JPS6340761B2

JPS6340761B2 -

Info

Publication number: JPS6340761B2
Application number: JP23371383A
Authority: JP
Inventors: Chuichi Watabe; Satoru Oobuchi
Original assignee: TOHO KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: TOHO KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1983-12-13
Filing date: 1983-12-13
Publication date: 1988-08-12
Also published as: JPS60126201A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、水和性、懸垂性及び耐熱性にすぐれ
た農薬水和剤の製造に関するものであり、くわし
くは、炭素数が主として10から16の範囲から成る
α−オレフインスルホン酸塩を農薬有効成分（以
下．原体と称する）及び無機担体と共に含有する
ことを特徴とする耐硬水性及び耐熱安定性の優れ
た新規農薬水和剤組成物に関するものである。水
和剤は農薬の製剤型の中で、乳剤、粉剤及び粒剤
等と共に最も一般的な剤型の一つであるが、比較
的製造することが容易で、かつ、原体を40％〜85
％程度に高濃度に含有することが出来、かつ、固
体状及び液状等を問わずいずれの原体にも適用出
来る等の利点を有している。水和剤の製造には一
般に数ミクロンから数10ミクロンに微粉砕化され
た固体原体又は液状原体40％〜85％タルク、クレ
ー、カオリン、硅草土および合成硅酸（いわゆる
ホワイト・カーボン）等の微粉化された無機担体
45〜５％、界面活性剤及び必要に応じて、分解防
止剤、固結防止剤、無機塩類及び水溶性高分子物
質等の補助剤４〜10％が配合されて製造されるが
界面活性剤の役割は、原体に水和性能と水中に於
る懸垂性能を附与すると共に、再分散性能を高め
るために不可欠の構成成分となつている。この目
的に使用される界面活性剤は原体自体の物理化学
的性質と含有率、無機質担体の種類と配合割合等
勘案の上、適当なものが選択されるが、一般的に
は、サルフエート及びスルホネート型のアニオン
性界面活性剤が主体である。この他、ポリオキシ
エチレン型ノニオン性界面活性剤や水溶性高分子
物質、ポリオキシエチレンエーテル型りん酸エス
テル系アニオン性界面活性剤等が使用されてき
た。サルフエート系アニオン性界面活性剤として
は、炭素数12〜18から成るアルキル硫酸塩（塩と
してはNa，Ｋ，NH₄およびアミン等の各塩）、
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数８〜12）フ
エニルエーテル硫酸塩（Na，NH₄およびアミン
等の各塩）、ポリオキシエチレンアルキル（炭素
数12〜18）エーテル硫酸塩（Na，NH₄およびア
ミン等の各塩）及び、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロツクポリマー硫酸塩（Na，
NH₄およびアミン等の塩）等が、又スルホネー
ト系アニオン性界面活性剤としては、ドテシルベ
ンゼンスルホネート（Na，NH₄およびアミン
塩）、モノ及びアルキル（炭素数４）ナフタレン
スルホネート（NaおよびNH₄塩）、ナフタレン
スルホネート（Na塩）ホルマリン縮合物、ジア
ルキル（炭素数６〜８）スルホサクシネート
（Na塩）及びリグニンスルホネート（Naおよび
Ca塩）等挙げることが出来る。この他にノニオ
ン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリ
ル（又はベンジル）フエニルエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキレート及びポリオキ
シエチレン脂肪酸（炭素数12〜18）エステル等
が、又、高分子物質としては、PVA，CMC、澱
粉、アルギン酸塩およびポリアクリル酸塩（Na
及びアミン塩）等が挙げられる。水和剤の製造に当つては、これらの界面活性剤
や補助剤が適当に選択され、配合されるが、製造
された水和剤が水中に希釈されて散布液として調
整される場合には、水中へ短時間の内に水和して
