JPS6340822B2 - - Google Patents
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- JPS6340822B2 JPS6340822B2 JP59238705A JP23870584A JPS6340822B2 JP S6340822 B2 JPS6340822 B2 JP S6340822B2 JP 59238705 A JP59238705 A JP 59238705A JP 23870584 A JP23870584 A JP 23870584A JP S6340822 B2 JPS6340822 B2 JP S6340822B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- formula
- component
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
種々の合成樹脂が一般に非相溶性であることは
よく知られている。 そのため、多くの異なるポリマーの混合物は通
常不透明ブレンド物を与える。ポリマーの相溶性
についての理論と実際はニユーヨーク、サンフラ
ンシスコ及びロンドンのAcademic Press
Publishers発行（1978）のD.R.Paul及び
Seymour Newman著「Polymer Blends」、第１
及び２巻に述べられている。 包装用途を含む種々の用途にとつて良好な透明
ポリマー製品が望まれている。しばしば、公知の
通常透明の多くのポリマー製品の有する性質より
もよりすぐれた性質が透明物質に要求されてい
る。このような性質には改良された熱変形温度特
性、良好な接着性、改良された光安定性等があ
る。 各成分ポリマーの屈折率を±0.005以内の屈折
率単位に合わせることにより透明なポリマーブレ
ンド物が得られうることが知られている。このこ
とは米国特許第4083896号に開示されている。成
分ポリマーが熱力学的に合致している場合も同様
の結果がしばしば得られる。ポリメチルメタクリ
レートと種々のスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー（８乃至28重量％の共重合したアクリロニ
トリルを含有する）は異なる屈折率値を有する
が、透明ブレンド物を形成する。これは含有され
るポリマー種の基本的相溶性によるものと推測さ
れる。フランス特許第1526375号がこのことを示
唆している。 しかしながら、従来技術は、本発明におけるよ
うなポリメチルメタクリレートと共重合スチレン
物質との混合物を含むすぐれた透明性ブレンド物
については適切な方向を与えてはいけない。 本発明は、 (a) ポリメチルメタクリレート： (b) 式 〔ここでＧは水素又はメチルで、Arは炭素数
６乃至10の芳香族基（アルキル及びハロー環−
置換芳香族基を包含する）である〕で示される
アルキレン芳香族モノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸又はそれらの混合物から
なるビニル酸モノマーとのコポリマーであつ
て、コポリマー重量に基づき95乃至50重量％の
該アルキレン芳香族モノマーが重合して存在す
るもの；及び (c) 式 ［ここでＲは水素又は４以下の炭素原子を有す
る低級アルキル基である］にて示されるシアノ
アルケン14乃至28重量部と式（）で示される
アルケニル芳香族モノマー86乃至72重量部とゴ
ム５乃至18重量部からなる塊状法でつくつた
ABS系樹脂（組成物の全重量に基づき20乃至
70重量％） とが緊密に、物理的に相互分散した混合物として
存在する組成物からなる透明熱可塑性ポリマー組
成物にあり、該組成物は、0.25mm（10ミル）のほ
ぼ均一な厚さを有する固体成形片状にて、640ナ
ノメーターの波長の光路に垂直に置いたとき640
ナノメーターの波長において、0.12以下の光吸収
値を有する。 本発明は物理的に改良された且つ透明なポリマ
ー組成物を包含するものであり、そこにおいて基
本成分は (a) ポリメチルメタクリレート； (b) (A) ビニル芳香族モノマーと１又は２以上の
ビニル酸とのコポリマー；及び (c) 少なくとも１の塊状法でつくつたABS系樹
脂である。 ポリメチルメタクリレート成分(b)はブレンド物
中に少なくとも10重量％、好ましくは少なくとも
20重量％存在することが通常効果的である。40乃
至50重量％までのポリメチルメタクリレートが通
常本発明のポリマーブレンド物に用いられる。 本発明のブレンド製品に上記必須成分以外に相
溶性ポリマーをも用いる場合にはその含量を20重
量％以下、特に10重量％以下に維持することが好
