JPS6143642A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS6143642A
JPS6143642A JP16487884A JP16487884A JPS6143642A JP S6143642 A JPS6143642 A JP S6143642A JP 16487884 A JP16487884 A JP 16487884A JP 16487884 A JP16487884 A JP 16487884A JP S6143642 A JPS6143642 A JP S6143642A
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Mamoru Fukuoka
守 福岡
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる熱可塑性樹脂組成物に関し
、さらに詳細には、特定組成のスチレン系共重合樹脂と
メチルメタクリレート7に4M脂とを必須の成分として
含んで成る、各種成型品として有用なる、とくに耐熱性
、強度および透明性などにすぐれた性能を有する樹脂組
成物に関する。
〔従来技術と発明が解決しようとする問題点〕従来より
、透明性のすぐれた樹脂としてはポリスチレン樹脂、ス
チレン・アクリロニトリル共重合樹脂またはポリメタク
リル酸メチル樹脂などが知られており、それらのうち、
ポリスチレン樹脂は透明性のほか、流動性、寸法安定性
、電気的特性ならびに着色性などにもすぐれており、し
たがって多岐の分野で利用されているけれども、その反
面では、耐熱性や強度の面で必ずしも満足すべきもので
はない処から、こうした性能が要求される医療用器具、
弱電用部品または自動車用部品などの分野への利用が制
限されている。
他方、スチレン・アクリロニトリル共重合樹脂やポリメ
タクリル酸メチル樹脂は透明性および強度にこそすぐれ
てはいるけれども、十分なる耐熱性を保持しておらず、
ポリスチレン樹脂におけると同様、上記した如き分野へ
の利用が制限されているというのが実状である。
そこで、ポリスチレン樹脂の欠点である耐熱性を改良す
べく、従来より、スチレン単量体(以下、スチレンと略
記する。)とメタクリル!単量体(以下、メタクリル酸
と略記する。)とを共重合せしめるという手段も講じら
れてはいるが、かくして得られるスチレン・メタクリル
酸共重合樹脂なる一種のスチレン系共重合樹脂を用いる
場合には、問題の耐熱性こそ格段に向上するものの、機
械的強度、とりわけ街!3!強度に劣る処から、どうし
ても用途が制限されることは否めない。
ところで、かかるスチレン系共重合43411Fiの1
射撃強度を向上させる方法として、−JI&には、スチ
レン・ブタジェン・ブロック共重合樹脂の如き熱可塑性
エラストマーを機械的に混合せしめるという方法が知ら
れているが、かくしてスチレン・メタクリル酸共重合樹
脂にスチレン・ブタジェン・ブロック共重合樹脂を混合
せしめた場合には、当の衝撃強度は向上するものの、透
明性が著しく低下するという欠点の現れることは否めな
い。
他方、スチレン・アクリロニトリル共重合樹脂やポリメ
タクリル酸メチル樹脂の欠点である耐熱性を改良すべく
、ポリカーボネート樹脂の如きエンジニアリング・プラ
スチックスをta械的に混合せしめる方法も試みられて
はいるけれども、かくして上記したそれぞれの樹脂にポ
リカーボネート樹脂を混合せしめた場合には、耐熱性こ
そ向上するものの、屈折率の相違によって透明性が著し
く低下し、その結果は、特開昭49−353号明細書に
も開示されているような、いわゆる真珠光沢を呈するよ
うになるし、その上、かかるポリカーボネート樹脂の混
合により流動性も著しく低下して、薄肉成形品や流動距
離の長い成形品にあっては、その使用が著しく制限され
ることにもなるので、いずれも好ましくない。
〔問題点を解決するための手段〕
しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の欠点の存在に鑑みて、つまりポリスチレン樹脂の
欠点である耐熱性および強度などを向上せしめ、ならび
にスチレン・アクリロニトリル共重合樹脂やポリメタク
リル酸メチル樹脂の欠点である耐熱性などを向上せしめ
ることによって生ずる透明性の著しい低下、ならびに流
動性の低下などのそれぞれの問題点の存在に鑑みて、こ