分散すると共に、一度水中に分散した原体が凝集
したり沈降したりすることなく長時間、水中に懸
濁することが必要である。又、他方農薬の製剤は
水和剤も含めて、２〜３年の長期間に渡つて保存
されるものであるので40〜50℃程度から−５℃程
度にわたる気温変動の長期保存中に、上述の水和
剤の物理性能特に水和性能と懸垂性能の劣化が生
ずる場合が多く解決を求められている問題であつ
た。しかしながら、上述した界面活性剤や補助剤
を使用した水和剤では40℃〜50℃程度の耐熱保存
試験を行つた場合、水和性能や懸垂性能の劣化を
生ずる場合も多く、又最近の如く、海外輸出用農
薬水和剤の製造が多くなつてくると、水和剤の性
能試験に使用される試験水の硬度も342ppm〜
500ppm（炭酸カルシウム換算）と高くなり、特に
水和剤の耐熱保存試験後の硬水での分散性能の劣
化も著しくなる傾向があつて、解決すべき問題と
なつてきた。本発明者等は一定期間、高温下に保存された水
和剤が、その水和性能、懸垂性能の劣化を起すこ
となく、かつ、高硬度の水質に於てもこれら性能
を保持する界面活性剤につき研究した結果、α−
オレフインスルホン酸塩がすぐれた効果を有する
ことを見いだして本発明を完成した。従来、α−オレフインスルホン酸塩は家庭用及
び工業用洗剤として使用されてきたが、農薬水和
剤用界面活性剤として、その水和性能や懸垂性
能、耐熱安定性等については未知なる事柄であつ
た。本発明者等は、従来から農薬水和剤用に使用
されてきた界面活性剤以外の広範囲の界面活性剤
につき検討した結果、α−オレフインスルホン酸
塩の特徴ある性能を見い出して、農薬水和剤製造
への応用技術を完成させたものである。本発明に
かかるα−オレフインスルホン酸塩の炭素数は、
好ましくは10〜16のものが適当するが、必ずしも
この範囲に限定されるものではなく一般的には炭
素数10〜18の範囲に渡つて分散するものが良好な
効果を示す。又、塩の種類はアルカリ金属塩なら
ばさしつかえないが、一般的にはNa塩で十分な
性能を発輝する。α−オレフインスルホン酸ナト
リウム塩は一般にAOSとして家庭用及び工業用
洗剤の基剤としてすでに多量に製造されたものを
そのまま使用することが出来、経済的見地からも
好ましいものである。このα−オレフインスルホ
ン酸ナトリウム塩の製造技術はすでに特開昭58−
157758号、同58−157759号等として公知のもので
そのまま利用出来るが、農薬水和剤用界面活性剤
としては粉状化することがのぞましい。α−オレ
フインのSO₃等によるスルホン化後苛性カリや苛
性ソーダを用いて中和したものは通常ペースト状
であるので、各種粉末化装置、例えばスプレード
ライヤー等を用いて比較的容易に粉末化して製品
とすることが出来る。本発明にかかるα−オレフインスルホン酸塩は
使用に際して、上述した既存の界面活性剤と併用
することが好ましい結果を得る場合もある。 α−オレフインスルホン酸塩の使用は殺虫剤、
殺菌剤、除草剤に限らずその他多種類の農薬に適
用することができる。例えば、殺虫剤では、１−
ナフチルメチルカーバメート、ｍ−トリルメチル
カーバメート、ｏ−クメニルメチルカーバメー
ト、3.5−キシリル−メチルカーバメート、１，
１，１−トリクロロ−22−ビス（ｐ−クロロフエ
ニル）−エタン、１，２，３，４，５，６−ヘキ
サクロロシクロヘキサン、ジメチル−４−ニトロ
−ｍ−トリルホスホロチオネート、ジエチル−２
−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル
ホスホロチオネート等が挙げられ、殺菌剤では、
ビス（ジメチルチオカーバモイル）ジサルフアイ
ド、マンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメ
ート）、ジメチル−4.4′−ｏ−フエニレン−3.3′−
ジチオジアロフアネート、ペンタクロロニトロベ
ンゼン等が、除草剤では３−シクロヘキシル−
5.6−トリメチレンウラシル、３−（3.4−ジクロ
ロフエニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、
メチル−3.4−ジクロロカーバニレート等が挙げ
られるがこれらの例示した化合物に限定されるも
のではない。実際の水和剤の製造に当つては、α−オレフイ
ンスルホネートナトリウム塩の使用量は水和剤中
３％〜６％程度で十分である場合が多く、通常、
原体の微粉砕化工程で混合しても又、水和剤製造