ましい。 ある与えられた多成分ポリマー系の透明性はそ
のブレンド物（各成分は異なる屈折率を有する）
中の少量成分が、光の波長より十分小さい即ちほ
ぼマイクロメーターの約1/10（0.1μｍ）のドメイ
ンサイズで分散している場合に得られる。ポリメ
チルメタクリレートと、スチレンとアクリル酸の
コポリマーとは共に極めて容易にサブミクロン領
域に分散しうるものである。また上記の米国特許
第4083896号に溶融粘度が大きく異なる異種ポリ
マーをブレンドすることは一般により困難である
と述べられている事実にも考慮が払われるできで
ある。 しかるにブレンド成分間に大きな溶融粘度の相
異が存在してもポリメチルメタクリレートとスチ
レン／アクリル酸のような(A)アルケニル芳香族／
ビニル酸コポリマーとは意外にも極めてすぐれた
ブレンド物を与えるのである。 さらに驚くべきかつ予期せらることはいわゆる
塊状法でつくつた“mass−made”ABS系樹脂
をポリメチルメタクリレート及びアルケニル芳香
族／ビニル酸コポリマーとブレンドすると透明性
になるということである。 ABS及びそれと同系の樹脂は多年に亘り公知
のプラスチツクである。これらはニユーヨークの
Reinhold Publishing Corp.発行（1964年）の
「Plastics Application Series」におけるCostas
H.Basdekis著「ABS Plastics」のような刊行物
にその特性がよく述べられている。これらは一般
にすぐれた耐溶剤性及び耐衝撃性を有する強靭物
質である。 ABS製造のための塊状法ではポリブタジエン
等のゴムをスチレンとアクリロニトリルの混合液
に直接溶解させこれを少なくともゴム相転移が起
こるまで撹拌下に重合させ、塊状のままもしくは
適宜の懸濁状のいずれかで所望の転化率まで重合
を続ける。揮発分を除去すると成分(c)として使用
するための所望のABS樹脂が得られる。 塊状法によらないABS樹脂の公知の製法には
たとえば(i)１又は２以上の適宜のゴムラテツクス
をスチレン−アクリロニトリル樹脂にブレンドす
る方法及び(ii)スチレンとアクリロニトリルをラテ
ツクス形にて予め形成したゴムの存在下に重合さ
せる方法がある。 塊状法でつくつたABS及びそれを同等の成分
(c)樹脂は、代表的には、ゴム粒子群が通常0.3μｍ
乃至5μｍ、しばしば0.5μｍ乃至5μｍの重量平均直
径を有するという比較的大きなゴム粒子サイズを
有することが特徴的である。これらの複合ゴム粒
子は通常閉じこめられたスチレン−アクリロニト
リルポリマーを含有するゴム相を有し、光散乱を
起こすよりは十分大きな径を有している。かかる
ABS中の粒子はスチレン−アクリロニトリルコ
ポリマーの連続ないしマトリツクス相中に分散さ
れる。 本発明によれば、ポリメチルメタクリレートと
アルケニル芳香族／ビニル酸コポリマーのブレン
ド物は、塊状法でつくつたABS樹脂と組合せた
時でさえ、透明である。しかし、エマルジヨン法
でつくつたABS樹脂との多くの対応ブレンド物
は透明組成物を与えず、予測されるとおり不透明
である。 塊状法でつくつたABS樹脂は本発明で成分(c)
として用いる際成分(a)及び(b)の混合物と混合され
る。かかる成分(a)、(b)及び(c)の添加順序は任意で
あり重要ではない。 塊状法によるABS樹脂はたとえば米国特許第
3627855号に開示の方法が従がつて好ましく製造
されうる。これらは通常その中に共重合されたア
クリロニトリル14乃至28重量部及びスチレン86乃
至72重量部を含み、このアクリロニトリル−スチ
レンコポリマー中に分散したブタジエンポリマー
５乃至18重量％を有し、スチレンアクリロニトリ
ルコポリマーはその内に吸蔵され且つそれにグラ
フトしている。 本発明の目的に用いうる塊状法でつくつたアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂の均
等物はアクリロニトリル、スチレン及びブタジエ
ンポリマー成分それぞれに代え又はそれらと混合
して成分変更して製造することもできる。 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹
脂においてアクリロニトリルと共に又はそれに代
えて式 （ここでＲは水素又は炭素数４以下の低級アルキ
ル基である）で示される別のシアノアルキレンた
とえばα−メタクリロニトリルを用いてもよい。 ブタジエンポリマーは、本発明のポリマーブレ
ンド物に適する塊状物でつくつた成分(c)アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂用のエラス
トマー即ちゴム基質成分としてしばしば好まれ