うした問題点の解決を図ることを目的として鋭意検討を
進め、特定の組成をもったスチレン系共重合樹脂にメチ
ルメタクリレート系樹脂を配合せしめるときは、透明性
を著しく犠牲にすることなく、耐熱性、強度および流動
性にすぐれた樹脂組成物が得られることを、したがって
医療用、弱電用または自動車用など前述したような特定
の分野への利用も図れるものであることを見出すに及ん
で、本発明を完成させるに到ワた・ すなわち、本発明は必須の成分として、メタクリル酸の
10〜50重量%とスチレンの90〜50重量%とを共
重合せしめるか、あるいはメタクリル酸の10〜50重
量%とスチレンの89〜25重沿%とα−メチルスチレ
ン単量体(以下、α−メチルスチレンと略記する。)の
1〜25重量%とを共重合せしめるかして得られるスチ
レン系共重合樹脂(A)の99〜1重量%と、メチルメ
タクリレート系樹脂(B)の1〜99重量%とを含んで
成る、耐熱性、強度、透明性および流動性などの諸特性
にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
ここにおいて、L記スチレン系共重合樹脂(A)とはメ
タクリル酸の10〜50i量%とスチレンの90〜50
i量%とを、あるいはメタクリル酸の10〜50i%%
とスチレンの89〜25重量%とα−メチルスチレンの
1〜25重量%とを、連鎖移動剤およびラジカル発生剤
の存在下に熱重合(塊状重合)、溶液重合、乳化重合ま
たは!!濁重合せしめて得られるものを指称する。
当該スチレン系共重合樹脂(A)のgw法の一例を示せ
ば、メタクリル酸の10〜50重量%、好ましくは15
〜35重量%と、スチレンの90〜50重量%、好まし
くは85〜65重量%とからなる混合物と、あるいはメ
タクリル酸の10〜50重量%、好ましくは15〜35
重量%と、Xチレ7(7)89〜25重量%、好ましく
は84〜45重量%と、α−メチルスチレンの1〜25
重量%、好ましくは1〜20重量%とからなる混合物と
、公知慣用の連鎖移動剤およびラジカル発生剤とを用い
、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリアクリル酸カリウム、ポリビニルピロリドン、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアルキレンオキサイドの如き
懸濁安定剤、ならびに塩化ナトリウム、燐酸水素二ナト
リウム、燐酸水素二カリウム、炭酸ナトリウム、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの如き!!濁助剤など
を熔解させた水中で、50〜150℃、好ましくは80
〜140℃なる温度で!!濁重合せしめるという方法が
あるが、かかる重合の完了後には脱水、洗浄、次いで乾
燥を行ってから、必要に応じて、酸化防止剤または滑剤
などをも添加し、しかるのち押出機などにより造粒せし
めた形で供することができる。
次に、前記したメチルメタクリレート系樹脂(B)とは
、メチルメタクリレート単量体(以下、メチルメタクリ
レートと略記する。)の単独重合体(すなわちポリメタ
クリル酸メチル樹脂)、あるいは50重量%以上のメチ
ルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレートの如き各種のアクリル酸
エステル類、もしくはエチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレートの如き、
メチルメタクリレートを除(各種のメタクリル酸エステ
ル類、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンまたはアク
リロニトリルなどの上記メチルメタクリレートと共重合
可能な種々の単量体との共重合体を指称するが、好まし
くはメチルアクリレートトの単独重合体(ポリメククリ
ル酸メチル樹DH)の使用が適当である。
そして、当該メチルメタクリレート系樹脂(B)のIL
ffJ法の一例を示せば、メチルメタクリレートの単独
を、またはこのメチルメタクリレートと玉揚した如き単
量体とを用い、連鎖移動剤およびラジカル発生剤の存在
下に塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合せし
めるという方法が挙げられるが、この種の成形用に使用
