JPS6343335B2 - - Google Patents

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JPS6343335B2
JPS6343335B2 JP55012161A JP1216180A JPS6343335B2 JP S6343335 B2 JPS6343335 B2 JP S6343335B2 JP 55012161 A JP55012161 A JP 55012161A JP 1216180 A JP1216180 A JP 1216180A JP S6343335 B2 JPS6343335 B2 JP S6343335B2
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JP
Japan
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molded body
calcium silicate
molded
hours
aqueous slurry
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JP55012161A
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Yasuo Oguri
Mitsuru Awata
Junji Saito
Soichi Inoe
Tatsuo Ando
Mitsunobu Abe
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Priority to AU66740/81A priority patent/AU535715B2/en
Priority to FI810298A priority patent/FI69048C/fi
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/02—Selection of the hardening environment
    • C04B40/024—Steam hardening, e.g. in an autoclave
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241—Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0025—Compositions or ingredients of the compositions characterised by the crystal structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

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  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は珪酸カルシウム成形体の製造法に関す
るものである。詳しくは、嵩密度が低く、耐火
性、耐熱性、機械的強度及び寸法安定性の優れ
た、従つて耐火被覆材、耐火断熱材、保温材とし
て好適な珪酸カルシウム成形体の製造法に関する
ものである。
珪酸カルシウム成形体とくにゾノトライトを主
成分とするものは1000℃以上の耐熱性を有するた
め、保温材、断熱材、耐火材として好適である。
一般に保温材、断熱材、耐火材に用いられる珪
酸カルシウム成形体は熱伝導度が低く、強度の高
いものが要求される。
このような成形体は、従来、生石灰等の石灰質
原料と珪藻土等の珪酸質原料とを水の存在下加熱
反応させて水性スラリーを得、これを脱水成形し
た後、乾燥または水蒸気養生後乾燥することによ
つて製造されている。
しかしながら、脱水成形後、得られる成形体を
直ちに水蒸気養生または乾燥すると、脱水成形時
に受けた圧力分布や成形ひずみ等が急激に解放さ
れ成形体にクラツクが発生するといつた問題があ
る。
本発明者等は、かかつ点に留意し、鋭意検討を
重ねた結果、脱水成形後、得られる成形体を水蒸
気養生するに先立ち、予め特定の条件下で加熱処
理しておけば、クラツクの発生のない良好な珪酸
カルシウム成形体を安定して製造できるとの知見
を得て、本発明を完成するに到つた。
すなわち、本発明の要旨は、水中に分散させた
石灰質原料と珪酸質原料とを加熱下反応させて得
られる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラリー
を脱水成形した後、水蒸気養生後乾燥することに
より珪酸カルシウム成形体を製造する方法におい
て、脱水成形して得られる成形体を式()およ
び() 100≦θ・T ……() 50≦θ≦300 ……() 〔式中、θは成形体の内温(℃)を示し、Tは時
間(時間)を示す。〕を満足し、且つ、処理後の
成形体の減水率が25重量%以下となるような条件
下で加熱処理することを特徴とする珪酸カルシウ
ム成形体の製造法に存する。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明においては、まず水中に分散させた珪酸
原料および石灰原料を加熱下反応させることによ
り珪酸カルシウム水和物、好ましくは、沈降体積
が15cm3/g以上のトバモライトグループの化合物
から成る珪酸カルシウム水和物を含む水性スラリ
ーを製造する。
珪酸原料としては珪藻土、珪石等の天然品ある
いはシリコンダスト、湿式燐酸製造プロセスで副
生する珪弗化水素酸と水酸化アルミニウムとを反
応させて得られるシリカ(以下単に湿式燐酸副生
シリカという)等の工業副産物が挙げられる。こ
れらの珪酸原料は非晶質でも結晶質でもよいが、
珪藻土、湿式燐酸副生シリカ、シリコンダスト等
の非晶質のものの方が沈降体積15cm3/g以上の珪
酸カルシウム水和物を製造し易いので好ましい。
石灰原料としては生石灰、消石灰、カーバイド
滓等の従来公知のものを使用することができる。
珪酸原料と石灰原料の配合モル比(CaO/
SiO2)は、最終成形品中の珪酸カルシウム水和
物の結晶としてゾノトライトを所望する場合、普
通0.8〜1.2の範囲内であり、トバモライトを所望
する場合、普通0.7〜1.0の範囲内である。
前記両原料を分散させる水の量は、原料固形分
に対し15重量倍以上であればよく、とくに17〜40
重量倍の範囲が好ましい。
珪酸カルシウム水和物は一般にテーラー(H.