る。 かかるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン樹脂の製造に用いるエラストマーはポリブタジ
エンに加え、広範囲の加硫性物質やその混合物か
らも選ばれうる。これには天然ゴムや式 （ここでＸは水素、塩素又はメチル基である）で
示される１，３−ジエンからの合成共役ジオレフ
インホモポリマーゴム（又はこれを25乃至90重量
％用いたエラストマー状コポリマー）等がある。 合成共役ジオレフインポリマーゴムには、ブタ
ジエン−１，３、イソプレン、２，３−ジメチル
ブタジエン−１，３のポリマー、１又は２以上の
かかるブタジエン類（好ましくはかかるブタジエ
ン少なくとも75重量％）と式 （ここで結合したR1及び／又はR2の少なくとも
１は電子陰性基、即ち分子の電気的非対称性又は
極性を実質的に増加する基に結合している）なる
基を有する１又は２以上のモノエチレン性化合物
（25重量％以下）とのコポリマー等がある。 式（Ａ）の基を持ちブタジエン類と共重合し
うる化合物の例としては、式（）のモノマー、
特にスチレン、不飽和カルボン酸とそれらのエス
テル、ニトリル類及びアミン類（アクリル酸、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタクリレート、アクリロニトリル、α−メタヤ
リロニトリル、メタクリルアミド等）、ビニルピ
リジン類（２−ビニルピリジン、２−メチル−５
−ビニルピリジン等）、メチルビニルケトン、メ
チルイソプロペニルケトン（これらはいずれもス
チレンと共重合しうる）等がある。 かかる共役ジオレフインポリマー合成ゴムの例
には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジ
エン−スチレンコポリマー及びブタジエン−アク
リロニトリルコポリマーがある。合成ゴムは溶液
系でつくつたものでもエマルジヨン系でつくつた
ものでもよく、立体特異性も任意である。 他の公知の不飽和加硫性ゴムをアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン系樹脂用にエラストマ
ー状基材物質として用いることができる。これに
はたとえばエチレンとプロピレンと共重合性非共
役ジエン（１，４−ヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン、エチリデンノルボルネン、テトラヒド
ロインデン等）とのゴム状ターポリマーがある。
これらに類似したフルオロカーボンゴム、シリコ
ーンゴム、ポリスルフイドゴムもエラストマーと
して用いうる。 本発明の透明性ブレンド物をつくる際の成分(b)
コポリマーや成分(c)樹脂の塊状法でつくつた
ABS用としては通常スチレンが最も好ましく用
いられる。 スチレンに加え、またスチレンの代りに又はそ
れとの混合物の形で他のアルケニル芳香族モノマ
ーも成分(b)及び(c)において用いうる。これらは式 （ここでＧは水素又はメチルであり、Arは炭素
数６乃至10の芳香族基（種々のアルキル及びハロ
−環−置換芳香族基も含む）である）で示され
る。かかるモノマーには、α−メチルスチレン、
オルソ−、メタ−及び／又はパラビニルトルエ
ン、ビニルナフタレン、ナメチルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、いくつかのクロロスチレン（モ
ノ−及びジクロロ体等）及びいくつかのブロモス
チレン（モノ−及びジ−ブロモ体等）等がある。 成分(c)コポリマーの製造に用いうるビニル酸は
アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸であ
る。 成分(b)コポリマーの製造に最も好ましく用いら
れるビニル酸はアクリル酸である。しかし、ジカ
ルボン酸であるイタコン酸も、メタクリル酸もま
た有効である。 共重合成分(b)化合物における重合したビニル酸
の量は、式（）のアルケニル芳香族モノマーと
共重合して生じたコポリマーの重量に基づき５乃
至50重量％であることが好ましい。 本発明のブレンド物をつくるために成分(a)と(b)
と成分(c)とが所望の比率にて肉眼でみてほぼ均一
なブレンド物が得られる程度に物理的に混合され
る。最も好ましくは、エクストルーダー、２−ロ
ール形の破砕ロール装置、バンバリーミキサー、
ブラベンダー装置等の強力コンパウンデイング装
置を用いて機械的混合してそれらの成分が溶融混
練される。溶融混練は望ましくないポリマーの分
解を起こすよりは低いが各成分を可塑性し混合す
るには適する温度で行なわれる。 本発明のブレンド物はこの種組成物にしばしば
含まれる他の添加物を含有しうる。これらには酸