される一般市販品をそのまま用いることができるのは勿
論である。
以上に記述された如きスチレン系共重合樹脂(A)とメ
チルメタクリレート系樹脂(B)とを必須の成分として
用いて本発明の樹脂組成物を得るには、公知慣用のブレ
ンド方法、すなわちたとえばロール、バンバリーミキサ
−または押出機を用いた加熱溶融によるペレット同士、
あるいはペレットと粉末とのブレンド方法によるのが適
当である。
本発明の樹脂組成物には、熱安定剤、紫外線吸収剤、着
色剤または帯電防止剤など公知慣用の各種添加剤成分を
、さらにはガラス&!li維、石綿繊維、炭素繊維また
はタルクな1  どの如き公知慣用の各種充填剤をも、
前述した樹11M(A)と(B)との二必須成分のブレ
ンド工程において、適宜、加えることができるのは勿論
である。
〔本発明の用途〕
かくして得られる本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂
の成形加工に通用され、それにより種々の成形品、たと
えばフィルム、シートあるいは板といった各種の押出成
形品、吹込成形品または射出成形品を製造することがで
きる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および%は特に断りのない限り
、すべてff1fi基準であるものとし、また各実施例
および比較例で得られるそれぞれの成形品の物性を評価
するに当っては、次の如き要領により行ったものである
■ メルトフローインデックス ASTM  D−1238のI法に準拠した。
■ 曲げ強さ ASTM  D−790に準1処した。
■ 加熱変形温度 ASTM  D−638(264psi )に¥!、1
処した。
■ 落錘衝撃強度 内径が70龍φで外径が90頗φなる円筒状の試験片支
持枠に80”l:80×3tmなる試験片を取り付け、
該試験片の中心部に半径が200なる半球状の65gな
る錘を落下させ、そのさいの50%破壊高さを求めた。
試験温度は23部1℃とした。
■ 光線透過率 JIS  K−6717に準1処した。
実施例工〜4 タービン型攪拌翼を備えた5βステンレス製反応器に、
2000容量部の蒸留水を仕込み、懸濁安定剤としての
それぞれ10部のカルボキシメチルセルロースおよび0
.05部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを熔
解させ、そこに150部のメタクリル酸、850部のス
チレン、2部の過酸化ベンゾイル(ベンゾイルパーオキ
サイド)、1部の過安息香酸第三級ブチル(tert−
ブチルパーベンゾエート)および1.5部のα−メチル
スチレン・ダイマーを順次仕込んでから、器内を窒素ガ
スで置換し、500 rpmなる攪拌下で90°Cまで
昇温させ、同温度で7時間に1って懸濁重合させ、さら
に120℃で3時間反応を続行せしめた。
得られた粒状の各生成共重合体を常法により洗浄し、説
水乾燥させ、しかるのちシリンダ一温度が240℃に設
定された押出機でペレット化せしめた。
次いで、ここに得られた共重合樹脂(A)と、「アクリ
ベット Vl(J(三菱レイヨン0製のメチルメタクリ
レート系樹脂〕とを、第1表に示されるような組成割合
で配合せしめ、シリンダ一温度を240℃とした口径が
50flφなる押出機で混練し押出してペレットを得た
しかるのち、それぞれのペレットを各別に90℃で3時
間乾燥し、次いでインクラインスクリュー型射出成形機
により、シリンダ一温度を250℃として射出成形せし
めて各試験片を得た。
かくして得られたそれぞれの試験片を用いて物性の評価
を行った処を、同表にまとめて示す。
実施例5 ′ メタクリル酸が230部で、スチレンが770部と
なるように変更した以外は、実施例1〜4と同様にして
共重合4MBFi(A)を調製した。
次いで、この共重合(耐脂(A)の50部と[アクリペ
ソ)  VHJの50部とを混合せしめるように変更し
た以外は、以後も実施例1〜4と同様にして組成物を得
、試験片を作製し、その試験片について物性の評価を行
った処、第1表に示すような結果が得られた。
実施例6 実施例1〜4と同様の反応器に、2000容最部の蒸留
水を仕込んで、さらに懸濁安定剤としてのそれぞれ10
部のカルボキシメチルセルロースおよび1部のヒドロキ
シエチルセルロースを熔解させ、そこに230部のメタ
クリル酸、720部のスチレン、50部のα−メチルス
