JPS63427B2 - - Google Patents
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- JPS63427B2 JPS63427B2 JP742882A JP742882A JPS63427B2 JP S63427 B2 JPS63427 B2 JP S63427B2 JP 742882 A JP742882 A JP 742882A JP 742882 A JP742882 A JP 742882A JP S63427 B2 JPS63427 B2 JP S63427B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は（±）−エリトロ−２−アミノ−１・
２−ジフエニルエタノールの光学分割法に関する
ものである。本発明方法によつて得られるエリト
ロ−２−アミノ−１・２−ジフエニルエタノール
（以下ADPEと略記する）はエフエドリン、キニ
ーネ、ストリキニーネあるいは天然α−アミノ酸
を還元して得られるアミノアルコールなどの天然
分割剤の欠点を補う純合成塩基性分割剤として有
用な化合物と期待される。
２−ジフエニルエタノールの光学分割法に関する
ものである。本発明方法によつて得られるエリト
ロ−２−アミノ−１・２−ジフエニルエタノール
（以下ADPEと略記する）はエフエドリン、キニ
ーネ、ストリキニーネあるいは天然α−アミノ酸
を還元して得られるアミノアルコールなどの天然
分割剤の欠点を補う純合成塩基性分割剤として有
用な化合物と期待される。
本発明者らは、このような観点から光学活性
ADPEを塩基性分割剤として利用すべく、当該化
合物の光学分割について検討した。光学活性
ADPEを取得する方法としては、（±）−ADPEを
Ｌ−グルタミン酸との塩に導き、その塩を通常の
ジアステレオマー法によつて分別結晶する方法
〔J.Weijland、K.Pfister.3rd、E.F.Swanezy、C.
A Robinson、and M.Tishler、J.Am.Chem.
Soc.、73、1216（1951）．〕が知られているが、高
い光学純度のADPEを得るためには再結晶をくり
返す必要があり、また両方の活性体を高い光学純
度で得ることが困難であるなどの難点を有してい
る。
ADPEを塩基性分割剤として利用すべく、当該化
合物の光学分割について検討した。光学活性
ADPEを取得する方法としては、（±）−ADPEを
Ｌ−グルタミン酸との塩に導き、その塩を通常の
ジアステレオマー法によつて分別結晶する方法
〔J.Weijland、K.Pfister.3rd、E.F.Swanezy、C.
A Robinson、and M.Tishler、J.Am.Chem.
Soc.、73、1216（1951）．〕が知られているが、高
い光学純度のADPEを得るためには再結晶をくり
返す必要があり、また両方の活性体を高い光学純
度で得ることが困難であるなどの難点を有してい
る。
そこで、本発明者らはADPEの、より簡便で効
率の良い分割法について種々検討した結果、（±）
−ADPEのケイ皮酸（以下CAと略記する）塩と
光学活性ADPEのCA塩との間に大きな溶解度差
が認められることに注目し、当該塩の優先晶出法
による光学分割を種々試みた。その結果、（±）−
ADPE・CA塩の過飽和溶液あるいはいずれか一
方の光学活性ADPE・CA塩を過剰に含む過飽和
溶液に種晶を接種することによつて（＋）−ある
いは（−）−ADPE・CA塩が極めて効率良くしか
も高い光学純度で得られ、これらの塩を常法に従
いアルカリで分解するとラセミ化あるいはエピメ
リ化を伴うことなく光学活性ADPEを取得できる
ことを見い出し、本発明を完成させた。
率の良い分割法について種々検討した結果、（±）
−ADPEのケイ皮酸（以下CAと略記する）塩と
光学活性ADPEのCA塩との間に大きな溶解度差
が認められることに注目し、当該塩の優先晶出法
による光学分割を種々試みた。その結果、（±）−
ADPE・CA塩の過飽和溶液あるいはいずれか一
方の光学活性ADPE・CA塩を過剰に含む過飽和
溶液に種晶を接種することによつて（＋）−ある
いは（−）−ADPE・CA塩が極めて効率良くしか
も高い光学純度で得られ、これらの塩を常法に従
いアルカリで分解するとラセミ化あるいはエピメ
リ化を伴うことなく光学活性ADPEを取得できる
ことを見い出し、本発明を完成させた。
本発明を実施するにあたつてその原料となる
（±）−ADPEはベンゾインα−オキシムをパラジ
ウム−炭素を用いて接触還元することによつて容
易に、かつ大量に合成することができる。この
（±）−ADPEにメタノールあるいはエタノール中
で等モル量のCAを作用させ、（±）−ADPE・CA
塩を調製する。このようにして得た（±）−
