JPS634245A - 電子複写のためのトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−般式 式中、 Ｒは水素またはＮＨ−フェニルを表し、ｍは０または１
を表し、そして、 Ａｎ−″はテトラフルオロホウ酸根または有機アニオン
を表す、 の電荷調節物質を含む陽性の電荷を持ち得る青いトナー
、化合物（１）の製造法、静電複写（ｅｌｅｃｔｒｏｓ
ｔａｔｏｇｒａｐｂｙ　）のための陽性の電荷を持ち得
るトナー中での、特に電子複写（ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ＞　［静電写真法（ｘｅｒｏｇｒａｐ
ｈｙ　）コのための陽性の電荷を持ち得るトナー及び現
備剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒｓ）中でのそれらの使用、及
び化合物（１）（ｍ＝１）に関する。　　５０ないし１
００モル％の化合物（Ｉ）（Ｒ＝ＮＨ−フェニル）及び
０ないし５０モル％の化合物（１）（Ｒ＝Ｈ）からなる
電荷調節物質が好ましい、特に、少なくとも８０モル％
の化合物（１）（Ｒ−ＮＨ−フェニル）からなるものが
好ましい、これらの混合物はとりわけ明るい色合いの青
いトナーを与える。特に興味深いのは化合物（１）（ｍ
＝０）である。

三色電子複写における青緑色トナー（ｃｙａｎｔｏｎｅ
ｒｓ　）には、全部または一部が陽子を付加された形（
ｍ＝１）で存在する電荷調節物質（１）を使用すること
も勧められる。

適当な有機アニオンは、特に、電荷調節物質に、電荷を
増す性質を越えて、意図した用途にとって好ましい物理
的性質、例えば水溶性または吸湿性を防ぐ性質、そして
とりわけトナーの熱可塑性樹脂基剤中での理想的に均一
な分配及び真の溶液を促進する性質を付与するアニオン
である。それらは、例えば、随時置換されたアルキル−
、アルケニル−、アラルキル−及びアリル−の−スルホ
ン酸、−硫酸、−カルボン酸及び−ホスホン酸のアニオ
ンである。Ｃ，−Ｃ，、−アルキルまたは塩素で置換さ
れていても良いベンゼンスルホン酸のようなアリルスル
ホン酸、安息香酸またはフェニル酢酸の、塩素、ヒドロ
キシル、シアノまたはＣＩ−〇、−アルコキシで置換さ
れていても良いＣ＋　−〇　ｒ　ｓ−アルカン−モノ及
び−ジ酸、Ｃ１−Ｃ１，−アルケン酸またはＣ＋　−Ｃ
＋　＊アルキルスルホン酸の、またはＣｌ−Ｃ＋＠−ア
ルキル硫酸のアニオンが好ましい。

特に好ましいアニオンは、随時ヒドロキシル−または塩
素置換されたＣｌ−Ｃｌ８−アルカノエート、Ｃｘ−Ｃ
Ｉｓ−アルカノエート、Ｃ４−Ｃ＊−アルキル置換ベン
ゼンスルホネート、Ｃ４−Ｃｌｓ−アルキルスルホネー
ト及びＣ４−Ｃｌｓ−アルキルスルフェートである。

化合物（Ｉ）の製造は、公知の方法で、改変したインシ
ュリン融合（ｆｕｓｉｏｎ）で、４−アミノアゾベンゼ
ンから出発し、そして、ステップ１において、青いトナ
ーにおける使用には全く不適当な染料塩酸塩類の−様な
混合物（Ｈａｔ　ｍ１ｘｔｕｖｅ）に導き、それからｍ
が１でありかつＡｎが０１である化合物（１）が分離さ
れるべきであり、引き続いてそれから塩基（１）（ｍ＝
ｏ）が遊離されるべきである方法で実施される。塩酸塩
混合物から塩基を遊離する公知の方法は工業的規模での
実施には不適当であることがわかった。水性アルカリま
たは炭酸ナトリウムによるインシュリン融合物の仕上げ
処理によるインシュリン塩基の一般的な分離は非常に不
純な混合物を与え、それから反応媒体のアニリンを除く
ことは非常に困難である（エフ、ケールマン、エル、ス
タノイエピッチ、ヘルベ、キミ、アクタ（Ｆ　、　Ｋｅ
ｈｒＣｈｉｎ、　Ｌ　、　Ｓ　ｔａｎｏｙｅｖｉｔｃｈ
、　Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ、　Ａｃｔａ）　８巻（１９
２５）、６６３頁参照）、純粋な水性アルカリは、分離
された塩酸塩の完全な脱プロトン（ｄｅｐｒｏｔｏｎａ
ｔｉｏｎ）には１６０℃までの温度においてさえも不適
当であることがわかる。−方、有機溶媒（例えばメタノ
ール、ダブり二一、イー、ソロダー、ニー。