F.W.Taylor)著「ザケミストリーオブセメント
(The Chemistry of Cements)」第1巻第182頁
表に示す分類に従つて整理されるが、本発明に
おいては、トバモライトゲル、C−S−H()
(Calcium Silieate Hydrate())、C−S−H
()(Calcium Silicate Hydrate())及び結
晶性トバモライトから選ばれるトバモライトグル
ープの化合物、或いはゾノトライトのいずれであ
つてもよい。上記、C−S−H()及びC−S
−H()は、準結晶あるいは非晶質の珪酸カル
シウム水和物であり、そのCaOとSiO2とのモル
比は、それぞれ9:4〜9:6、5:4〜5:6
である。珪酸カルシウム水和物は、トバモライト
ゲル→C−S−H()→C−S−H()→11Å
トバモライト(結晶性トバモライト)→ゾノトラ
イトの順で普通転移するので、所望の結晶を得る
には反応温度、時間を一般に、80〜230℃、30分
〜10時間の範囲で調節するだけで充分である。す
なわち、反応温度を高くすれば、あるいは反応時
間を長くすれば、結晶は矢(→)印の方向に転移
する。なお、最終成形品中の結晶として結晶性ト
バモライトを所望する場合には、スラリー中の珪
酸カルシウム水和物はトバモライトゲル、C−S
−H()またはC−S−H()であることが必
要である。
本発明において水性スラリー中の珪酸カルシウ
ム水和物は、沈降体積が15cm3/g以上であること
が好ましい。
ここで沈降体積とは次式()によつて算出さ
れる値である。
沈降体積=V/W ………() 式()おいてWは原料(石灰原料+珪酸原
料)の総重量であり、Vは反応後得られた水性ス
ラリーを24時間静置後に沈降した固形分が占める
体積である。実際には通常次のようにして求め
る。まず反応後得られた総重量W0gの水性スラ
リーからW1gをメスシリンダーに採取し、これ
を24時間静置し、沈降した固形分が占める体積
V1cm3を測定し、次式()より算出する。
沈降体積=V1/W1×W/W0 ………() なお、Wは式()と同義で原料の総重量を示
す。
沈降体積を15cm3/g以上にする方法としては、
反応を撹拌下、130℃以上、とくに150〜230℃、
最適には160〜210℃で実施する方法が挙げられ
る。その際、反応系は液状に保持する必要があ
り、従つて反応は加圧下で実施される。
かくして得られたスラリーは常法に従つて補強
繊維を添加した後、加圧脱水成形される。勿論、
補強繊維はスラリー製造前に予め添加しておいて
もよい。その際の温度および圧力は通常30〜80℃
および1〜200Kg/cm2Gの範囲であり、成形体の
嵩密度の調整は加圧成形機のピストンストローク
の調整により行なわれる。補強繊維としては周知
の種々のものがいずれも使用でき、例えば石綿、
岩綿、ガラス繊維等が使用される。普通、最終成
形品中に0.5〜10重量%含有するように添加され
る。
この様にして得られた成形体は、式()およ
び式() 100≦θ・T、好ましくは100≦θ・T≦1000
……() 50≦θ≦300、好ましくは70≦θ≦230
………() 〔式中、θは成形体の内温(℃)を示し、Tは時
間(時間)を示す。〕を満足し、且つ、処理後の
成形体の減水率が25重量%以下、好ましくは、10
重量%以下、特に好ましくは5重量%以下となる
ような条件下で加熱処理される。本発明の成形体
の内温とは、脱水成形して得られた成形体の中心
部の温度である。つまり、加熱処理に際して、成
形体を加熱すると温度の上昇は、表面に比べ内部
の方が遅い。この温度の上昇が最も遅い成形体の
中心部の温度である。
加熱処理に供される成形体の内温が50℃以下で
ある場合には、予め適当な加温装置により成形体
を加温したのち、上記条件下に加熱処理すればよ
い。また、その内温が50℃以上である場合には、
そのまま直ちに加熱処理を行なつてもよいし、必
要に応じて、所望の内温に加熱したのち加熱処理
を行なつてもよい。
加熱処理の際、成形体中の水分が減少し過ぎる
と成形体は著しく収縮するので本発明において
は、このような悪影響を与えない程度の密閉性を
有し、その外部にジヤケツト等を備え、間接的に
加熱することができるような装置或いはその内部
にヒーター等を備えた装置が使用される。加熱処
理の際、成形体の減水率を調整するため、これら
装置内に少量の水を導入してもよい。
本発明においては、ヒーター等を備えたオート
クレーブを用いて加熱処理すれば、そのまま引き