ADPE・CA塩をメタノール、エタノール、２−
プロパノールなどの有機溶剤に加温溶解した後、
徐冷して過飽和溶液となし、（＋）−あるいは
（−）−ADPE・CA塩を種晶として接種し、種晶
と同種の光学活性ADPE・CA塩を得る。この母
液に（±）−ADPE・CA塩を補充し過飽和溶液と
なし、前回接種した光学活性体と反対の旋光性を
もつADPE・CA塩を接種して、同種の光学活性
ADPE・CA塩を得る。以下このような操作を繰
り返すことによつてADPE・CA塩の両対掌体を
交互に得ることができる。この時（±）ADPE・
CA塩とともに（±）−ADPEの酢酸あるいは乳酸
塩などこれらの有機溶剤に可溶な塩を共存させる
と、安定した収量、光学純度で光学活性ADPE・
CA塩が得られる。
（±）−ADPEはベンゾインα−オキシムをパラジ
ウム−炭素を用いて接触還元することによつて容
易に、かつ大量に合成することができる。この
（±）−ADPEにメタノールあるいはエタノール中
で等モル量のCAを作用させ、（±）−ADPE・CA
塩を調製する。このようにして得た（±）−
ADPE・CA塩をメタノール、エタノール、２−
プロパノールなどの有機溶剤に加温溶解した後、
徐冷して過飽和溶液となし、（＋）−あるいは
（−）−ADPE・CA塩を種晶として接種し、種晶
と同種の光学活性ADPE・CA塩を得る。この母
液に（±）−ADPE・CA塩を補充し過飽和溶液と
なし、前回接種した光学活性体と反対の旋光性を
もつADPE・CA塩を接種して、同種の光学活性
ADPE・CA塩を得る。以下このような操作を繰
り返すことによつてADPE・CA塩の両対掌体を
交互に得ることができる。この時（±）ADPE・
CA塩とともに（±）−ADPEの酢酸あるいは乳酸
塩などこれらの有機溶剤に可溶な塩を共存させる
と、安定した収量、光学純度で光学活性ADPE・
CA塩が得られる。
さらに、本法により低光学純度のADPEを精製
することができる。すなわち、低光学純度の
ADPEをCA塩となし、この塩の過飽和溶液に過
剰に含まれる方の光学活性ADPE・CA塩と同種
の光学活性ADPE・CA塩を種晶として接種する
かあるいは接種することなしに過剰に含まれる方
の光学活性はADPE・CA塩を得ることができる。
することができる。すなわち、低光学純度の
ADPEをCA塩となし、この塩の過飽和溶液に過
剰に含まれる方の光学活性ADPE・CA塩と同種
の光学活性ADPE・CA塩を種晶として接種する
かあるいは接種することなしに過剰に含まれる方
の光学活性はADPE・CA塩を得ることができる。
このようにして得た光学活性ADPE・CA塩は
光学純度が高く、ほとんど１回の再結晶により、
光学的に純粋な（＋）−または（−）−ADPE・
CA塩を得ることができる。この塩を常法に従い
アルカリで分解するとラセミ化あるいはエピメリ
化を伴うことなく、光学的に純粋なADPEが得ら
れる。
光学純度が高く、ほとんど１回の再結晶により、
光学的に純粋な（＋）−または（−）−ADPE・
CA塩を得ることができる。この塩を常法に従い
アルカリで分解するとラセミ化あるいはエピメリ
化を伴うことなく、光学的に純粋なADPEが得ら
れる。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。
明する。
実施例 １
（±）−ADPE・CA塩4.50ｇ、（−）−ADPE・
CA塩0.21ｇおよび（±）−ADPE・乳酸塩6.00ｇ
をメタノール110mlに加熱溶解した後室温まで放
冷し、（−）−ADPE・CA塩（mp172〜173℃、
〔α〕30 435−170.7゜（c0.60、99％MeOH））20mgを接
種し、約５℃で３時間静置した後、デカンテーシ
ヨンにより母液を分離すると（−）−ADPE・CA
塩が得られる。収量0.77ｇ、〔α〕435−167.8゜
（c0.60、99％MeOH）、光学純度98％ 次に、母液に（±）−ADPE・CA塩0.70ｇを加
え加熱溶解し、（＋）−ADPE・CA塩（mp172〜
173℃、〔α〕30 435＋170.7゜（c0.60、99％MeOH））20
mgを接種して同様に操作することにより、（＋）−
ADPE・CA塩が得られる。収量0.45ｇ、〔α〕435
＋161.2゜（c0.60、99％MeOH）、光学純度94％ 以下同様の操作を繰返すことにより、毎回0.5
〜0.8ｇの収量で光学純度95〜98％の光学活性
ADPE・CA塩が得られる。
CA塩0.21ｇおよび（±）−ADPE・乳酸塩6.00ｇ
をメタノール110mlに加熱溶解した後室温まで放
冷し、（−）−ADPE・CA塩（mp172〜173℃、
〔α〕30 435−170.7゜（c0.60、99％MeOH））20mgを接
種し、約５℃で３時間静置した後、デカンテーシ