アール、モノハン、カナ、ジェイ、ケム、（Ｗ。

Ｅ、　５ｏｌｏｄａｒ、　Ａ、　Ｒ，Ｍｏｎｏｈａｎ、
　Ｃａｎ、　Ｊ　。

Ｃｈｅｗ、）　、５４巻（１９７６）、２９１１頁参照
）中の塩基（１）（ｍ＝０）の遊離における時空収率は
非常に低く、そして、高い溶媒消費のために不経済であ
る。

驚くべきことに、水性アルカリ反応媒体に、反応条件下
で不活性な有機溶媒を少量加えると塩基の急速で完全な
遊離が起きることが、ここぐ見いだされた。

適当な有機溶媒は、脂肪族エーテル例えばＣ５−〇　、
、−ジアルキルエーテル、エチレングリコール及びプロ
ピレングリコールの、モしてジエチレン及びジプロピレ
ングリコールのＣ＋　−Ｃ４−モノアルキル及びジアル
キルエーテル、脂肪族炭化水素例えばＣｓ−ＣＩ　！−
アルカン、随時Ｃ，−Ｃ，−アルキル−５Ｃ＋　　Ｃｓ
−アルコキシ−及び／または塩素置換されたベンゼンま
たはナフタレン系列の炭化水素のような随時置換された
芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン及びクロロトルエン、そして脂環式炭化水素例え
ば随時メチル置換されたシクロヘキサン及びデカリンで
ある。

溶媒の量は広い屍囲で変えることができる。塩酸塩２−
３重量部あたり１容量部でも非常に良い結果を与える。

特仁好ましい添加物はキシレンまたはそれらの異性体混
合物である。

水の量は公知の水性プロセスでの使用量に対応する。そ
の量は、好ましくは、染料の重量の１０倍以下である。

脱プロトンを実施するためには、閉じた容器中で１００
−２００℃、好ましくは、１２５−１４５℃で約２−６
ｂａｒの自生の圧力下で作業することが好都合である。

水性アルカリ反応媒体のｐＨ値は、好ましくは、１２−
１４であり、アルカリ金属炭酸塩及び／または水酸化物
によって設定される。

驚くべきことに、もしそれが、水が存在するかまたは存
在しないアルコール性懸濁液中で実施されれば、塩酸塩
からの塩基＜１）（ｍ＝０）の遊離は、熱の供給がない
低い温度においてさえ、例えば室温においてさえ、そし
て非常に短い時間内で、即ち、アルカリの添加の間にお
いてさえ、定量的であることもまた見いだされた。

アルコールの量は非常に低く保持することができる。塩
酸塩：アルコールの重量比は、例えば１：１−５、好ま
しくは、１　：　２−３である。このアルコールのいく
らか、例えば６０１！呈％までは、水によって置き換え
ることができる。

適当なアルコールは、好ましくは、脂肪族アルコール例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール及びイ
ソプロパツールである。

本発明はまた、ｍが１である式（１）の電荷調節物質に
関し、特に、Ａｎ−アニオンがテトラフルオロホウ酸根
または上に特に名前を上げた有機酸のアニオンを表すそ
れらの物に関する。

それらの製造は、塩基（Ｉ）（ｍ＝ｏ）を、等量のまた
は等量以下のＡｎが上述の酸のラジカルを表しそしてｎ
が１または２を表す−・塩基または二塩基酸（Ｈ＞６Ａ
ｎと結合させることによって実施される。この製造は、
特別な場合には、溶媒中で（吸引枦別によるまたは溶媒
の蒸留除去による生成物の分離で）あるいは溶媒の存在
なしに（熔融によって）−層有利に実施することができ
る。