化防止剤、染料、充填剤（物末、粉状物又は繊維
状充填剤を含む）、安定剤、鉱油その他の可塑剤
及び発泡剤等がある。 当業者に自明のように、本発明の透明ブレンド
物の物性その他の特性は、用いる(a)、(b)、(c)成分
の種類、種々の添加剤の存否の有無等によつて変
化しうる。上記の開示に従がつて成分や組成を変
えるとにより多くの特性の製品が得られうる。 次に実施例で本発明の効果を示す。これらの例
で、すべての部及び％は重量基準のものであり、
すべての温度は（特記がない限り）摂氏（℃）で
ある。 アクリル酸7.5重量％含有のスチレンアクリル
酸コポリマーとポリメチルメタクリレート
「LUCITE140」と「ABS500」との３成分系ブレ
ンド物をつくつた。スチレンアクリル酸コポリマ
ーは200000以上の平均分子量を有していた。
「ABS500」はザ ダウ ケミカル カンパニー
製の塊状法ABSであり0.3〜5μｍ範囲の重量平均
直径を有する比較的大きな粒径のゴム粒子を含有
している。このゴム粒子は約0.1μｍより大きなポ
リ（スチレン−アクリロニトリル）の吸蔵物を含
有している。このABS500はブタジエン系ゴムを
13.5重量％含有しており、可溶分は23.5重量％の
アクリロニトリルを含有する。３成分ブレンド物
のバツチの各々の製造では、スチレンアクリル酸
コポリマーとポリメチルメタクリレートとをロー
ル上で最初に混合して透明化し、次いで所定量の
塊状法による「ABS500」を、コンパウンデイン
グを続けながら且つブレンド操作中溶融ポリマー
のシート状物をしばしば折りたたみながら、５分
間かけて加えた。 結果を表に示す。
よく知られている。 そのため、多くの異なるポリマーの混合物は通
常不透明ブレンド物を与える。ポリマーの相溶性
についての理論と実際はニユーヨーク、サンフラ
ンシスコ及びロンドンのAcademic Press
Publishers発行（1978）のD.R.Paul及び
Seymour Newman著「Polymer Blends」、第１
及び２巻に述べられている。 包装用途を含む種々の用途にとつて良好な透明
ポリマー製品が望まれている。しばしば、公知の
通常透明の多くのポリマー製品の有する性質より
もよりすぐれた性質が透明物質に要求されてい
る。このような性質には改良された熱変形温度特
性、良好な接着性、改良された光安定性等があ
る。 各成分ポリマーの屈折率を±0.005以内の屈折
率単位に合わせることにより透明なポリマーブレ
ンド物が得られうることが知られている。このこ
とは米国特許第4083896号に開示されている。成
分ポリマーが熱力学的に合致している場合も同様
の結果がしばしば得られる。ポリメチルメタクリ
レートと種々のスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー（８乃至28重量％の共重合したアクリロニ
トリルを含有する）は異なる屈折率値を有する
が、透明ブレンド物を形成する。これは含有され
るポリマー種の基本的相溶性によるものと推測さ
れる。フランス特許第1526375号がこのことを示
唆している。 しかしながら、従来技術は、本発明におけるよ
うなポリメチルメタクリレートと共重合スチレン
物質との混合物を含むすぐれた透明性ブレンド物
については適切な方向を与えてはいけない。 本発明は、 (a) ポリメチルメタクリレート： (b) 式 〔ここでＧは水素又はメチルで、Arは炭素数
６乃至10の芳香族基（アルキル及びハロー環−
置換芳香族基を包含する）である〕で示される
アルキレン芳香族モノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸又はそれらの混合物から
なるビニル酸モノマーとのコポリマーであつ
て、コポリマー重量に基づき95乃至50重量％の
該アルキレン芳香族モノマーが重合して存在す
るもの；及び (c) 式 ［ここでＲは水素又は４以下の炭素原子を有す
る低級アルキル基である］にて示されるシアノ
アルケン14乃至28重量部と式（）で示される
アルケニル芳香族モノマー86乃至72重量部とゴ
ム５乃至18重量部からなる塊状法でつくつた
ABS系樹脂（組成物の全重量に基づき20乃至
70重量％） とが緊密に、物理的に相互分散した混合物として
存在する組成物からなる透明熱可塑性ポリマー組
成物にあり、該組成物は、0.25mm（10ミル）のほ
ぼ均一な厚さを有する固体成形片状にて、640ナ
ノメーターの波長の光路に垂直に置いたとき640
ナノメーターの波長において、0.12以下の光吸収
値を有する。 本発明は物理的に改良された且つ透明なポリマ
ー組成物を包含するものであり、そこにおいて基