ヨンにより母液を分離すると（−）−ADPE・CA
塩が得られる。収量0.77ｇ、〔α〕435−167.8゜
（c0.60、99％MeOH）、光学純度98％ 次に、母液に（±）−ADPE・CA塩0.70ｇを加
え加熱溶解し、（＋）−ADPE・CA塩（mp172〜
173℃、〔α〕30 435＋170.7゜（c0.60、99％MeOH））20
mgを接種して同様に操作することにより、（＋）−
ADPE・CA塩が得られる。収量0.45ｇ、〔α〕435
＋161.2゜（c0.60、99％MeOH）、光学純度94％ 以下同様の操作を繰返すことにより、毎回0.5
〜0.8ｇの収量で光学純度95〜98％の光学活性
ADPE・CA塩が得られる。
このようにして得た光学活性ADPE・CA塩を
同符号同志集めて、メタノールを溶媒として１回
再結晶すると、60〜65％の再結晶収率で光学純度
99％の精製光学活性ADPE・CA塩（mp172〜173
℃、〔α〕435＋および−168.5゜（c0.60、99％
MeOH）が得られる。
同符号同志集めて、メタノールを溶媒として１回
再結晶すると、60〜65％の再結晶収率で光学純度
99％の精製光学活性ADPE・CA塩（mp172〜173
℃、〔α〕435＋および−168.5゜（c0.60、99％
MeOH）が得られる。
実施例 ２
（±）−ADPE・CA塩22.40ｇ、（＋）−
ADPE・CA塩2.17ｇおよび（±）−ADPE・乳酸
塩30.00ｇをメタノール550mlに加熱溶解後徐冷
し、室温で（＋）−ADPE・CA塩40mgを接種し、
ゆつくりと撹拌しながら75分間８℃前後に冷却す
ると、（＋）−ADPE・CA塩の結晶が優先的に晶
出する。母液をデカンテーシヨンにより分け、結
晶は少量のメタノールで洗浄後乾燥すると（＋）
−ADPE・CA塩が得られる。収量5.11ｇ、〔α〕
435＋164.3゜（c0.60、99％MeOH）、光学純度96％ 次に、母液に（±）−ADPE・CA塩5.50ｇを追
加して加熱溶解し、（−）−ADPE・CA塩40mgを
接種して同様に操作すると、（−）−ADPE・CA
塩が得られる。収量4.99ｇ、〔α〕435−161.6゜
（c0.60、99％MeOH）、光学純度95％ 以下同様の操作を繰返すことにより、毎回4.5
〜5.5ｇの収量で光学純度90〜99％の光学活性
ADPE・CA塩が得られる。
ADPE・CA塩2.17ｇおよび（±）−ADPE・乳酸
塩30.00ｇをメタノール550mlに加熱溶解後徐冷
し、室温で（＋）−ADPE・CA塩40mgを接種し、
ゆつくりと撹拌しながら75分間８℃前後に冷却す
ると、（＋）−ADPE・CA塩の結晶が優先的に晶
出する。母液をデカンテーシヨンにより分け、結
晶は少量のメタノールで洗浄後乾燥すると（＋）
−ADPE・CA塩が得られる。収量5.11ｇ、〔α〕
435＋164.3゜（c0.60、99％MeOH）、光学純度96％ 次に、母液に（±）−ADPE・CA塩5.50ｇを追
加して加熱溶解し、（−）−ADPE・CA塩40mgを
接種して同様に操作すると、（−）−ADPE・CA
塩が得られる。収量4.99ｇ、〔α〕435−161.6゜
（c0.60、99％MeOH）、光学純度95％ 以下同様の操作を繰返すことにより、毎回4.5
〜5.5ｇの収量で光学純度90〜99％の光学活性
ADPE・CA塩が得られる。
このようにして得た光学活性ADPE・CA塩の
同符号同志を集め、メタノールを溶媒として１回
再結晶すると、光学純度99％以上の精製光学活性
ADPE・CA塩（mp172〜173℃、〔α〕435＋168.5゜
および−169.6゜（c0.60、99％MeOH）が60〜65％
の収率で得られる。
同符号同志を集め、メタノールを溶媒として１回
再結晶すると、光学純度99％以上の精製光学活性
ADPE・CA塩（mp172〜173℃、〔α〕435＋168.5゜
および−169.6゜（c0.60、99％MeOH）が60〜65％
の収率で得られる。
これらの塩をそれぞれ常法に従い10％水酸化ナ
トリウム水溶液で分解し、得られる粗ADPEを95
％エタノールを溶媒として用い再結晶すると70〜
80％の収率で精製光学活性ADPEが得られる
（mp141〜144℃、〔α〕589＋7.7゜および−7.6゜
（c0.60、abs.EtOH））。
トリウム水溶液で分解し、得られる粗ADPEを95
％エタノールを溶媒として用い再結晶すると70〜
80％の収率で精製光学活性ADPEが得られる
（mp141〜144℃、〔α〕589＋7.7゜および−7.6゜
（c0.60、abs.EtOH））。
実施例 ３
（±）−ADPE・CA塩22.40ｇ及び（±）−
ADPE・乳酸塩30.00ｇをメタノール550mlに加熱
溶解後徐冷し、室温で（−）−ADPE・CA塩100