続いて水蒸気養生することができるので好まし
い。
次いで得られた成形体を常法に従つて加圧下で
水蒸気養生、いわゆるオートクレーブ養生する。
この水蒸気養生により珪酸カルシウム水和物を、
トバモライトゲル、C−S−H()またはC−
S−H()の場合は結晶性トバモライトまたは
ゾノトライトに、結晶性トバモライトの場合はゾ
ノトライトにそれぞれ転移させる。この水蒸気養
生による結晶の転移により嵩密度が低く機械的強
度の優れた成形体を得ることができる。水蒸気圧
は一般に高い程反応時間を短縮できるが、通常は
5〜50Kg/cm2Gの範囲である。最終成形体の結晶
としてゾノトライトを所望する場合には12〜40
Kg/cm2G、結晶性トバモライトを所望する場合に
は6〜30Kg/cm2G水蒸気が好適である。このよう
な条件において前記した転移は普通容易に行なわ
れる。転移が所望するように行なわれない場合、
このような場合は極めて稀であるが、例えばゾノ
トライトを所望するのに結晶性トバモライトが得
られる場合は水蒸気圧を上げるか水蒸気養生の時
間を延長すればよいし、また結晶性トバモライト
を所望するのにゾノトライトが得られる場合は逆
に水蒸気圧を下げるか水蒸気養生の時間を短縮す
ればよい。
高耐熱性の要求される用途においてはゾノトラ
イトに転移させることが好ましい。次いで、乾燥
処理すれば、所望の珪酸カルシウム成形体を得る
ことができる。
以上本発明について詳細に説明したが、本発明
方法によればクラツクの発生のない、嵩密度0.10
g/cm3程度のもので5Kg/cm2以上、0.30g/cm3程
度で30Kg/cm2以上、0.55g/cm3程度で100Kg/cm2
以上の高い曲げ強度を有する保温材などの各種形
状の珪酸カルシウム成形体を寸法安定性よく得る
ことができる。しかも得られる成形体は断熱性の
点でも極めてすぐれており、また650〜1000℃程
度の温度においても充分な耐火性を有しているの
で耐火断熱材、建材等の広範囲な用途が期待でき
る。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
なお、実施例中「部」及び「%」とあるは夫々
「重量部」「重量%」を示す。
実施例 1 生石灰(98%CaO)43.2部に温水を加えて消化
し、これに珪石(SiO297%、Al2O31.2%、
Fe2O30.09%−東海工業)46.8部を添加した後、
総水量が固形分に対し30倍になるように水を加え
た。このようにして得られた懸濁液をオートクレ
ーブ中で15Kg/cm2G200℃の条件下で2.5時間撹拌
し、反応させたところ沈降体積23cm3/gのC−S
−H()を含む水性スラリーが得られた。この
水性スラリーに耐アルカリガラス繊維3部添加後
スラリー温度を70℃に調整し、嵩密度が夫々
0.10、0.30、0.55g/cm3になるようにスラリー量
を調整し、200×200×30mm(縦×横×厚さ)の寸
法に70℃、5Kg/cm2で加圧脱水成形した。
得られた成形体を70℃の雰囲気下に3時間保持
し、加熱処理を行つた。加熱処理による成形体の
減水率は5重量%であつた。
次いで、加熱処理の終了した成形体をオートク
レーブに仕込み、水蒸気圧10Kg/cm2G、180℃の
条件で7時間水蒸気養生した後150℃で8時間乾
燥した。得られた成形体にはクラツクの発生は認
められず、また、その嵩密度は夫々0.10、0.30、
0.55で寸法は加圧脱水成形後の寸法と同一であつ
た。また、曲げ強度は各々6.3Kg/cm2、38Kg/cm2、
100Kg/cm2と良好であつた。
結晶は夫々ゾノトライトと同定された。
比較例 1 実施例1において加圧脱水成形をして得られた
成形体を加熱処理せずにオートクレーブにおいて
水蒸気圧10Kg/cm2G、180℃の条件で7時間水蒸
気養生した。
150℃、8時間乾燥後に得られた成形体の曲げ
強度は実施例1と同様良好であつたが、いずれの
成形体の側面にもクラツクが認められた。
結果はゾノトライトと同定された。
実施例 2 実施例1において得られた水性スラリーを嵩密
度が0.10g/cm3になるようにスラリー量を調整
し、パイプカバー用の保温材(内径90mm、外径
170mm、厚み40mm)を70℃、5Kg/cm2で加圧脱水
成形した。
この成形体を加温機にて、成形体内温を70℃か
ら95℃に加温し、2時間加熱処理を行つた。加熱
処理による成形体の減水率は5重量%であつた。
加熱処理の処了した成形体をオートクレーブに仕
