JPS6340818B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6340818B2 JPS6340818B2 JP56043546A JP4354681A JPS6340818B2 JP S6340818 B2 JPS6340818 B2 JP S6340818B2 JP 56043546 A JP56043546 A JP 56043546A JP 4354681 A JP4354681 A JP 4354681A JP S6340818 B2 JPS6340818 B2 JP S6340818B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aging agent
- spherical
- diphenylamine
- aqueous solution
- molten
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アミン系老化防止剤の球状製品の製
造法に関し、さらに詳しくは、溶融状のアミン系
老化防止剤を水溶液中に添加して冷却固化させる
ことによるアミン系老化防止剤の球状製品の製造
法に関するものであつて、その目的とするところ
は、流動性にすぐれ、かつ崩壊性の少ない球状製
品を得んとするところにある。
造法に関し、さらに詳しくは、溶融状のアミン系
老化防止剤を水溶液中に添加して冷却固化させる
ことによるアミン系老化防止剤の球状製品の製造
法に関するものであつて、その目的とするところ
は、流動性にすぐれ、かつ崩壊性の少ない球状製
品を得んとするところにある。
Ｎ−イソプロピル−N′−フエニル−ｐ−フエ
ニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−
N′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミンなど、
常温で固体のゴム用のジフエニルアミン系老化防
止剤は、フレーク状品、ロツド状品として市販さ
れているが、これらはいずれも崩壊し易く、輸送
途中で粉末化して使用時に粉塵が飛散し、作業環
境を著しく悪化させるという問題があつた。ま
た、特にＮ−１，３−ジメチルブチル−N′−フ
エニル−ｐ−フエニレンジアミンのように低融点
の化合物は、少量の粉末の生成がブロツク状に固
化する現象を惹起するため、製品中の微粉を篩別
除去する必要があり、そのため著しい収率の低下
をもたらすし、また製品表面の融点の向上を図つ
たり、或いは輸送中の崩壊を防ぐため堅固な容器
に充填したりする必要が生じる等の問題があつ
た。
ニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−
N′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミンなど、
常温で固体のゴム用のジフエニルアミン系老化防
止剤は、フレーク状品、ロツド状品として市販さ
れているが、これらはいずれも崩壊し易く、輸送
途中で粉末化して使用時に粉塵が飛散し、作業環
境を著しく悪化させるという問題があつた。ま
た、特にＮ−１，３−ジメチルブチル−N′−フ
エニル−ｐ−フエニレンジアミンのように低融点
の化合物は、少量の粉末の生成がブロツク状に固
化する現象を惹起するため、製品中の微粉を篩別
除去する必要があり、そのため著しい収率の低下
をもたらすし、また製品表面の融点の向上を図つ
たり、或いは輸送中の崩壊を防ぐため堅固な容器
に充填したりする必要が生じる等の問題があつ
た。
また、近年タイヤの製造その他ゴム工業の配合
工程において自動計量化が進み、これにともなつ
て、老化防止剤を連続的かつ一定量ずつ計量供給
する必要が生じてきた。さらには、数種類の配合
剤をあらかじめ均一に混合前処理する改良も図ら
れている。しかし従来の製品形態であるフレーク
状品、ロツド状品などは、いずれも流動性に乏し
く、一定量ずつ計量供給するのは困難であり、ま
た配合前処理の混合性も不良であつた。
工程において自動計量化が進み、これにともなつ
て、老化防止剤を連続的かつ一定量ずつ計量供給
する必要が生じてきた。さらには、数種類の配合
剤をあらかじめ均一に混合前処理する改良も図ら
れている。しかし従来の製品形態であるフレーク
状品、ロツド状品などは、いずれも流動性に乏し
く、一定量ずつ計量供給するのは困難であり、ま
た配合前処理の混合性も不良であつた。
老化防止剤を球状にする方法としては、ペレツ
テイングした後マルメライザーにより球型化する
方法、ベルトフレーカー上に滴下固化させて半球
状化する方法等が考えられる。しかしこれらの方
法は、特殊な機械を必要とし、また生産能力を高
めるためには多額の設備費を必要とする。
テイングした後マルメライザーにより球型化する
方法、ベルトフレーカー上に滴下固化させて半球
状化する方法等が考えられる。しかしこれらの方
法は、特殊な機械を必要とし、また生産能力を高
めるためには多額の設備費を必要とする。
一方、親水性高分子化合物のゲル構成物質と水
からなる溶液中に、溶融状態の老化防止剤を分散
させ、撹拌下で分散粒子を冷却固化させて球状品
を得る方法（特公昭48−3210号）も知られている