工程の最終段階の混合でも良い。次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。実施例１ジエツト・オ・マイザーを用いて直径１ミクロ
ン〜８ミクロンの大きさに乾式粉砕した１・１・
１−トリクロロ−2.2−ビス（ｐ−クロロフエニ
ル）・エタン90部（以下部は重量を示す）とホワ
イトカーボン８部の混合物85部に更にホワイトカ
ーボン11部及び主成分として炭素数10〜16の分布
をもつα−オレフインスルホネートNa塩４部を
混合しアトマイザーを用いて再粉砕して、１・
１・１−トリクロロ−2.2−ビス（ｐ−クロロフ
エニル）エタン75％を含有する水和剤を得た。実施例２ジエツト・オ・マイザーを用いて、平均直径
5.5ミクロンに微粉砕して得た３−シクロヘキシ
ル−5.6−トリメチレンウラシル85部、カオリン
12部及び主成分として炭素数10〜16の分布をもつ
α−オレフインスルホネートNa塩３部を混合し、
アトマイザを用いて再粉砕して３−シクロヘキシ
ル−5.6−トリメチレンウラシル80％を含有する
水和剤を得た。実施例３３−シクロヘキシル−5.6−トリメチレンウラ
シル87部、カオリン９部、ホワイトカーボン３部
及び主成分として炭素数10〜16の分布をもつα−
オレフインスルホネートＫ塩４部を混合し、ジエ
ツト・オ・マイザーにかけて微粉化し、３−シク
ロヘキシル−5.6−トリメチレンウラシル80％を
含有する水和剤を得た。この場合３−シクロヘキ
シル−5.6−トリメチレンウラシルの平均直径は
7.2ミクロンであつた。実施例４ペンタクロロニトロベンゼン96部とホワイトカ
ーボン４部を混合してジエツト・オ・マイザーを
用いて微粉砕化した。この微粉化混合物55部、カ
オリン40部、主成分として炭素数10〜16の分布を
もつα−オレフインスルホネートNa塩３部及び
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルサル
フエート２部を混合、アトマイザーを用いて再粉
砕してペンタクロロニトロベンゼン50％を含有す
る水和剤を得た。この場合ペンタクロロニトロベ
ンゼンの平均直径は4.8ミクロンであつた。実施例５３−（3.4−ジクロロフエニル）−１−メトキシ
−１−メチルウレア90部とホワイトカーボン10部
を混合してジエツト・オ・マイザーを用いて微粉
砕化した。この微粉砕化混合物57部、ホワイトカ
ーボン25部、硅草土14部及び主成分として炭素数
10〜16の分布をもつα−オレフインスルホネート
Na塩４部を混合し、アトマイザーを使用して再
粉砕化して、３−（3.4−ジクロロフエニル）−１
−メトキシ−１−メチルウレア50％水和剤を得
た。３−（3.4−ジクロロフエニル）−１−メトキ
シ−１−メチルウレアの平均直径は8.8ミクロン
であつた。実施例６ジエチル−２−イソプロピル−４−メチル−６
−ピリミジルホスホロチオエート60部をバート・
オ・ミキサーを用いて、ホワイトカーボン40部に
吸着させ粉状混合物を得た。この粉状混合物61
部、クレー14部、硅草土20部、主成分として炭素
数10〜16の分布をもつα−オレフインスルホネー
トNa塩３部及びジオクチルスルホサクシネート
２部を混合し、アトマイザーを通して、粉砕混合
物を得た。これは、ジエチル−２−イソプロピル
−４−メチル−６−ピリミジルホスホロチオネー
ト34％を含有する水和剤である。次に、上記実施例１〜６の水和性能及び懸垂性
能の試験結果を示す。１実施例１の試験結果 (1) 試験方法水和性能は温度30℃、硬度34.2ppm及び
342ppmの試験水を用いて、農薬公定検査法（物
理性検査法、４・水和性）に準じて行つた。懸垂性能は水温30℃でWHO／SIF／26・R2に
準じて行つた。 (2) 試験結果

【表】２実施例２〜６の試験結果 (1) 試験方法水和性能は温度30℃、硬度34.2ppm及び
342ppmの試験水を用いて農薬公定検査法（物理
性検査法、４・水和性）に準じて行つた。懸垂性能試験はWHO／SIF／１・R5に準じて
行つた。 (2) 試験結果

【表】以上の通り、いずれの実施例も良好な水和時間
及び懸垂率を示し、又虐待保存試験後に於てもこ
れら諸性能の劣化がほとんどないことは明らかで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

１主成分として炭素数10〜18から成るα−オレ
フインスルホン酸塩を含有することを特徴とする
耐硬水性及び耐熱安定性の優れた新規農薬水和剤
組成物。