本成分は (a) ポリメチルメタクリレート； (b) (A) ビニル芳香族モノマーと１又は２以上の
ビニル酸とのコポリマー；及び (c) 少なくとも１の塊状法でつくつたABS系樹
脂である。 ポリメチルメタクリレート成分(b)はブレンド物
中に少なくとも10重量％、好ましくは少なくとも
20重量％存在することが通常効果的である。40乃
至50重量％までのポリメチルメタクリレートが通
常本発明のポリマーブレンド物に用いられる。 本発明のブレンド製品に上記必須成分以外に相
溶性ポリマーをも用いる場合にはその含量を20重
量％以下、特に10重量％以下に維持することが好
ましい。 ある与えられた多成分ポリマー系の透明性はそ
のブレンド物（各成分は異なる屈折率を有する）
中の少量成分が、光の波長より十分小さい即ちほ
ぼマイクロメーターの約1/10（0.1μｍ）のドメイ
ンサイズで分散している場合に得られる。ポリメ
チルメタクリレートと、スチレンとアクリル酸の
コポリマーとは共に極めて容易にサブミクロン領
域に分散しうるものである。また上記の米国特許
第4083896号に溶融粘度が大きく異なる異種ポリ
マーをブレンドすることは一般により困難である
と述べられている事実にも考慮が払われるできで
ある。 しかるにブレンド成分間に大きな溶融粘度の相
異が存在してもポリメチルメタクリレートとスチ
レン／アクリル酸のような(A)アルケニル芳香族／
ビニル酸コポリマーとは意外にも極めてすぐれた
ブレンド物を与えるのである。 さらに驚くべきかつ予期せらることはいわゆる
塊状法でつくつた“mass−made”ABS系樹脂
をポリメチルメタクリレート及びアルケニル芳香
族／ビニル酸コポリマーとブレンドすると透明性
になるということである。 ABS及びそれと同系の樹脂は多年に亘り公知
のプラスチツクである。これらはニユーヨークの
Reinhold Publishing Corp.発行（1964年）の
「Plastics Application Series」におけるCostas
H.Basdekis著「ABS Plastics」のような刊行物
にその特性がよく述べられている。これらは一般
にすぐれた耐溶剤性及び耐衝撃性を有する強靭物
質である。 ABS製造のための塊状法ではポリブタジエン
等のゴムをスチレンとアクリロニトリルの混合液
に直接溶解させこれを少なくともゴム相転移が起
こるまで撹拌下に重合させ、塊状のままもしくは
適宜の懸濁状のいずれかで所望の転化率まで重合
を続ける。揮発分を除去すると成分(c)として使用
するための所望のABS樹脂が得られる。 塊状法によらないABS樹脂の公知の製法には
たとえば(i)１又は２以上の適宜のゴムラテツクス
をスチレン−アクリロニトリル樹脂にブレンドす
る方法及び(ii)スチレンとアクリロニトリルをラテ
ツクス形にて予め形成したゴムの存在下に重合さ
せる方法がある。 塊状法でつくつたABS及びそれを同等の成分
(c)樹脂は、代表的には、ゴム粒子群が通常0.3μｍ
乃至5μｍ、しばしば0.5μｍ乃至5μｍの重量平均直
径を有するという比較的大きなゴム粒子サイズを
有することが特徴的である。これらの複合ゴム粒
子は通常閉じこめられたスチレン−アクリロニト
リルポリマーを含有するゴム相を有し、光散乱を
起こすよりは十分大きな径を有している。かかる
ABS中の粒子はスチレン−アクリロニトリルコ
ポリマーの連続ないしマトリツクス相中に分散さ
れる。 本発明によれば、ポリメチルメタクリレートと
アルケニル芳香族／ビニル酸コポリマーのブレン
ド物は、塊状法でつくつたABS樹脂と組合せた
時でさえ、透明である。しかし、エマルジヨン法
でつくつたABS樹脂との多くの対応ブレンド物
は透明組成物を与えず、予測されるとおり不透明
である。 塊状法でつくつたABS樹脂は本発明で成分(c)
として用いる際成分(a)及び(b)の混合物と混合され
る。かかる成分(a)、(b)及び(c)の添加順序は任意で
あり重要ではない。 塊状法によるABS樹脂はたとえば米国特許第
3627855号に開示の方法が従がつて好ましく製造
されうる。これらは通常その中に共重合されたア
クリロニトリル14乃至28重量部及びスチレン86乃
至72重量部を含み、このアクリロニトリル−スチ
レンコポリマー中に分散したブタジエンポリマー
５乃至18重量％を有し、スチレンアクリロニトリ
ルコポリマーはその内に吸蔵され且つそれにグラ
フトしている。 本発明の目的に用いうる塊状法でつくつたアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂の均
等物はアクリロニトリル、スチレン及びブタジエ
ンポリマー成分それぞれに代え又はそれらと混合