が、この方法は親水性高分子化合物を多量に使用
するので、製品の品質を悪化させ、また親水性高
分子化合物の使用量を少なくすると、球状製品の
収率が極めて低くなるとともに崩壊し易くなつ
て、微粉の生成が著しくなる等の欠点がある。
からなる溶液中に、溶融状態の老化防止剤を分散
させ、撹拌下で分散粒子を冷却固化させて球状品
を得る方法（特公昭48−3210号）も知られている
が、この方法は親水性高分子化合物を多量に使用
するので、製品の品質を悪化させ、また親水性高
分子化合物の使用量を少なくすると、球状製品の
収率が極めて低くなるとともに崩壊し易くなつ
て、微粉の生成が著しくなる等の欠点がある。
また、粉末状の有機ゴム薬品を、０〜30重量％
の有機溶媒を含む水中で分散加熱し、成形化する
方法（特開昭54−62245号）がある。この方法は、
製品を一旦固体として取り出した後、再び泥状
化、乾燥する二度の工程が必要であり、時間と費
用の損失が大きいし、また高価な溶媒をも必要と
する等の欠点がある。
の有機溶媒を含む水中で分散加熱し、成形化する
方法（特開昭54−62245号）がある。この方法は、
製品を一旦固体として取り出した後、再び泥状
化、乾燥する二度の工程が必要であり、時間と費
用の損失が大きいし、また高価な溶媒をも必要と
する等の欠点がある。
このようなことから本発明者らは、前記したよ
うなゴム用のジフエニルアミン系老化防止剤につ
いて、流動性にすぐれ、かつ崩壊性が小さく粉塵
を生じない、一定粒子径の球状品を安価に好収率
でかつ容易に得る方法に関し、鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至つた。
うなゴム用のジフエニルアミン系老化防止剤につ
いて、流動性にすぐれ、かつ崩壊性が小さく粉塵
を生じない、一定粒子径の球状品を安価に好収率
でかつ容易に得る方法に関し、鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、両性界面活性剤を溶解して
なる水溶液中に、溶融状のジフエニルアミン系老
化防止剤をその老化防止剤のスラリー濃度が５〜
40重量％となるように添加し、撹拌して、冷却固
化させることにより、直径が１〜６mmの希望する
球状製品を収率良く得る方法を提供するものであ
る。
なる水溶液中に、溶融状のジフエニルアミン系老
化防止剤をその老化防止剤のスラリー濃度が５〜
40重量％となるように添加し、撹拌して、冷却固
化させることにより、直径が１〜６mmの希望する
球状製品を収率良く得る方法を提供するものであ
る。
本発明に適用されるアミン系老化防止剤は、従
来より公知の常温で固体のゴム用のジフエニルア
ミン系老化防止剤であるが、特にＮ−イソプロピ
ル−N′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン、
及びＮ−１，３−ジメチルブチル−N′−フエニ
ル−ｐ−フエニレンジアミンが有効に適用され
る。
来より公知の常温で固体のゴム用のジフエニルア
ミン系老化防止剤であるが、特にＮ−イソプロピ
ル−N′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン、
及びＮ−１，３−ジメチルブチル−N′−フエニ
ル−ｐ−フエニレンジアミンが有効に適用され
る。
本発明に用いる両性界面活性剤とは、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（C8〜C24）−Ｎ−カルボキシア
ルキル（C1〜C4）アンモニウムベタイン型両性
界面活性剤；Ｎ−アルキル（C8〜C24）アミノア
ルキルカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキルカルボン酸、Ｎ−アルキル（C8〜C24）ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ビスアルキル（C1〜C4）カルボ
ン酸又はそられの塩等のアミノカルボン酸塩型両
性界面活性剤；２−アルキル（C8〜C24）−Ｎ−カ
ルボシアルキル（C1〜C4）−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤な
どが挙げられる。具体的には、Ｎ−ラウリル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−カルボン酸ベタイン、Ｎ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−カルボ
ン酸ベタイン；Ｎ−テトラデシルアミノ−Ｎ，Ｎ
−ビスプロピオン酸、Ｎ，Ｎ−ジラウリルアミノ
プロピオン酸、Ｎ−ラウリル−β−アミノプロピ
オン酸、Ｎ−ラウリルアミノ−Ｎ，Ｎ−ビスプロ
ピオン酸等のアルカリ塩；２−ラウリル−Ｎ−カ
ルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン、２−テトラデシル−Ｎ−カル
ボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン等が例示される。これらは、単独
でもしくは２種以上を混合して使用される。
Ｎ−トリアルキル（C8〜C24）−Ｎ−カルボキシア
