JPS6342935B2 - - Google Patents
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- JPS6342935B2 JPS6342935B2 JP6348581A JP6348581A JPS6342935B2 JP S6342935 B2 JPS6342935 B2 JP S6342935B2 JP 6348581 A JP6348581 A JP 6348581A JP 6348581 A JP6348581 A JP 6348581A JP S6342935 B2 JPS6342935 B2 JP S6342935B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pvc
- vinyl chloride
- volume resistivity
- xanthan gum
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、キサンタンガムの特定量を存在させ
ることを特徴とする体積抵抗率の大きい塩化ビニ
ル系ポリマー組成物に関する。 塩化ビニル系ポリマー（以下PVCと略称する）
はもともと体積抵抗率の大きいプラスチツクであ
り、電気絶縁材料として賞用されているが、その
製造工程で混入する微量の金属化合物により体積
抵抗率の低下がおこる。たとえば、一般的な原因
金属としてナトリウムイオンNa+をあげることが
できる。塩化ビニルの精製工程で苛性ソーダを使
用することは一般に行われているので、塩化ビニ
ル中にナトリウムイオンNa+の微量混入を回避す
ることは極めて困難なことである。また、他の金
属イオンの混入を完全に防ぐことも実際問題とし
ては不可能なことである。クレーを加えて体積抵
抗率を大きくすることも知られているが、これに
は他の特性低下があり満足できる性能を示す
PVC組成物が得られない。 本発明者らは、体積抵抗率の大きいPVCを得
る方法を詳細に検討した結果、キサンタンガムを
特定量添加するならば、えられるPVCの体積抵
抗率が大巾に向上することを見出し本発明に到達
した。 本発明は、キサンタンガムをPVC当り10〜
5000ppm存在させることを特徴とする体積抵抗率
の大きい塩化ビニル系ポリマー組成物である。 本発明に用いるキサンタンガムは鎖状の高分子
多糖類で分子量は約200万である。組成はＤ―グ
ルコース、Ｄ―マンノース、Ｄ−グルクロン酸、
酢酸、ピルビン酸、灰分である。キサンタンガム
をを使用する時期は、塩化ビニルの重合反応前、
反応中、重合反応後あるいは成型加工配合時のい
ずれの時期でもよく、要するにキサンタンガムが
PVC当り10〜5000ppm特に好ましくは20〜
1000ppm存在していればよい。10ppm未満では体
積抵抗率の向上が僅かであり、また5000ppmをこ
えるとえられたPVCの他の物性が悪くなるため
実用的でない。 本発明の組成物には分散剤として塩化ビニル系
重合体の重合に通常用いられるものなら全て用い
て良く、例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シピロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ゼラチン等がありこれらは単独もし
くは組み合わせて使用できる。 又重合触媒についても塩化ビニルの塊状および
懸濁重合に通常用いられるものなら全く良く、例
えばラウロイルパーオキサイド、ｔ―ブチルパー
オキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート等の有機パーオキサイド類、α.α′―
アゾビスイソブチロニトリル、2.2′―アゾビス―
2.4―ジメチルバレロニトリル等のアゾニトリル
類があり、これらは単独もしくは組み合せて使用
できる。 重合温度は30〜70℃である。 本発明に言う原料モノマーについては、塩化ビ
ニルの外に塩化ビニルと共重合可能なモノマーで
あるエチレン、プロピレン等のオレフイン類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、アクリル酸、メタクリル酸およびそのエス
テル類、マレイン酸、フマール酸およびそのエス
テル類、アルキルビニルエーテル類が共存しても
よい。更に本発明の組成物には通常使用されてい
る可塑剤が含まれていて差し支えない。即ち、フ
タール酸エステル、アジピン酸エステル、ホスフ
エート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、トリメ
リツト酸エステル、更に塩素化パラフインなどが
ここに例示される。 本発明の組成物には必要に応じて、他の樹脂安
定剤、滑剤、充填剤、柴外線吸収剤、酸化防止
剤、顔料、難燃剤、塩化水素の中和剤などを従来
公知の配合割合で任意に添加しても何ら差支えな
い。添加できる他の樹脂の例としては塩化ビニル