チレン、2. s *++のジーtert−ブチルパー
オキシへキサヒドロイソフタレート、1部のter t
−ブチルパーオキシアセテートおよび1.5部のα−メ
チルスチレン・ダイマーを順次仕込んで、器内を窒素ガ
スで置換し、300 rpmなる攪拌下で90℃まで昇
温し、同温度で8時間、さらに120’Cで3時間反応
せしめ、かくして得られた共重合樹脂を洗浄し、脱水乾
燥せしめ、しかるのちシリンダ一温度が250’Cに設
定された押出機でペレット化せしめた。
次いで、かくして得られた共重合樹脂(A)の50部と
「アクリベット V HJの50部とを混合せしめ、以
後は実施例1〜4と同様にして組成物を得、試験片を作
製し、該試験片について物性の評価を行った処、第1表
に示すような結果が得られた。
比較例1 実施例1〜4で得られた共重合樹Jll(A)から調製
したベレットそれ自体を90’Cで3時間乾燥させ、次
いでインラインスクリュー型射出成形機を用い、シリン
ダ一温度を250℃に設定して成形せしめ、対照用の試
験片を作製した。
この試験片を用いて物性の評価を行い、第1表に示すよ
うな結果が得られた。
比較例2 実施例5で得られた共重合樹脂(A)からのベレットを
用いるように変更した以外は、比較例1と同様にして対
照用の試験片を得た。
次いで、この試験片についても同様に物性の評価を行っ
た処、第1表に示すような結果が得られた。
比較例3 実施例6で得られた共重合樹脂(A>からのベレットを
用いるように変更した以外は、比較例1と同様にして対
照用の試験片を得た。
次いで、この試験片についても同様に物性の評価を行っ
た処、第1表に示すような結果が得られた。
比較例4 [アクリベット VHJを90℃で3時間乾燥させ、次
いでインラインスクリュー型射出成形機により、250
℃なるシリンダ一温度で成形して対照用の試験片を得た
次いで、この試験片についても同様に物性の評価を行っ
た処、第1表に示すような結果が得られた。
比較例5 「タイリル 783J  (旭化成工業nagのスチレ
ン・アクリロニトリル共重合樹脂〕を用いるように変更
した以外は、比較例4と同様にして対照用の試験片を得
た。
次いで、この試験片についても同様に物性の評価を行っ
た処、第1表に示すような結果が得られた。
比較例6 「アクリベット V HJの代りに「タイリル 783
」を用いるように、しかもこの「クイリル 783」と
共重合樹脂(八)との混合量比を50部:50部に変更
した以外は、実施例1〜4と同様にして組成物を得、試
験片を作製し、該試験片についても同様に物性の評価を
行った処、第1表に示すような結果が得られた。
比較例7 [タイリル 783」の50部と「ツバレックス 70
25AJ  (三菱化成工業a看製のポリカーボネー1
−41脂]の50部とを混合せしめ、シリンダ一温度が
280℃に設定された押出機でペレット化せしめた。
次いで、かくして得られたベレットを120℃で3時間
乾燥し、しかるのちインラインスクリュー射出成形機に
よりシリンダ一温度を250℃として射出成形せしめて
、対照用の試験片を得た。
この試験片についても同様にして物性の評価を行った処
、第1表に示すような結果が得られた。
比較例日 「タイリル 783」の代りに「アクリベット V14
」を用いるように変更した以外は、比較例7と同様にし
て対照用の試験片を得た。
次いで、この試験片についても同様に物性の評価を行っ
て第1表に示すような結果を得た。
比較例9 「アクリベット V HJの代りに「アサフレックス8
10」〔旭化成工業fl製のスチレン・ブクジエン・ブ
ロック共重合樹脂〕を用いるように、しかもこの「アザ
フレックス810」と共重合樹脂(A)との混合量比を
50部:50部に変更した以外は、実施例1〜4と同様
にして組成物を  。
得、対照用の試験片を作製し、該試験片についても同様
に物性を評価した処、第1表に示すような結果が得られ
た。
比較例10 「ディックスチレン XC−510J  (大日本イン
キ化学工業f1mのポリスチレン樹脂〕それ自体をイン
ラインスクリュー型射出成形機により、シリンダ一温度
を220″Cに設定して成形して対照用の試験片を作製
した。
次いで、この試験片についても同様に物性の評価を行っ
た処、第1表に示すような結果が得られた。
〔発明の効果〕
第1表からも明らかなように、本発明の樹脂組成物はポ
リスチレン樹脂に比して遥かに高い耐熱性および強度を