して成分変更して製造することもできる。 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹
脂においてアクリロニトリルと共に又はそれに代
えて式 （ここでＲは水素又は炭素数４以下の低級アルキ
ル基である）で示される別のシアノアルキレンた
とえばα−メタクリロニトリルを用いてもよい。 ブタジエンポリマーは、本発明のポリマーブレ
ンド物に適する塊状物でつくつた成分(c)アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂用のエラス
トマー即ちゴム基質成分としてしばしば好まれ
る。 かかるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン樹脂の製造に用いるエラストマーはポリブタジ
エンに加え、広範囲の加硫性物質やその混合物か
らも選ばれうる。これには天然ゴムや式 （ここでＸは水素、塩素又はメチル基である）で
示される１，３−ジエンからの合成共役ジオレフ
インホモポリマーゴム（又はこれを25乃至90重量
％用いたエラストマー状コポリマー）等がある。 合成共役ジオレフインポリマーゴムには、ブタ
ジエン−１，３、イソプレン、２，３−ジメチル
ブタジエン−１，３のポリマー、１又は２以上の
かかるブタジエン類（好ましくはかかるブタジエ
ン少なくとも75重量％）と式 （ここで結合したR1及び／又はR2の少なくとも
１は電子陰性基、即ち分子の電気的非対称性又は
極性を実質的に増加する基に結合している）なる
基を有する１又は２以上のモノエチレン性化合物
（25重量％以下）とのコポリマー等がある。 式（Ａ）の基を持ちブタジエン類と共重合し
うる化合物の例としては、式（）のモノマー、
特にスチレン、不飽和カルボン酸とそれらのエス
テル、ニトリル類及びアミン類（アクリル酸、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタクリレート、アクリロニトリル、α−メタヤ
リロニトリル、メタクリルアミド等）、ビニルピ
リジン類（２−ビニルピリジン、２−メチル−５
−ビニルピリジン等）、メチルビニルケトン、メ
チルイソプロペニルケトン（これらはいずれもス
チレンと共重合しうる）等がある。 かかる共役ジオレフインポリマー合成ゴムの例
には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジ
エン−スチレンコポリマー及びブタジエン−アク
リロニトリルコポリマーがある。合成ゴムは溶液
系でつくつたものでもエマルジヨン系でつくつた
ものでもよく、立体特異性も任意である。 他の公知の不飽和加硫性ゴムをアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン系樹脂用にエラストマ
ー状基材物質として用いることができる。これに
はたとえばエチレンとプロピレンと共重合性非共
役ジエン（１，４−ヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン、エチリデンノルボルネン、テトラヒド
ロインデン等）とのゴム状ターポリマーがある。
これらに類似したフルオロカーボンゴム、シリコ
ーンゴム、ポリスルフイドゴムもエラストマーと
して用いうる。 本発明の透明性ブレンド物をつくる際の成分(b)
コポリマーや成分(c)樹脂の塊状法でつくつた
ABS用としては通常スチレンが最も好ましく用
いられる。 スチレンに加え、またスチレンの代りに又はそ
れとの混合物の形で他のアルケニル芳香族モノマ
ーも成分(b)及び(c)において用いうる。これらは式 （ここでＧは水素又はメチルであり、Arは炭素
数６乃至10の芳香族基（種々のアルキル及びハロ
−環−置換芳香族基も含む）である）で示され
る。かかるモノマーには、α−メチルスチレン、
オルソ−、メタ−及び／又はパラビニルトルエ
ン、ビニルナフタレン、ナメチルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、いくつかのクロロスチレン（モ
ノ−及びジクロロ体等）及びいくつかのブロモス
チレン（モノ−及びジ−ブロモ体等）等がある。 成分(c)コポリマーの製造に用いうるビニル酸は
アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸であ
る。 成分(b)コポリマーの製造に最も好ましく用いら
れるビニル酸はアクリル酸である。しかし、ジカ
ルボン酸であるイタコン酸も、メタクリル酸もま
た有効である。 共重合成分(b)化合物における重合したビニル酸
の量は、式（）のアルケニル芳香族モノマーと
共重合して生じたコポリマーの重量に基づき５乃