込み、15Kg/cm2G、200℃の条件で4時間水蒸気
養生した後、150℃で8時間乾燥した。得られた
成形体の嵩密度は0.1g/cm3であり、結晶はゾノ
トライトと同定された寸法は加圧脱水成形後の寸
法と同一であつた。また、成形体にはクラツクの
発生は認められなかつた。
比較例 2 実施例2において加圧脱水成形して得られた成
形体を加温機にて成形体内温を70℃から80℃に加
温し、1時間加熱処理を行つた。
加熱処理後、実施例2と同様に水蒸気養生、乾
燥を行つた。
得られた成形体は厚みが40mmから42mmと2mmふ
くれており、エツヂに沿つて小さな亀裂が生じて
いた。この現象は加熱処理をまつたく行わない場
合と同じであつた。
実施例 3 実施例1において得られた水性スラリーを嵩密
度が0.10g/cm3になるようにスラリー量を調整
し、温度70℃、圧力5Kg/cm2でパイプカバー用の
保温材(内径74mm、外径204mm、厚み65mm)を加
圧脱水成形した。この成形体を加温器にて内温を
80℃に加温し、5時間加熱処理を行なつた。加熱
処理による成形体の減水率は7重量%であつた。
加熱処理の終了した成形体をオートクレーブに仕
込み10Kg/cm2G、180℃の条件で7.5時間水蒸気養
生した後130℃で12時間乾燥した。得られた成形
体の嵩密度は0.10g/cm3であり、結晶はゾノトラ
イトと同定された。寸法は加圧脱水成形後の寸法
と変らず成形体にクラツクの発生は認められなか
つた。
実施例 4 実施例1において得られた水性スラリーを嵩密
度が0.10g/cm3になるようにスラリー量を調整し
温度60℃、圧力5Kg/cm2でパイプカバーの保温材
(内径74mm、外径204mm、厚み65mm)を加圧脱水成
形した。この成形体を缶体内にフインチユーブヒ
ーターを有するオートクレーブ中に挿入し、該ヒ
ーターで成形体を加温し、75℃、8時間加熱処理
した後、引き続き蒸気を吹き込み10Kg/cm2G、
180℃の条件で7.5時間水蒸気養生した後、130℃
で12時間乾燥した。なお、加熱処理による成形体
の減水量は5重量%であつた。得られた成形体の
嵩密度は0.10g/cm3であり、結晶はゾノトライト
と同定された。寸法は加圧脱水成形後と変らず成
形体にはクラツクの発生は認められなかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 水中に分散させた石灰質原料と珪酸質原料と
    を加熱下反応させて得られる珪酸カルシウム水和
    物を含む水性スラリーを脱水成形した後、水蒸気
    養生後乾燥することにより珪酸カルシウム成形体
    を製造する方法において、脱水成形して得られる
    成形体を式()および式() 100≦θ・T ………() 50≦θ≦300 ………() 〔式中、θは成形体の内温(℃)を示し、Tは時
    間(時間)を示す。〕を満足し、且つ、処理後の
    成形体の減水率が25重量%以下となるような条件
    下で加熱処理することを特徴とする珪酸カルシウ
    ム成形体の製造法。 2 水性スラリーが、沈降体積15cm3/g以上のト
    バモライトグループの化合物から成る珪酸カルシ
    ウム水和物を含有する特許請求の範囲第1項記載
    の製造法。
JP1216180A 1980-02-04 1980-02-04 Manufacture of calcium silicate formed body Granted JPS56109854A (en)

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JP1216180A JPS56109854A (en) 1980-02-04 1980-02-04 Manufacture of calcium silicate formed body
DE8181100657T DE3166229D1 (en) 1980-02-04 1981-01-29 Process for preparing calcium silicate shaped product
EP81100657A EP0033523B1 (en) 1980-02-04 1981-01-29 Process for preparing calcium silicate shaped product
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