本発明によるトナーは、静電複写の、そして特に電子複
写の像形成プロセスにおいて使用される。

潜在的な静電気の像の生成と現像及びそれちの定着（ｆ
ｉｘａｔｉｏｎ）を基礎とするこれらのプロセスの原理
は公知である。トナー及び現像剤の組成及びパーティク
ルサイズ、種々の現像方法、及び好ましくは最後の物体
く紙、プラスチックフィルム）に転移した後での熱照射
（熱的な）または溶媒蒸気（冷定着）の作用による現像
された像の定着についても実質的に同様である。

そのような電子複写のプロセスの円滑な過程にとっての
重要な因子は、キャリアーパーティクルの機械的作用に
よるトナーパーティクルの急速な、均一な、かつ永久的
なく通常は正の）摩擦電気的帯電であり、これによって
正のトナーパーティクルの負のキャリアーパーティクル
へのしつかりした静電付着、及びバックグラウンド例え
ば紙の着色による物体の汚染なしての潜在的な静電気像
の力強い現像が確保される。

ある場合には、着色剤それ自身の摩擦電気特性が適当な
電荷調節作用を及ぼす（米国特許筒３．８４４，８１６
号及び第４，０３５，３１０号参照）けれども、多くの
場合には、電荷増加及び調節物質の特別な添加（０，工
ないし１０％）を省略することは不可能であることが見
いだされた。

電子複写によって形成されるコピーのきれいさと読みや
すさに関する、そしてそのようなシステムのコピー速度
に関する要求が常に高くなっており、またそれに加えて
既に開示された電荷調節物質がこれらの要求を完全には
満たさないので、それだけ−層この事があてはまる。

この目的のために非常にたくさんの異なった電荷調節剤
、例えば無色の第四アンモニウム化合物（米国特許筒３
．８９３，９３５号；第４．２９８　。

６７２号：第４．３３８．３９０号）が提案されてきた
ことは事実であるけれども、これらのものは、例えば、
トナーパーティクルの急速で力強い摩擦電気による正の
帯電（ｃｈａｒｇｅ−ｕｐ　）　、長ｗＩ間にわたる帯
電の安定性、トナーパーティクルの狭い電荷分布スペク
トル、新たな現像剤の供給のさいの急速な帯電特性、像
の高い印刷特性及び光学密度、磁気ブラッシからのトナ
ーの廃棄が少ないこと、大気中の湿気にたいする現像剤
またはトナーの不浸透性を確保することなどの要求のご
く一部しか満たさなかった。これらの欠点を克服するた
めに、着色電子複写において、一つの同じ分子において
結合メンバーによって発色団と電荷調節構造要素とを結
び付ける着色剤を使用することも既に提案された（米国
特許筒４，５６２，１３５号）。しかしこの提案でさえ
欠点を持つことがわかった。なぜならば、例えば、この
特許明細書の実施例Ｘに従って実施例Ｉからの染料を使
って製造されたトナーは、静電写真法において、色合い
（ｈｕｅ　）が定着の方法に依存するという短所を持つ
ことがわかる。熱定着においては、期待されるトルコ石
空色の文字が現れるのに、冷定着（米国特許筒２．７７
６．９０７号参照）は望ましくないすみれ色の陰（５ｈ
ａｄｅ　）をもたらす。その結果、二つまたはそれ以上
のコピーユニットが直列に結び付けられた多色印刷法に
おけるこのような青いトナーの使用は除外されねばなら
ない、なぜならば、これらの方法が満足な印刷（コピー
）をもたらすことができるのは、コピーユニットを通過
する過程における紙の必要な寸法安定性が冷定着によっ
て確保される場合だけだからである。

それら自身が着色している結果として、無色の電荷調節
物質と比較して、要求される着色剤の約１０ないし２０
％を節約できる一般式（１）の電荷調節物質を提供する
ことによって、上述の阜擦電気的及びその他の物理的特
性に関して、広く使われる静電複写コピーのすべての要
求を満たす青いトナー及び現像剤を作ることが可能にな
る。現代の単色及び多色レーザープリンターの非常に高
いコピー速度（１分間あたり約２００コピー）において
さえ、それらは非常に適している事がわかる。これは、
それらが、長期テストにおいて、品質の低下なしでまた
光伝導体ドラムが全く疲れの徴候を見せることなしで、
−２５，０００の満足なコピーを生成したという事実に
よってもっとも良く実証される。

本発明の正の電荷を持ち得る青いトナーの製造は、式＜
１）の電荷調節物質の存在下で公知の熱可泣性樹脂及び
公知の青い着色剤から立証された方法で実施される。−
般仁、樹脂に加えて、約３ないし２０％の着色剤及び０
．１ないし１０％の電荷調節物質が均一に混合される。