を主体とする樹脂（単独重合による樹脂、その他
の単量体との共重合樹脂あるいはグラフト共重合
樹脂のいずれであつてもよい）、又はエチレン・
ビニルアセテート共重合樹脂等塩化ビニル樹脂と
相溶性のある樹脂であればいずれの樹脂を添加し
ても差しつかえない。 添加しうる充填剤、難燃剤、塩化水素の中和剤
としては従来公知の物質を使用するとが可能で、
例えば三酸化アンチモン、臭化アンモン、グアニ
ジン系窒素化合物、硼砂、硫酸アンモン、炭酸カ
ルシウム、カオリンクレー、石膏、酸化チタン、
水酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム等が上げ
られる。 安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、ステアリン
酸鉛等の鉛系安定剤、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系安定剤、オクチ
ル錫メルカプタイド、ジブチル錫マレート等の有
機錫系安定剤等が上げられ、更にエポキシ系安定
剤、有機亜リン酸エステル、アミノクロトン酸エ
ステル、２―フエニルインドール、ペンタエリス
リトール、ソルビトールおよびフオスフアイト系
キレーターなどの補助安定剤が上げられる。 滑剤としては、天然パラフイン、流動パラフイ
ン、ポリエチレンワツクス等の炭化水素系滑剤、
ステアリン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド系滑剤、エチレングリコー
ルモノステアレート等のエステル系滑剤、ステア
リルアルコール等の高級アルコール系滑剤、ラウ
リン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤があげられ
る。 紫外線吸収剤としては２，４―ジヒドロキシベ
ンゾフエノン等のベンゾフエノン系、２―（2′―
ヒドロキシ―５―メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
エニル等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が
上げられる。 酸化防止剤としては、２，2′―メチレン―ビス
―（４―メチル―６―ターシヤリーブチルフエノ
ール）等のビスフエノール系、２，６―ジタ―シ
ヤリーブチルフエノール等のモノフエノール系、
２，５―ジターシヤリーブチルヒドロキノン等の
ヒドロキノン系酸化防止剤が上げられる。 顔料としてはカーボンブラツク、酸化チタン、
硫酸バリウム等が上げられる。 本発明の組成物はPVCに、必要な各種の添加
剤、すなわち可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、難
燃剤、顔料等をバンバリーミキサー、ヘンシエル
ミキサーなどを使用して、従来公知の方法で単に
均一混合することにより得られ、該組成物を実際
に使用する場合、従来公知の各種成型法を採用す
ることができる。 以下実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体
的に説明するがこれらはいずれも本発明の範囲を
限定するものではない。 尚実施例及比較例を通して、PVCの物性測定
は、次の方法によつた。また部は重量部を表わ
す。 (イ) 体積抵抗率PVC 100部にジオクチルフタレ
ート（DOP）50部、トリベース（三塩基性硫
酸鉛）３部を加え、この混合物を150℃のミキ
シングロールで７分間混練して取出し、0.5mm
のシートを得た。このシートに500mVの直流
電圧をかけ体積抵抗率を求めた（JIS K6723の
方法による。）数値はΩcmで表わしている。 (ロ) 光線透過率PVC 100部に錫メルカプタイド
２部、ステアリン酸0.5部を加えた。この混合
物を150℃のミキシングロールで10分間混練し
1.2〜1.3mmのシートを得、プレスして1.0mmとし
た。このシートの全光線透過率をJIS Ｋ−6717
に則り製作された積分球式光線透過率測定装置
により測定した。数値は分率（％）で表わして
いる。 (ハ) 曇価 光線透過率と同様にして測定した。数
値は分率（％）で表わしている。 (ニ) 粒度分布 PVC 100部をタイラー篩に入れ
20分間打撃を与え、各篩上に残つた該PVC重
量を測定し粒度分布を求めた。数値は重量分率
（wt％）で表わしている。 実施例 １ 内容積７m3のステンレス製重合槽に脱イオン水
3000Kg、塩化ビニル2000Kg、ｔ―ブチルパーオキ
シピバレート0.6Kg、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース0.5Kg、鹸化度が80モル％の部分鹸化
ポリビニルアルコール1.5Kgを装入し57℃で反応
させ、該単量体の重合率が20％を超え粒子形成が
終わつた後に平均分子量が約200万のキサンタン
ガムを水溶液の形で塩化ビニル当り500ppm添加