至50重量％であることが好ましい。 本発明のブレンド物をつくるために成分(a)と(b)
と成分(c)とが所望の比率にて肉眼でみてほぼ均一
なブレンド物が得られる程度に物理的に混合され
る。最も好ましくは、エクストルーダー、２−ロ
ール形の破砕ロール装置、バンバリーミキサー、
ブラベンダー装置等の強力コンパウンデイング装
置を用いて機械的混合してそれらの成分が溶融混
練される。溶融混練は望ましくないポリマーの分
解を起こすよりは低いが各成分を可塑性し混合す
るには適する温度で行なわれる。 本発明のブレンド物はこの種組成物にしばしば
含まれる他の添加物を含有しうる。これらには酸
化防止剤、染料、充填剤（物末、粉状物又は繊維
状充填剤を含む）、安定剤、鉱油その他の可塑剤
及び発泡剤等がある。 当業者に自明のように、本発明の透明ブレンド
物の物性その他の特性は、用いる(a)、(b)、(c)成分
の種類、種々の添加剤の存否の有無等によつて変
化しうる。上記の開示に従がつて成分や組成を変
えるとにより多くの特性の製品が得られうる。 次に実施例で本発明の効果を示す。これらの例
で、すべての部及び％は重量基準のものであり、
すべての温度は（特記がない限り）摂氏（℃）で
ある。 アクリル酸7.5重量％含有のスチレンアクリル
酸コポリマーとポリメチルメタクリレート
「LUCITE140」と「ABS500」との３成分系ブレ
ンド物をつくつた。スチレンアクリル酸コポリマ
ーは200000以上の平均分子量を有していた。
「ABS500」はザ ダウ ケミカル カンパニー
製の塊状法ABSであり0.3〜5μｍ範囲の重量平均
直径を有する比較的大きな粒径のゴム粒子を含有
している。このゴム粒子は約0.1μｍより大きなポ
リ（スチレン−アクリロニトリル）の吸蔵物を含
有している。このABS500はブタジエン系ゴムを
13.5重量％含有しており、可溶分は23.5重量％の
アクリロニトリルを含有する。３成分ブレンド物
のバツチの各々の製造では、スチレンアクリル酸
コポリマーとポリメチルメタクリレートとをロー
ル上で最初に混合して透明化し、次いで所定量の
塊状法による「ABS500」を、コンパウンデイン
グを続けながら且つブレンド操作中溶融ポリマー
のシート状物をしばしば折りたたみながら、５分
間かけて加えた。 結果を表に示す。
【表】
３元ブレンド物における本発明の効果は表の
データから明らかである。透明性の測定は640ナ
ノメーターの波長を有する光についての試料の光
吸収度を測定して行つた。試料としてはほぼ0.25
mm（10ミル）の厚さを有する圧縮成形片を用い
た。試験すべき各成形片をバツクマン（タイプ
Ｂ）分光光度計中の試料保持部に置き、そこで標
準光源からの640nｍの光の吸収を測定した。試
料保持部は吸光光度計の表の背壁から60cmの一定
位置に試料を保持した。試料の実際の厚さが標準
の大きさと異なる場合は得た吸収値を0.25mmに標
準化した。実際の透明性の評価では、試験した試
料片が約0.12より低い吸収値を有したものは肉眼
でクリヤー且つ透明だつた。吸収値が約0.12より
高くなるにつれて試験片はよりくもつてきて肉眼
でみたときの不透明性が増大する。尚＊印は本発
明外の比較例である。 上記例で用いたものとは異なるが本発明の組成
パラメーターを有する種々のスチレンアクリル酸
樹脂及びそれらの均等共重合体及び異なるABS
及びABS系樹脂を用い上記と同じ又は異なるポ
リメチルメタクリレートとブレンドすることによ
つても好ましい結果が得られる。
データから明らかである。透明性の測定は640ナ
ノメーターの波長を有する光についての試料の光
吸収度を測定して行つた。試料としてはほぼ0.25
mm（10ミル）の厚さを有する圧縮成形片を用い
た。試験すべき各成形片をバツクマン（タイプ
Ｂ）分光光度計中の試料保持部に置き、そこで標
準光源からの640nｍの光の吸収を測定した。試
料保持部は吸光光度計の表の背壁から60cmの一定
位置に試料を保持した。試料の実際の厚さが標準
の大きさと異なる場合は得た吸収値を0.25mmに標
準化した。実際の透明性の評価では、試験した試
料片が約0.12より低い吸収値を有したものは肉眼
でクリヤー且つ透明だつた。吸収値が約0.12より
高くなるにつれて試験片はよりくもつてきて肉眼
でみたときの不透明性が増大する。尚＊印は本発
明外の比較例である。 上記例で用いたものとは異なるが本発明の組成
パラメーターを有する種々のスチレンアクリル酸
樹脂及びそれらの均等共重合体及び異なるABS
及びABS系樹脂を用い上記と同じ又は異なるポ
リメチルメタクリレートとブレンドすることによ
つても好ましい結果が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリメチルメタクリレート； (b) 式 ［ここでＧは水素又はメチルで、Arは炭素数
