロライド等)、アニオン系界面活性剤(アル
キルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸
塩、高級アルコール硫酸塩)、両性系界面活性剤
(アルキルジメチルベタイン、ドデシルアミノエ
チルグリシン等)などが挙げられる。これらの補
助剤は1種または2種以上の混合物として使用さ
れる。 使用に際して乳剤、水和剤は更に水で所定濃度
に稀釈して使用してもよい。又、本発明組成物の
活性をそこなうことのない他の活性成分、例えば
除草剤、殺虫剤、殺菌剤を混合して使用すること
もできる。特にマシン油を配合することにより一
層の効果を期待することもできる。 次に本発明の組成物に関して配合例および試験
例を挙げて具体例に説明する。なお、文中部とあ
るのは全て重量部を示す。 配合例 1 B−41Dを3部、EPN20部、パラコール
EOMX(パラコールは日本乳化剤(株)の商標名)10
部およびキシレン67部を混合して得た乳剤を400
倍に希釈して使用する。 配合例 2 B−41Dを10部、イソキサチオン50部、パラコ
ールSL−15部およびキシレン20部を混合して得
た乳剤を1000〜2000倍に希釈して使用する。 配合例 3 B−41Dを2部、イソキサチオン6部、マシン
油60部、ミネマル−360−SP7部、NE−560−
SFC3部およびキシレン20部を混合して得た乳剤
を400倍に希釈して使用する。 試験例 1 有機リン剤−B−41抵抗性ナミハダニ浸漬試験 水で濡らした紙上のささげ葉片(約20cm2)に
標記ナミハダニ雌成虫を約30頭接種した。次いで
第1表中に示す有機リン剤溶液でB−41D乳剤を
希釈してリン剤+B−41D混液の有効成分含量を
夫々100ppm+30ppm、100ppm+10ppm、
100ppm+3ppmになるように調製し、前記ささげ
葉片をみずほ式回転散布塔にセツトして5mlを散
布し、紙を乾燥させないように3日間25℃定温
室で保持管理して死ダニ率(%)を調査した。結
果を第1表に示す。
【表】
【表】 チルチオフエニルホスフエート
第1表から、ジエチルホスフエートである
CVP;ジエチルホスホロチオエートであるイソ
キサチオン、パラチオン及びダイアジノン;ジエ
チルホスホロジチオエートであるフエンカプト
ン、メカルバム、エチオン、ホサロン及びジアリ
ホール;エチルホスホノチオエートであるEPN
及びCYPはミルベマイシンとの混合により相乗
効果を示すが、ジメチルホスホロチオエートであ
るメチルパラチオン及びフエニトロチオン;ジメ
チルホスホロジチオエートであるマラソン;ジプ
ロピルホスフエートであるプロパホスは相剰効果
を示さないことがわかる。 試験例 2 有機リン剤−B−41抵抗性ナミハダニに対する
ポツト試験 本葉2葉期の鉢植インゲンに有機リン剤、B−
41抵抗性ナミハダニ雌成虫を30頭接種し4日間加
害産卵させる。次いで前記配合例1に示す処方の
乳剤の希釈液を葉の表裏が充分濡れ滴る程度に小
型噴霧器で散布し、25〜30℃の温度に2週間放置
した後生息しているハダニ数(成虫および幼虫の
合計)を数えた。結果は第2表に示す。
【表】 試験例 3 ミカンハダニポツト試験 有機リン剤とB−41に抵抗性を有するミカンハ
ダニを、4年生ミカンポツトに接種してミカンハ
ダニ雌成虫が1葉あたり2〜3頭寄生していると
き、前記配合例3の乳剤の400倍希釈液を滴り落
ちる程度に葉の表裏に均一に散布したところ、4
週間ミカンハダニの発生が認められなかつた。
【図面の簡単な説明】
第1図はB−41Dの紫外吸収スペクトルを示
し、第2図は同物質の赤外吸収スペクトル、第3
図は同物質の核磁気共鳴吸収スペクトルを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 抗生物質B−41Dと、ジエチルホスフエー
    ト、ジエチルホスホロチオエート、ジエチルホス
    ホロジチオエートまたはエチルホスホノチオエー
    ト系有機リン殺虫剤とを有効成分とする殺ダニ
    剤。 2 有機リン殺虫剤が、 0・0−ジエチル 0−(5−フエニル−3−
    イソキサゾリル)ホスホロチオエート、 0−エチル 0−p−ニトロフエニル フエニ
    ル ホスホノチオエート、 0・0−ジエチル 0−p−ニトロフエニルホ
    スホロチオエート、 0・0−ジエチル 0−(2−イソプロピル−
    4−メチル−6−ピリミジニル)ホスホロチオエ
    ート、 0−エチル 0−(4−シアノフエニル)ベン
    ゼンホスホノチオエート、 0・0−ジエチル S−(2・5−ジクロロフ
    エニルチオメチル)ホスホロジチオエート、 0・0−ジエチル 0−〔2−クロロ−1−
    (2・4−ジクロロフエニル)ビニル〕ホスフエ
    ート、 0・0−ジエチル S−(N−エトキシカルボ
    ニル、N−メチル カルバモイルメチル)ホスホ
    ロジチオエート、 0・0・0′・0′−テトラエチル S・S′−メチ
    レンビスホスホロジチオエート、 0・0−ジエチル S−(6−クロロ−2−オ
    キソベンズオキサゾリン−3−イル)メチル ジ
    エチル ホスホロジチオエート および S−(2−クロロ−1−フタルイミドエチル)
    0・0−ジエチルホスホロジチオエート よりなる群から選ばれた1種または2種以上であ
    る特許請求の範囲第1項記載の殺ダニ剤。
JP12512779A 1979-09-28 1979-09-28 Acaricide Granted JPS5649308A (en)

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