mgを接種し、ゆつくりと撹拌しながら60分間５℃
前後に冷却すると、（−）−ADPE・CA塩の結晶
が優先的に晶出する。母液をデカンテーシヨンに
より分け、結晶は少量のメタノールで洗浄後乾燥
すると（−）−ADPE・CA塩が得られる。収量
3.84ｇ、〔α〕435−163.3゜（c0.60、99％MeOH）光
学純度95％。
ADPE・乳酸塩30.00ｇをメタノール550mlに加熱
溶解後徐冷し、室温で（−）−ADPE・CA塩100
mgを接種し、ゆつくりと撹拌しながら60分間５℃
前後に冷却すると、（−）−ADPE・CA塩の結晶
が優先的に晶出する。母液をデカンテーシヨンに
より分け、結晶は少量のメタノールで洗浄後乾燥
すると（−）−ADPE・CA塩が得られる。収量
3.84ｇ、〔α〕435−163.3゜（c0.60、99％MeOH）光
学純度95％。
これをメタノール45mlで再結晶すると光学純度
99％以上の精製（−）−ADPE・CA塩が2.91ｇ得
られる。mp172〜173℃、〔α〕435−169.2゜（c0.60、
99％MeOH） 精製塩を常法に従い10％水酸化ナトリウム水溶
液で分解し、得られる粗ADPEを95％エタノール
15mlで再結晶すると精製（−）−ADPEが1.44ｇ
得られる。mp141−143℃、〔α〕589−7.5゜（c0.60、
abs.EtOH）。
99％以上の精製（−）−ADPE・CA塩が2.91ｇ得
られる。mp172〜173℃、〔α〕435−169.2゜（c0.60、
99％MeOH） 精製塩を常法に従い10％水酸化ナトリウム水溶
液で分解し、得られる粗ADPEを95％エタノール
15mlで再結晶すると精製（−）−ADPEが1.44ｇ
得られる。mp141−143℃、〔α〕589−7.5゜（c0.60、
abs.EtOH）。
実施例 ４
光学純度60％のADPE・CA塩（（＋）−
ADPE・CA塩を80％、（−）−ADPE・CA塩を20
％含む）10.00ｇをメタノール250mlに加熱溶解後
徐冷し、室温で（＋）−ADPE・CA塩40mgを接種
し、ゆつくりと撹拌しながら75分間10℃前後に冷
却すると（＋）−ADPE・CA塩の結晶が優先的に
晶出する。母液をデカンテーシヨンにより分け、
結晶は少量のメタノールで洗浄後乾燥すると
（＋）−ADPE・CA塩が得られる。収量7.22ｇ、
〔α〕435＋164.8゜（c0.60、99％、MeOH）、光学純
度96％。
ADPE・CA塩を80％、（−）−ADPE・CA塩を20
％含む）10.00ｇをメタノール250mlに加熱溶解後
徐冷し、室温で（＋）−ADPE・CA塩40mgを接種
し、ゆつくりと撹拌しながら75分間10℃前後に冷
却すると（＋）−ADPE・CA塩の結晶が優先的に
晶出する。母液をデカンテーシヨンにより分け、
結晶は少量のメタノールで洗浄後乾燥すると
（＋）−ADPE・CA塩が得られる。収量7.22ｇ、
〔α〕435＋164.8゜（c0.60、99％、MeOH）、光学純
度96％。
これをメタノール100mlで再結晶すると光学純
度99％以上の精製（＋）−ADPE・CA塩が5.31ｇ
得られる。mp172〜173℃、〔α〕435＋169.9゜
（c0.60、99％MeOH）。
度99％以上の精製（＋）−ADPE・CA塩が5.31ｇ
得られる。mp172〜173℃、〔α〕435＋169.9゜
（c0.60、99％MeOH）。
精製塩を常法に従い10％水酸化ナトリウム水溶
液で分解し、得られる粗ADPEを95％エタノール
25mlで再結晶すると精製（＋）−ADPEが2.61ｇ
得られる。mp142〜144℃、〔α〕589＋7.6゜（c0.60、
abs.EtOH）。
液で分解し、得られる粗ADPEを95％エタノール
25mlで再結晶すると精製（＋）−ADPEが2.61ｇ
得られる。mp142〜144℃、〔α〕589＋7.6゜（c0.60、
abs.EtOH）。
実施例 ５
光学純度74％のADPE・CA塩（（＋）−
ADPE・CA塩を87％、（−）−ADPE・CA塩を13
％含む）30.00ｇをメタノール1000mlに加熱溶解
後徐冷し、室温で一昼夜静置すると（＋）−
ADPE・CA塩の結晶が優先的に晶出する。母液
をデカンテーシヨンにより分け、結晶は少量のメ
タノールで洗浄後乾燥すると（＋）−ADPE・CA
塩が得られる。収量14.86ｇ、〔α〕435＋165.2゜
（c0.60、99％MeOH）、光学純度97％。
ADPE・CA塩を87％、（−）−ADPE・CA塩を13
％含む）30.00ｇをメタノール1000mlに加熱溶解
後徐冷し、室温で一昼夜静置すると（＋）−
ADPE・CA塩の結晶が優先的に晶出する。母液
をデカンテーシヨンにより分け、結晶は少量のメ
タノールで洗浄後乾燥すると（＋）−ADPE・CA