ルキル（C1〜C4）アンモニウムベタイン型両性
界面活性剤；Ｎ−アルキル（C8〜C24）アミノア
ルキルカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキルカルボン酸、Ｎ−アルキル（C8〜C24）ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ビスアルキル（C1〜C4）カルボ
ン酸又はそられの塩等のアミノカルボン酸塩型両
性界面活性剤；２−アルキル（C8〜C24）−Ｎ−カ
ルボシアルキル（C1〜C4）−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤な
どが挙げられる。具体的には、Ｎ−ラウリル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−カルボン酸ベタイン、Ｎ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−カルボ
ン酸ベタイン；Ｎ−テトラデシルアミノ−Ｎ，Ｎ
−ビスプロピオン酸、Ｎ，Ｎ−ジラウリルアミノ
プロピオン酸、Ｎ−ラウリル−β−アミノプロピ
オン酸、Ｎ−ラウリルアミノ−Ｎ，Ｎ−ビスプロ
ピオン酸等のアルカリ塩；２−ラウリル−Ｎ−カ
ルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン、２−テトラデシル−Ｎ−カル
ボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン等が例示される。これらは、単独
でもしくは２種以上を混合して使用される。
これらの両性界面活性剤が水溶液中に存在する
と、溶融状のジフエニルアミン系老化防止剤が固
化に至る迄の過程で球状の分散粒子として分散
し、それら分散体同士の付着による塊状化が防止
され、表面のなめらかな球状体となるので、微粉
の生成を極微少とすることができ、しかも容器の
壁面や撹拌翼等への付着による収率の低下も抑制
できるというすぐれた効果が得られることを見出
した。両性界面活性剤は、一般に毒性が少なく、
殺菌力が強く、耐硬水性に優れ、カチオン性、ア
ニオン性、非イオン性界面活性剤との相溶性が良
く、帯電防止能を付与する洗浄剤として知られて
いるが、溶融状の有機化合物、特にジフエニルア
ミン系老化防止剤を球状化する性能を有すること
は、いまだ知られていない新規なる驚くべき事実
である。
と、溶融状のジフエニルアミン系老化防止剤が固
化に至る迄の過程で球状の分散粒子として分散
し、それら分散体同士の付着による塊状化が防止
され、表面のなめらかな球状体となるので、微粉
の生成を極微少とすることができ、しかも容器の
壁面や撹拌翼等への付着による収率の低下も抑制
できるというすぐれた効果が得られることを見出
した。両性界面活性剤は、一般に毒性が少なく、
殺菌力が強く、耐硬水性に優れ、カチオン性、ア
ニオン性、非イオン性界面活性剤との相溶性が良
く、帯電防止能を付与する洗浄剤として知られて
いるが、溶融状の有機化合物、特にジフエニルア
ミン系老化防止剤を球状化する性能を有すること
は、いまだ知られていない新規なる驚くべき事実
である。
なお、固化速度の大なる重合系老化防止剤を溶
融状態で、界面活性剤を含む水中にノズルから滴
下する球状化法（特開昭52−39738号）は公知で
あるが、この方法における界面活性剤の期待効果
は、単に表面張力を適当ならしめることであり、
ジフエニルアミン系老化防止剤の如き固化速度の
小なる、また急冷により固化速度をむしろ低下さ
せてしまう物質の球状化に界面活性剤を使用する
ことは知られていなかつた。かかる物質の球状化
において、生産性を高めかつ収率良く球状品を得
るためには、その適用される物質の物性に適合し
た界面活性剤を選定する必要がある。本発明者ら
は、数多くの界面活性剤について検討したとこ
ろ、両性界面活性剤の水溶液がジフエニルアミン
系老化防止剤の球状化にすぐれた性能を有するこ
とを見出し、本発明の完成に至つたものである。
融状態で、界面活性剤を含む水中にノズルから滴
下する球状化法（特開昭52−39738号）は公知で
あるが、この方法における界面活性剤の期待効果
は、単に表面張力を適当ならしめることであり、
ジフエニルアミン系老化防止剤の如き固化速度の
小なる、また急冷により固化速度をむしろ低下さ
せてしまう物質の球状化に界面活性剤を使用する
ことは知られていなかつた。かかる物質の球状化
において、生産性を高めかつ収率良く球状品を得
るためには、その適用される物質の物性に適合し
た界面活性剤を選定する必要がある。本発明者ら
は、数多くの界面活性剤について検討したとこ
ろ、両性界面活性剤の水溶液がジフエニルアミン
系老化防止剤の球状化にすぐれた性能を有するこ
とを見出し、本発明の完成に至つたものである。
両性界面活性剤の使用量は特に制限はないが、
水溶液中、通常0.001重量％〜５重量％の範囲の
濃度であり、好ましくは0.01重量％〜２重量％の
微量で充分な効果を発揮する。
水溶液中、通常0.001重量％〜５重量％の範囲の
濃度であり、好ましくは0.01重量％〜２重量％の
微量で充分な効果を発揮する。
水溶液のPHは、使用する両性界面活性剤の種類