混合は、通常は、過熱されたロール及び押出機によって
実施される。冷却後、粗い及び細かい粉砕を行うが、後
者は、好ましくは、ジェットミルによって約５ないし２
０μｍの粒径が得られるまで行われる。ある種の静電グ
ラフプロセスは、さらに細かなトナーパーティクルを要
求するが、これらのものは、アトマイジング←ａｔｏｍ
ｉｚｉｎｇ）スプレーノズルを用いて例えばＣＨ２Ｃｌ
、溶液からトナー混合物をスプレー乾燥することによっ
て得られる。

適当なトナー樹脂は、特にそれらの誘電性の及び熱可塑
性の特性領域（Ｓ　ｐｅｃｔｒｕｗ　）によって特徴ず
けられ、そして非常に広い種類のポリマー、例えば、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、ポリエステル及びビニル樹脂よりなることができ
、その際、スチレン−ブタジェン及びスチレン−アクリ
レート共重合物は広く用いられ、そして特に５５ないし
７０％のスチレン及び３０ないし４５％のブチルメタア
クリレートの共重合物は有用である。

適当な青い着色剤は、もしそれらをトナー樹脂中に十分
に細かく分配しまたは溶解することができるならば、カ
ラーインデックス２巻及び３巻（第３版）のすべての分
散（Ｄ　１ｓｐｅｒｓｅ）青及び溶媒（Ｓ　ｏｌｖｅｎ
ｔ　）前型の物である１本発明の目的のために、例えば
アントラキノン、アゾ及びトリフエンジオキサジン系列
の染料を使うことが可能である。アントラキノイド染料
例えばＣ，１，（カラーインデックス）分散前１４．２
６，５６，７３゜８３．１０９，１１２，１９２．２８
８及び３３２並びにＣ，Ｉ　、溶媒前３６．４５．９７
及び１２１が、それらの非常に注目される色合いのため
に好ましい。

衷ｊｉ１Ｍ　　１ （ａ＞ジアニリノ−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルフェノサフラ
ニン（ＲがＮ　ＨＣｓ　Ｈｓ及び少量のＨでありモして
ｍがＯである式Ｉの化合物） 撹拌機を取り付けた圧力容器に、２２５ｇの濃度１０％
の水酸化ナトリウム水溶液、２４ｇのキシレン（異性体
の混合物）及び６９ｇの（Ｃ）で製造された塩酸塩を次
々と仕込み、シールをし、そして内容物を１３５−１４
５°で６時間完全に撹拌する。冷却後、キシレンを水蒸
気蒸留で除去し、そして青味がかった黒い粉の生成物を
吸引濾過によって分離する。それを、塩素が無（なるま
で熱水で洗い、そして真空中で１２０°で乾燥する。収
量　６５ｇ（定量的）；　融点：２９４−２９５＠、　
　λＩＩＩＩＭ（ＤＭＦ）：　５６６ｎｍ。

分析：Ｃ１検出値（０，２％、ＣＩ計算値　０．００％
；　灰分：０．１％。

Ｌ　ｉｏ　Ｈ、Ｋ　ＯＨ、ＮａｚＣＯｓ及びＫ　＊　Ｃ
Ｏｓを用いても同様に完全な脱塩化水素反応を生じる。

キシレンをジプロピルエーテル、ジブチルエーチル、エ
チレングリコールモノプロビルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、トルエン、モノクロロベンゼン及びジクロロベン
ゼンで置き換えても同様に良い結果が得られる。

（ｂ）　　撹拌機を備えたビーカー中で、実施例１（ｃ
）で製造された塩酸塩６９ｇを、塊が無くなるまで１７
５ｍ１　（１３８ｇ）のメタノール中で撹拌し、そして
１４ｇの４５パ一セント濃度の水酸化ナトリウム溶液を
、懸濁液に十分に撹拌しながら加える。添加直後に出発
物質の金属のような輝きは消え、そして反応混合物はペ
ースト状になる。

引き続いて、それを１６分間撹拌し、そして遊離塩基を
吸引炉別する。この塩基を圧力フィルター上で洗浄する
か、または新たな水で繰り返し撹拌し繰り返し吸引濾過
することによって、過剰のアルカリ及び塩化ナトリウム
を完全に無くし、そして真空中で１２０℃で乾燥する。