６乃至10の芳香族基（アルキル及びハロー環−
置換芳香族基も包含する）である］で示される
アルキレン芳香族モノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸又はそれらの混合物から
なるビニル酸モノマーとのコポリマーであつ
て、コポリマー中にコポリマー重量に基づき95
乃至50重量％の該アルキレン芳香族モノマーが
重合して存在するもの；及び (c) 式 ［ここでＲは水素又は４以下の炭素原子を有す
る低級アルキル基である］にて示されるシアノ
アルケン14乃至28重量部と式（）で示される
アルケニル芳香族モノマー86乃至72重量部とゴ
ム５乃至18重量部からなる塊状法でつくつた
ABS系樹脂からなる組成物であつて(c)のABS
樹脂が組成物の全重量に基づき20乃至70重量％
存在する透明熱可塑性ポリマー組成物。 ２ 成分(b)のコポリマーが少なくとも75重量％の
式（）のモノマーをその中に重合して含有して
いる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 少なくとも10重量％のポリメチルメタクリレ
ート成分(a)を含有する特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ４ 該ポリメチルメタクリレート成分(a)を40乃至
50重量％含有する特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ５ 該式（）のモノマーがスチレンである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ ビニル酸モノマーがアクリル酸である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ７ 該成分(b)がスチレンとアクリル酸のコポリマ
ーである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８ ゴムが0.3乃至5μｍの重量平均直径を有する
粒子形である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23870584A JPS61120843A (ja) | 1984-11-14 | 1984-11-14 | ポリメチルメタクリレ−トとあるスチレンコポリマ−との透明ブレンド物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23870584A JPS61120843A (ja) | 1984-11-14 | 1984-11-14 | ポリメチルメタクリレ−トとあるスチレンコポリマ−との透明ブレンド物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120843A JPS61120843A (ja) | 1986-06-07 |
| JPS6340822B2 true JPS6340822B2 (ja) | 1988-08-12 |
Family
ID=17034055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23870584A Granted JPS61120843A (ja) | 1984-11-14 | 1984-11-14 | ポリメチルメタクリレ−トとあるスチレンコポリマ−との透明ブレンド物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61120843A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022140406A (ja) * | 2021-03-10 | 2022-09-26 | Ｐｓジャパン株式会社 | スチレン系樹脂組成物、押出シート及び容器 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6143642A (ja) * | 1984-08-08 | 1986-03-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-11-14 JP JP23870584A patent/JPS61120843A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61120843A (ja) | 1986-06-07 |
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