し圧力が５Kg／cm2に達するまで反応を続けた。反
応終了後未反応単量体を回収し重合体のスラリー
を排出し、脱水後乾燥し、製品として取得し、前
述した方法により体積抵抗率およびその他の物性
を測定した。その結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１においてキサンタンガムの添加を行わ
なかつたほかは、すべて同様の方法により実験を
行なつた。 結果を第１表に示す。
ることを特徴とする体積抵抗率の大きい塩化ビニ
ル系ポリマー組成物に関する。 塩化ビニル系ポリマー（以下PVCと略称する）
はもともと体積抵抗率の大きいプラスチツクであ
り、電気絶縁材料として賞用されているが、その
製造工程で混入する微量の金属化合物により体積
抵抗率の低下がおこる。たとえば、一般的な原因
金属としてナトリウムイオンNa+をあげることが
できる。塩化ビニルの精製工程で苛性ソーダを使
用することは一般に行われているので、塩化ビニ
ル中にナトリウムイオンNa+の微量混入を回避す
ることは極めて困難なことである。また、他の金
属イオンの混入を完全に防ぐことも実際問題とし
ては不可能なことである。クレーを加えて体積抵
抗率を大きくすることも知られているが、これに
は他の特性低下があり満足できる性能を示す
PVC組成物が得られない。 本発明者らは、体積抵抗率の大きいPVCを得
る方法を詳細に検討した結果、キサンタンガムを
特定量添加するならば、えられるPVCの体積抵
抗率が大巾に向上することを見出し本発明に到達
した。 本発明は、キサンタンガムをPVC当り10〜
5000ppm存在させることを特徴とする体積抵抗率
の大きい塩化ビニル系ポリマー組成物である。 本発明に用いるキサンタンガムは鎖状の高分子
多糖類で分子量は約200万である。組成はＤ―グ
ルコース、Ｄ―マンノース、Ｄ−グルクロン酸、
酢酸、ピルビン酸、灰分である。キサンタンガム
をを使用する時期は、塩化ビニルの重合反応前、
反応中、重合反応後あるいは成型加工配合時のい
ずれの時期でもよく、要するにキサンタンガムが
PVC当り10〜5000ppm特に好ましくは20〜
1000ppm存在していればよい。10ppm未満では体
積抵抗率の向上が僅かであり、また5000ppmをこ
えるとえられたPVCの他の物性が悪くなるため
実用的でない。 本発明の組成物には分散剤として塩化ビニル系
重合体の重合に通常用いられるものなら全て用い
て良く、例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シピロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ゼラチン等がありこれらは単独もし
くは組み合わせて使用できる。 又重合触媒についても塩化ビニルの塊状および
懸濁重合に通常用いられるものなら全く良く、例
えばラウロイルパーオキサイド、ｔ―ブチルパー
オキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート等の有機パーオキサイド類、α.α′―
アゾビスイソブチロニトリル、2.2′―アゾビス―
2.4―ジメチルバレロニトリル等のアゾニトリル
類があり、これらは単独もしくは組み合せて使用
できる。 重合温度は30〜70℃である。 本発明に言う原料モノマーについては、塩化ビ
ニルの外に塩化ビニルと共重合可能なモノマーで
あるエチレン、プロピレン等のオレフイン類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、アクリル酸、メタクリル酸およびそのエス
テル類、マレイン酸、フマール酸およびそのエス
テル類、アルキルビニルエーテル類が共存しても
よい。更に本発明の組成物には通常使用されてい
る可塑剤が含まれていて差し支えない。即ち、フ
タール酸エステル、アジピン酸エステル、ホスフ
エート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、トリメ
リツト酸エステル、更に塩素化パラフインなどが
ここに例示される。 本発明の組成物には必要に応じて、他の樹脂安
定剤、滑剤、充填剤、柴外線吸収剤、酸化防止
剤、顔料、難燃剤、塩化水素の中和剤などを従来
公知の配合割合で任意に添加しても何ら差支えな
い。添加できる他の樹脂の例としては塩化ビニル
を主体とする樹脂（単独重合による樹脂、その他
の単量体との共重合樹脂あるいはグラフト共重合
樹脂のいずれであつてもよい）、又はエチレン・
ビニルアセテート共重合樹脂等塩化ビニル樹脂と
相溶性のある樹脂であればいずれの樹脂を添加し
ても差しつかえない。 添加しうる充填剤、難燃剤、塩化水素の中和剤
としては従来公知の物質を使用するとが可能で、
例えば三酸化アンチモン、臭化アンモン、グアニ
ジン系窒素化合物、硼砂、硫酸アンモン、炭酸カ
ルシウム、カオリンクレー、石膏、酸化チタン、
水酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム等が上げ