収量　６８ｇ。

融点　２９４−２９５’″　；　λ、、、＜ＤＭＦ）：
５６６ｎｍ；　　分析：Ｃ１検出値く０．２％；灰分：
０．１％。

生成物は、電荷調節物質としてのすべてのアプリケーシ
ョン特性において、１（ａ）で得られた物に対応する。

もし水酸化ナトリウム溶液を水酸化リチウムまたは水酸
化カリウムで置き換えると、対応する結果が得られる。

（ｃ）　　塩酸塩を製造するため仁、２４０ｇのアニリ
ン、１２０ｇのアニリン塩酸塩及び６０ｇのニトロベン
ゼンの混合物を約１７０°ぐ加熱し、そして、撹拌しな
がら、６５ｇの工業級４−アミノアゾベンゼンを、溶解
物の温度が１７５−１８５゛の範囲内に留とまるような
速度で一度に少しづつ約３０分で添加する。アゾ物質の
添加反応は若干発熱的であり、それ故、外部冷却をして
も良い、ずっと撹拌しなから６ないし９時間１７５−１
８０°で加熱を続け、そしてその間中、留去してくる水
を含有した共沸混合物の有機相を溶解物に帰す、溶解時
間の終わりは、薄層クロマトグラフィーによって染料の
生成をモニターすることにより決められ、そして、いわ
ゆる“インシュリン ６Ｂ”　ＣＩ　　、　　　Ｒ＝ＮＨＣｓＨｓ、ｍ＝１゜
Ａｎ−ＣＩ　）の生成が最適値に達し、いわゆる“イン
シュリン　３Ｂ”（Ｉ；　　Ｒ＝ト１．ｍ＝ｌ。

Ａｎ＝ＣＩ）の含量がもはや検知できないところまで減
少し、そして、鈍い色のニグロシンのような同伴染料の
増加が少量に留とまるように選択される。最後に、溶解
物を５０−７０°に冷却し、２５０ｍ１のメタノールで
希釈し、そして、“インシュリン　６Ｂ”のブロンズ色
の結晶を吸引炉別する。圧力フィルター上での注意深い
洗浄及び／または全部で７５０ないし１．０００ｍ１の
メタノール中での再懸濁によって、色を鈍くする同伴染
料及び“インシュリン　３Ｂ”の−部を除去し、そして
、真空中で１００９で乾燥すると、実施例１のための中
間体として、約９０±５％の“インシュリン　６Ｂ”を
含む適当な、十分に純粋な塩酸塩が得られる。

収量　７０−７２ｇ、融点：２９５℃以上で分解。

Ｋ１涯−１（比較実施例） どの場合も、実施例１（ｃ）において述べられたように
して得られた塩酸塩２０ｇを、実施例１（ａ）で述べら
れたのと同様な方法で、有機溶媒を添加して（実施例ｇ
−ｊ）または添加しないで（実施例ａ−ｆ）、水性アル
カリまたはアルカリ金属炭酸塩と反応させ、生成物を分
離、水洗そして乾燥し、そして、転化の程度を塩化物分
析によって決定する（この方法の検出限界：０．２％の
Ｃ１）。

反応条件及び結果を以下の表に示す。

衷ＪＬＬ−と ジアニリノ−Ｎ、Ｎ”−ジフェニルフェノサフラニン塩
（ＲがＮＨ−フェニルでありそしてｍが１である式■の
化合物） （ａ）実施例１ａで得られた塩基の３１ｇ（５０ミリモ
ル）を、７０−８０°で撹拌によって２７９ｇのジメチ
ルホルムアミド中に溶解させ、１６ｇ（５２，５ミリモ
ル）のステアリン酸を添加し、そして酸が均一に同化さ
れるまで撹拌を続ける。

引き続いて、大部分の溶媒を、水噴射減圧下で回転蒸発
器中で除去する。蒸発残査は事実上結晶状となるが、こ
れを約１６０ｍ１のイソプロパツールで十分に撹拌し、
吸引炉別し、そしてイソプロパツールで洗浄する。結晶
を真空中で１００＠で乾燥する。収Ｉｔ：　２７０−２
７５℃の融点を有するブロンズ色の、黒味がかった青い
結晶粉末の形のステアレート４１．２ｇ（理論址の９１
．１％）；酢酸エチル及びキシレンに容易に溶ける：λ
１□（ジメチルボルムアミド）：５６４ｎｍ。