により、また適用されるジフエニルアミン系老化
防止剤により異なるが、通常５〜13の範囲であ
り、好ましくは６〜10の範囲である。水溶液の温
度は、適用されるジフエニルアミン系老化防止剤
の凝固点以下であればよい。
により、また適用されるジフエニルアミン系老化
防止剤により異なるが、通常５〜13の範囲であ
り、好ましくは６〜10の範囲である。水溶液の温
度は、適用されるジフエニルアミン系老化防止剤
の凝固点以下であればよい。
このような両性界面活性剤を溶解してなる水溶
液中に、前記したジフエニルアミン系老化防止剤
を溶融状態で添加し、撹拌して、冷却固化させる
ことにより、球状製品を得る。
液中に、前記したジフエニルアミン系老化防止剤
を溶融状態で添加し、撹拌して、冷却固化させる
ことにより、球状製品を得る。
ここで、溶融状のジフエニルアミン系老化防止
剤の水溶液への添加方法は特に制限はなく、徐々
に添加しても、急速に添加してもよい。ただし本
発明では、溶融状の老化防止剤を水溶液中で撹拌
して分散させ、凝固させるので、ジフエニルアミ
ン系老化防止剤の水溶液中への添加量は、生成し
た球状品のスラリー濃度として５重量％〜40重量
％となるようにする。好ましくは、このスラリー
濃度が10重量％〜30重量％である。そして、冷却
速度や撹拌の強さを任意に変更することによつ
て、分散粒子の粒度を調節することができる。
剤の水溶液への添加方法は特に制限はなく、徐々
に添加しても、急速に添加してもよい。ただし本
発明では、溶融状の老化防止剤を水溶液中で撹拌
して分散させ、凝固させるので、ジフエニルアミ
ン系老化防止剤の水溶液中への添加量は、生成し
た球状品のスラリー濃度として５重量％〜40重量
％となるようにする。好ましくは、このスラリー
濃度が10重量％〜30重量％である。そして、冷却
速度や撹拌の強さを任意に変更することによつ
て、分散粒子の粒度を調節することができる。
なお、水溶液あるいは溶融されたジフエニルア
ミン系老化防止剤に種晶を添加することは、固化
速度を早めることにもなり、有効である。
ミン系老化防止剤に種晶を添加することは、固化
速度を早めることにもなり、有効である。
さらに本発明においては、必要により消泡剤を
添加してもよい。また、両性界面活性剤の持つ特
性をさらに有効化するために、非イオン性界面活
性剤、陰イオン性界面活性剤、親水性高分子化合
物、凝集剤等を添加してもよい。
添加してもよい。また、両性界面活性剤の持つ特
性をさらに有効化するために、非イオン性界面活
性剤、陰イオン性界面活性剤、親水性高分子化合
物、凝集剤等を添加してもよい。
かくして溶融状のジフエニルアミン系老化防止
剤は、水溶液中で球状の分散粒子として分散し、
希望する粒子径となる。固化した球状粒子を水溶
液から分離した後、洗浄、乾燥すれば、直径約１
〜６mmの、流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、
連続計量供給と均一配合に適した球状製品が好収
率で得られる。
剤は、水溶液中で球状の分散粒子として分散し、
希望する粒子径となる。固化した球状粒子を水溶
液から分離した後、洗浄、乾燥すれば、直径約１
〜６mmの、流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、
連続計量供給と均一配合に適した球状製品が好収
率で得られる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 １
溶融状のＮ−１，３−ジメチルブチル−N′−
フエニル−ｐ−フエニレンジアミン100部を、水
500部とＮ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−
カルボン酸ベタイン0.5部よりなる40℃の溶液中
に添加し、常温で40分間撹拌すると、完全に分散
粒子が固化する。過、洗浄、乾燥すると、流動
性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、融点50℃、直径
１〜６mmの球状製品98部が得られた。
フエニル−ｐ−フエニレンジアミン100部を、水
500部とＮ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−
カルボン酸ベタイン0.5部よりなる40℃の溶液中
に添加し、常温で40分間撹拌すると、完全に分散
粒子が固化する。過、洗浄、乾燥すると、流動
性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、融点50℃、直径
１〜６mmの球状製品98部が得られた。
実施例 ２
溶融状のＮ−１，３−ジメチルブチル−N′−
フエニル−ｐ−フエニレンジアミン100部を、２
−ラウリル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン0.2部と水
500部よりなる45℃の溶液中に10分間で添加し、
常温で１時間撹拌すると、完全に固化した球状粒
子が生成する。過、洗浄、乾燥すると、直径１
〜５mmの球状製品99部が得られた。
フエニル−ｐ−フエニレンジアミン100部を、２
−ラウリル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン0.2部と水