塩が得られる。収量14.86ｇ、〔α〕435＋165.2゜
（c0.60、99％MeOH）、光学純度97％。
これをメタノール200mlで再結晶すると光学純
度99％以上の精製（＋）−ADPE・CA塩が10.13
ｇ得られる。mp172〜173℃、〔α〕435＋169.4゜
（c0.60、99％MeOH）。
度99％以上の精製（＋）−ADPE・CA塩が10.13
ｇ得られる。mp172〜173℃、〔α〕435＋169.4゜
（c0.60、99％MeOH）。
精製塩を常法に従い10％水酸化ナトリウム水溶
液で分解し、得られる粗ADPEを95％エタノール
50mlで再結晶すると精製（＋）−ADPEが4.98ｇ
得られる。mp143〜144℃、〔α〕589＋7.6゜（c0.60、
abs.EtOH）。
液で分解し、得られる粗ADPEを95％エタノール
50mlで再結晶すると精製（＋）−ADPEが4.98ｇ
得られる。mp143〜144℃、〔α〕589＋7.6゜（c0.60、
abs.EtOH）。
Claims (1)
- １ （±）−エリトロ−２−アミノ−１・２−ジ
フエニルエタノール・ケイ皮酸塩の過飽和溶液
に、いずれか一方の光学活性エリトロ−２−アミ
ノ−１・２−ジフエニルエタノール・ケイ皮酸塩
の結晶を接種して、同種の光学活性体を優先的に
晶出させることを特徴とする、（±）−エリトロ−
２−アミノ−１・２−ジフエニルエタノールの光
学分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP742882A JPS58124749A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | （±）−エリトロ−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタノ−ルの光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP742882A JPS58124749A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | （±）−エリトロ−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタノ−ルの光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58124749A JPS58124749A (ja) | 1983-07-25 |
| JPS63427B2 true JPS63427B2 (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=11665591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP742882A Granted JPS58124749A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | （±）−エリトロ−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタノ−ルの光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58124749A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10604452B2 (en) | 2004-11-12 | 2020-03-31 | General Electric Company | Article having a dispersion of ultrafine titanium boride particles in a titanium-base matrix |
-
1982
- 1982-01-22 JP JP742882A patent/JPS58124749A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10604452B2 (en) | 2004-11-12 | 2020-03-31 | General Electric Company | Article having a dispersion of ultrafine titanium boride particles in a titanium-base matrix |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58124749A (ja) | 1983-07-25 |
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