この化合物は、静電複写のためのトナー、特に電子複写
のための青いトナー中で電荷増加及び調節添加剤として
使用するのに非常に適している。

同じ方法が、青いトナーのための有用な電荷調節物質で
あるほとんど総ての望ましいジアニリノ−Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニルフェノサフラニンの塩をえるために使用するこ
とができる。

多くの場合には、塩を単離するためにジメチルホルムア
ミド溶液を濃縮することは必要でない。

何故ならば、これらの塩は、直ちにまたはイソプロパツ
ールの添加後に高収率で析出するからである。

以下の表中仁示されたアニオンの塩は、実施例３ａのス
テアリン酸を対応する酸で置き換えることによって得ら
れる。

実施例　４ ９４部のスチレン／メタアクリル酸ブチル共重合物（５
８／４２）、５部のＣ，Ｉ　、分散前２６（＝Ｃ，Ｉ　
、６３，３０５）及び１部の実施例１（ａ）の電荷調節
物質を、公知の方法で最初に十分に混合し、ボールミル
中ですりつぶしく２０時間）、そしてそれから押出機中
で１４０゛で均一に練る。

押出物を、引き続いて、粗い粉砕（約１００μｍの粒径
まで）及びジェットミルによる細かい粉砕（約１０±５
μｍの粒径まで）にかける、得られる正の電荷を持ち得
る青いトナーは、担体例えばコートされた鉄のパーティ
クルと組み合わせると、特にカスケード（ｃｉｓｃ＋ａ
ｄｅ　）または磁気ブラッシ展開の原理を用いる静電写
真像システムのための素晴らしい現像剤となる。満足な
、きれいな、くっきりした深い青の印刷が、熱定着（Ｉ
Ｉ器：シーメンス　レーザープリンター　ＮＤ２）にお
いてだけでなく、特に冷定着（機器：シーメンス　二色
レーザープリンター　ＮＤ３）においても得られる。長
期テスト（レーザープリンター　ＮＤ３）において、こ
のプリンターは、印刷品質において認めえる低下なしで
また光伝導ドラムに関するいかなる疲労の兆候もなしで
、１２５，０００の素晴らしい印刷物を生成した。

夫夏１ ９２部のスチレン／ブタジェン共重合物（９０／１０）
、６部のＣ，Ｉ　、分散前？　（＝Ｃ，１，６２゜５０
０＞及び２部の実施例１（ａ）の電荷調節物質のひきつ
ぶされた混合物を、実施例４と同様仁して押出機中で１
１０°で均一に練り、そして押出物を、−連の粗い及び
ジェット粉ひきによって平均粒径１２μｍにする。得ら
れる青いトナーは、素晴らしい摩擦電気特性を持ち、そ
して永久に正の電荷を持つことができ、そして実施例４
で述べられたトナーと比肩する素晴らしい静電写真特性
を持つことがわかる。

１１匹−１ ９３部のスチレン／メタアクリル酸ブチル共重合物（６
５／３５）、６部のＣ，Ｉ　、分散前５６（＝Ｃ，Ｉ　
、６３．２８５　）及び１部の実施例１（ｂ）で製造さ
れた電荷調節物質を、実施例４で述べられたような青い
トナーを製造するのに用いる。この青いトナーは、シー
メンス　ＮＤ３　　二色レーザープリンターにおいて、
実施例４で製造されたものと比肩する高度な現像剤品質
及び良い長期テスト結果を与える。

Ｃ，１、分散前５６の代わりに、Ｃ，１，分散前１４　
（＝Ｃ，１，６１，５００）を用いることも可能であり
、同等の成功を得られる。

寒［ もし９５部のポリスチレン樹脂［ペンシルバニア工業化
学株式会社によるのビコラスディク（＠Ｐｉｃｃｏｌａ
ｓｔｉｃ）　　Ｄ　　１２５］、３．５部のＣ，Ｉ　、
溶媒前９７［＝のマクロレックス（＠ＭＡＣＲＯＬＥＸ
）青　ＲＲＩ及び１．５部の実施例１　（ａ）で製造さ
れた電荷調節物質を、実施例４と同様な青いトナーの製
造に使用すると、シーメンス　ＮＤ３　　二色レーザー
プリンターによるテストで、非常にくっきりしたそして
深い色合いの素晴らしいコピーが得られ、そして品質の
認めうる低下なしで１２５，０００以上の印刷物が得ら
れる。記録紙の裏汚れは最低に留とまる。これは、均一
で高い正の摩擦電気帯電及びトナーの磁気ブラッシへの
素晴らしい付着（ダストなし）並びに光伝導体ドラムの
疲労のない作動の証拠である。