られる。 安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、ステアリン
酸鉛等の鉛系安定剤、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系安定剤、オクチ
ル錫メルカプタイド、ジブチル錫マレート等の有
機錫系安定剤等が上げられ、更にエポキシ系安定
剤、有機亜リン酸エステル、アミノクロトン酸エ
ステル、２―フエニルインドール、ペンタエリス
リトール、ソルビトールおよびフオスフアイト系
キレーターなどの補助安定剤が上げられる。 滑剤としては、天然パラフイン、流動パラフイ
ン、ポリエチレンワツクス等の炭化水素系滑剤、
ステアリン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド系滑剤、エチレングリコー
ルモノステアレート等のエステル系滑剤、ステア
リルアルコール等の高級アルコール系滑剤、ラウ
リン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤があげられ
る。 紫外線吸収剤としては２，４―ジヒドロキシベ
ンゾフエノン等のベンゾフエノン系、２―（2′―
ヒドロキシ―５―メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
エニル等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が
上げられる。 酸化防止剤としては、２，2′―メチレン―ビス
―（４―メチル―６―ターシヤリーブチルフエノ
ール）等のビスフエノール系、２，６―ジタ―シ
ヤリーブチルフエノール等のモノフエノール系、
２，５―ジターシヤリーブチルヒドロキノン等の
ヒドロキノン系酸化防止剤が上げられる。 顔料としてはカーボンブラツク、酸化チタン、
硫酸バリウム等が上げられる。 本発明の組成物はPVCに、必要な各種の添加
剤、すなわち可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、難
燃剤、顔料等をバンバリーミキサー、ヘンシエル
ミキサーなどを使用して、従来公知の方法で単に
均一混合することにより得られ、該組成物を実際
に使用する場合、従来公知の各種成型法を採用す
ることができる。 以下実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体
的に説明するがこれらはいずれも本発明の範囲を
限定するものではない。 尚実施例及比較例を通して、PVCの物性測定
は、次の方法によつた。また部は重量部を表わ
す。 (イ) 体積抵抗率PVC 100部にジオクチルフタレ
ート（DOP）50部、トリベース（三塩基性硫
酸鉛）３部を加え、この混合物を150℃のミキ
シングロールで７分間混練して取出し、0.5mm
のシートを得た。このシートに500mVの直流
電圧をかけ体積抵抗率を求めた（JIS K6723の
方法による。）数値はΩcmで表わしている。 (ロ) 光線透過率PVC 100部に錫メルカプタイド
２部、ステアリン酸0.5部を加えた。この混合
物を150℃のミキシングロールで10分間混練し
1.2〜1.3mmのシートを得、プレスして1.0mmとし
た。このシートの全光線透過率をJIS Ｋ−6717
に則り製作された積分球式光線透過率測定装置
により測定した。数値は分率（％）で表わして
いる。 (ハ) 曇価 光線透過率と同様にして測定した。数
値は分率（％）で表わしている。 (ニ) 粒度分布 PVC 100部をタイラー篩に入れ
20分間打撃を与え、各篩上に残つた該PVC重
量を測定し粒度分布を求めた。数値は重量分率
（wt％）で表わしている。 実施例 １ 内容積７m3のステンレス製重合槽に脱イオン水
3000Kg、塩化ビニル2000Kg、ｔ―ブチルパーオキ
シピバレート0.6Kg、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース0.5Kg、鹸化度が80モル％の部分鹸化
ポリビニルアルコール1.5Kgを装入し57℃で反応
させ、該単量体の重合率が20％を超え粒子形成が
終わつた後に平均分子量が約200万のキサンタン
ガムを水溶液の形で塩化ビニル当り500ppm添加
し圧力が５Kg／cm2に達するまで反応を続けた。反
応終了後未反応単量体を回収し重合体のスラリー
を排出し、脱水後乾燥し、製品として取得し、前
述した方法により体積抵抗率およびその他の物性
を測定した。その結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１においてキサンタンガムの添加を行わ
なかつたほかは、すべて同様の方法により実験を
行なつた。 結果を第１表に示す。
【表】
【表】
すなわち、本発明の方法によるならば体積抵抗
率が大きいPVCが、他の物性に悪影響をおよぼ
すことなしにえられる。 実施例 ２ 内容積７m3のステンレス製重合槽に脱イオン水