保持しており、またポリメタクリル酸メチル樹脂やスチ
レン・アクリロニトリル共重合樹脂に比して格段にすぐ
れた耐熱性を有すると共に、かかるポリメタクリル酸メ
チル樹脂やスチレン・アクリロニトリル共重合樹脂と同
様の高い強度をも有している。
しかも本発明組成物は、従来よりのブレンド品に比して
格段にすぐれた透明性および流動性を有しているし、ポ
リスチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂およびス
チレン・アクリロニトリル共重合樹脂などと同様に高い
透明性および流動性を保持している。
以上のように、本発明の熱可塑性4M脂組成物は耐熱性
、強度、透明性および流動性などの諸性能にすぐれるた
めに、その用途も広範に及び、螢光燈カバー、ランプシ
ェードなどの照明器具カバー類、カセットケース、カセ
ットハーフ、フロッピーディスク、コーヒーメーカ一部
品などの弱電用部品、カーメーター、カーオーディオな
どのプリズムレンズ、インナーレンズやランプなどの自
動車用部品、医療用器具、各種銘板、複写機部品などの
如く各種の成形加工品として利用できる。
代理人  弁理士 高  橋  勝  利手続補正書 昭和59年 9月/−日 特許庁長官 志 賀   学 殿 1、事件の表示 昭和59年特許願第164878号 2、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 〒174 東京都板橋区坂下三丁目35番58号(28
B)大日本インキ化学工業株式会社代表者 川  村 
 茂  邦 4、代理人 〒103 東京都中央区日本橋三丁目7番20世大日本
インキ化学工業株式会社内 5、補正命令の日付 自    発 6、 ?1i、1Ec7)*4ゝ        、、
明I[I M (7)  rR,#I (D“″“““
2”″ 0μ     ・″イヘ1に9.7.) 。
−(・ツ 7、補正の内容 +l)  明細書の第8頁17行目の記載rASTM 
 D−638(264psi ) Jを、’ASTM 
 D−648(264psi ) Jに訂正する。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)メタクリル酸単量体の10〜50重量%とスチレ
    ン単量体の90〜50重量%とを、あるいはメタクリル
    酸単量体の10〜50重量%とスチレン単量体の89〜
    25重量%とα−メチルスチレン単量体の1〜25重量
    %とを共重合せしめて得られるスチレン系共重合樹脂の
    99〜1重量%と、 (B)メチルメタクリレート系樹脂の1〜99重量%と
    を必須の成分として含んで成る、熱可塑性樹脂組成物。
JP16487884A 1984-08-08 1984-08-08 熱可塑性樹脂組成物 Granted JPS6143642A (ja)

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JPS6254820B2 JPS6254820B2 (ja) 1987-11-17

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61120843A (ja) * 1984-11-14 1986-06-07 ザ ダウ ケミカル カンパニ− ポリメチルメタクリレ−トとあるスチレンコポリマ−との透明ブレンド物
JPS63264657A (ja) * 1986-10-09 1988-11-01 Daicel Chem Ind Ltd 透明樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61120843A (ja) * 1984-11-14 1986-06-07 ザ ダウ ケミカル カンパニ− ポリメチルメタクリレ−トとあるスチレンコポリマ−との透明ブレンド物
JPS63264657A (ja) * 1986-10-09 1988-11-01 Daicel Chem Ind Ltd 透明樹脂組成物

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JPS6254820B2 (ja) 1987-11-17

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