Ｃ，Ｉ　、溶媒前９７の代わりに、Ｃ，Ｉ　、溶媒前３
６　（＝Ｃ，１，６１，５５１）を用いることも可能で
あり、同等の成功を得られる。

去［８ ９３部のスチレン／メタアクリル酸ブチル共重合物（６
５／３５）、５部のＣ，Ｉ　、分散前７（＝Ｃ，Ｉ　、
６２．５００　）及び２部の実施例３（ｂ）の電荷調節
物質の混合物をひきつぶしそして押出し、そして引き続
き平均粒径１１μｍまで粉砕すると、その静電写真の特
性領域に於いて、実施例４−７で得られた青いトナーに
対応する青いトナーが得られる。

実施例３（ａ）及び３（ｃ−ｎ）の電荷調節物質を用い
て、実施例８と同様にして製造された青いトナー（二つ
いても同二ことがあてはまる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒは水素またはＮＨ−フェニルを表し、 ｍは０または１を表し、そして、 Ａｎ＾−はテトラフルオロホウ酸根または有機アニオン
   を表す、 の化合物を電荷調節物質として含む陽性の電荷を持ち得
   る（ｃａｔｉｏｎｉｃａｌｌｙ　ｃｈａｒｇｅａｂｌｅ
   ）青いトナー。 ２、ｍが０の化合物を含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の陽性の電荷を持ち得る青いトナー。 ３、電荷調節物質が、ＲがＮＨ−フェニルである化合物
   ５０ないし１００モル％及びＲがＨである化合物０ない
   し５０モル％からなることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の陽性の電荷を持ち得る青いトナー。 ４、０．１ないし１０重量％殊に０．５ないし５重量％
   の電荷調節物質を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の陽性の電荷を持ち得る青いトナー。 ５、ｍが１でありかつＡｎ＾−がテトラフルオロホウ酸
   根あるいは随時置換されたアルキル−、アルケニル−、
   アラルキル−またはアリル−の−スルホン酸、−硫酸、
   −カルボン酸または−ホスホン酸のアニオンである化合
   物を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   陽性の電荷を持ち得る青いトナー。 ６、Ａｎ＾−が、テトラフルオロホウ酸根、あるいはＣ
   ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルまたは塩素で置換されていて
   も良いベンゼンスルホン酸、安息香酸またはフェニル酢
   酸の、塩素、ヒドロキシル、シアノまたはＣ＿１−Ｃ＿
   ４−アルコキシで置換されていても良いＣ＿１−Ｃ＿１
   ＿６−アルカン−モノ及び−ジ酸、Ｃ＿３−Ｃ＿１＿６
   −アルケン酸またはＣ＿１−Ｃ＿１＿６アルキルスルホ
   ン酸の、またはＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル硫酸のア
   ニオンである化合物を含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第５項記載の陽性の電荷を持ち得る青いトナー。 ７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒは水素またはＮＨ−フェニルを表し、 ｍは１を表し、そして、 Ａｎ＾−はテトラフルオロホウ酸根または有機アニオン
   を表す、 の化合物。 ８、対応する塩酸塩を、水性懸濁液中で、１００ないし
   ２００℃で、脂肪族エーテル、脂肪族炭化水素、脂環式
   炭化水素及び随時置換された芳香族炭化水素よりなる群
   から選ばれた反応条件下で不活性な有機溶媒の存在下で
   、アルカリで処理し、そしてもし望むなら酸ＨＡｎと反
   応させることを特徴とする対応する塩酸塩から特許請求
   の範囲第１項記載の化合物を製造する方法。 ９、対応する塩酸塩を、随時水を含むアルコール性懸濁
   液中で、熱をかけないで、アルカリで処理し、そしても
   し望むなら酸ＨＡｎと反応させることを特徴とする対応
   する塩酸塩から特許請求の範囲第１項記載の化合物を製
   造する方法。 １０、特許請求の範囲第１項記載の化合物の、陽性の電
   荷を持ち得る青いトナー中での電荷調節物質としての使
   用。