3000Kg、塩化ビニル2000Kg、ｔ―ブチルパーオキ
シピバレート0.6Kg、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース0.5Kg、ヒドロキシエチルセルロース
1.5Kgを装入し57℃で反応させ圧力が５Kg／cm2に
達するまで反応を続けた。反応終了後未反応単量
体を回収した後、平均分子量が約200万のキサン
タンガムを水溶液の形で原料塩化ビニル当り
500ppm添加した。ついで重合体のスラリーを排
出し、脱水後乾燥し、製品として取得し、前述し
た方法により体積抵抗率およびその他の物性を測
定した。その結果を第２表に示す。 比較例 ２ 実施例２においてキサンタンガムの添加を行わ
なかつたほかはすべて同様の方法により実験を行
なつた。結果を第２表に示す。
率が大きいPVCが、他の物性に悪影響をおよぼ
すことなしにえられる。 実施例 ２ 内容積７m3のステンレス製重合槽に脱イオン水
3000Kg、塩化ビニル2000Kg、ｔ―ブチルパーオキ
シピバレート0.6Kg、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース0.5Kg、ヒドロキシエチルセルロース
1.5Kgを装入し57℃で反応させ圧力が５Kg／cm2に
達するまで反応を続けた。反応終了後未反応単量
体を回収した後、平均分子量が約200万のキサン
タンガムを水溶液の形で原料塩化ビニル当り
500ppm添加した。ついで重合体のスラリーを排
出し、脱水後乾燥し、製品として取得し、前述し
た方法により体積抵抗率およびその他の物性を測
定した。その結果を第２表に示す。 比較例 ２ 実施例２においてキサンタンガムの添加を行わ
なかつたほかはすべて同様の方法により実験を行
なつた。結果を第２表に示す。
【表】
実施例 ３
平均重合度1100のPVC 100部、ジオクチルフ
タレート50部、三塩基性硫酸鉛３部、二塩基ステ
アリン酸１部、炭酸カルシウム15部および平均分
子量が約200万のキサンタンガムを第３表に示し
た量で添加しPVC組成物をつくつた。 前述の方法により測定した体積抵抗率の値を第
３表に示す。
タレート50部、三塩基性硫酸鉛３部、二塩基ステ
アリン酸１部、炭酸カルシウム15部および平均分
子量が約200万のキサンタンガムを第３表に示し
た量で添加しPVC組成物をつくつた。 前述の方法により測定した体積抵抗率の値を第
３表に示す。
【表】
Claims (1)
- １ キサンタンガムをポリ塩化ビニル当り10〜
5000ppm存在させることを特徴とする体積抵抗率
の大きい塩化ビニル系ポリマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6348581A JPS57179235A (en) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Vinyl chloride polymer composition having high volume resistivity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6348581A JPS57179235A (en) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Vinyl chloride polymer composition having high volume resistivity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57179235A JPS57179235A (en) | 1982-11-04 |
| JPS6342935B2 true JPS6342935B2 (ja) | 1988-08-26 |
Family
ID=13230585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6348581A Granted JPS57179235A (en) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Vinyl chloride polymer composition having high volume resistivity |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57179235A (ja) |
-
1981
- 1981-04-28 JP JP6348581A patent/JPS57179235A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57179235A (en) | 1982-11-04 |
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