500部よりなる45℃の溶液中に10分間で添加し、
常温で１時間撹拌すると、完全に固化した球状粒
子が生成する。過、洗浄、乾燥すると、直径１
〜５mmの球状製品99部が得られた。
実施例 ３
溶融状のＮ−イソプロピル−N′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン100部を、水400部とＮ−
ラウリルアミノ−Ｎ，Ｎ−ビスプロピオン酸ナト
リウム0.15部よりなる65℃の溶液中に添加し、常
温で20分間撹拌すると、完全に分散粒子が固化す
る。過、洗浄、乾燥して、流動性にすぐれ、か
つ崩壊しにくい、融点75℃、直径１〜４mmの球状
製品97部を得た。
ｐ−フエニレンジアミン100部を、水400部とＮ−
ラウリルアミノ−Ｎ，Ｎ−ビスプロピオン酸ナト
リウム0.15部よりなる65℃の溶液中に添加し、常
温で20分間撹拌すると、完全に分散粒子が固化す
る。過、洗浄、乾燥して、流動性にすぐれ、か
つ崩壊しにくい、融点75℃、直径１〜４mmの球状
製品97部を得た。
Claims (1)
- １ 両性界面活性剤を溶解してなる水溶液中に、
溶融状のジフエニルアミン系老化防止剤を該老化
防止剤のスラリー濃度が５〜40重量％となるよう
に添加し、撹拌して、冷却固化させ、直径１〜６
mmの球状製品を得ることを特徴とするアミン系老
化防止剤の球状製品の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354681A JPS57158245A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Production of spherical product of amine antioxidant |
| GB8207281A GB2095246B (en) | 1981-03-24 | 1982-03-12 | Process for producing diarylamine antioxidants in globular form |
| US06/358,790 US4402859A (en) | 1981-03-24 | 1982-03-16 | Process for producing diarylamine antioxidants in globular form |
| CA000398821A CA1165959A (en) | 1981-03-24 | 1982-03-19 | Process for producing diarylamine antioxidants in globular form |
| KR8201216A KR890000961B1 (ko) | 1981-03-24 | 1982-03-22 | 구상의 디아릴아민 항산화제를 제조하는 방법 |
| NL8201217A NL8201217A (nl) | 1981-03-24 | 1982-03-23 | Werkwijze voor het bereiden van diarylamine-antioxydanten in bolvorm. |
| DE3210883A DE3210883C2 (de) | 1981-03-24 | 1982-03-24 | Verfahren zur Herstellung von Diarylamin-Antioxidantien in Körnerform |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354681A JPS57158245A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Production of spherical product of amine antioxidant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57158245A JPS57158245A (en) | 1982-09-30 |
| JPS6340818B2 true JPS6340818B2 (ja) | 1988-08-12 |
Family
ID=12666742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4354681A Granted JPS57158245A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Production of spherical product of amine antioxidant |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57158245A (ja) |
-
1981
- 1981-03-24 JP JP4354681A patent/JPS57158245A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57158245A (en) | 1982-09-30 |
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