JPS6343733B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6343733B2
JPS6343733B2 JP5753179A JP5753179A JPS6343733B2 JP S6343733 B2 JPS6343733 B2 JP S6343733B2 JP 5753179 A JP5753179 A JP 5753179A JP 5753179 A JP5753179 A JP 5753179A JP S6343733 B2 JPS6343733 B2 JP S6343733B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
crystal
crystals
silver halide
iodide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP5753179A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS55149933A (en
Inventor
Hiroo Koitabashi
Masashi Matsuzaka
Toshibumi Iijima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP5753179A priority Critical patent/JPS55149933A/ja
Publication of JPS55149933A publication Critical patent/JPS55149933A/ja
Publication of JPS6343733B2 publication Critical patent/JPS6343733B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03552Epitaxial junction grains; Protrusions or protruded grains

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、゚ピタキシダル混成ハロゲン化銀結
晶を有するハロゲン化銀写真乳剀の改良に関す
る。曎に詳しくは、保存安定性に優れ、䞔぀プレ
ツシダヌカブリが発生し難いハロゲン化銀写真乳
剀に関する。 ハロゲン化物を組合せるこずにより、単䞀のハ
ロゲン化銀粒子構造内の個々のハロゲン化銀の長
所を生かす技術は、埓来から知られおいる。 䟋えば英囜特蚱第1027146号には、ハロゲン銀
の栞栞粒子を、局たたは数局の隣接局のハ
ロゲン化銀で被芆した混成ハロゲン化銀粒子に぀
いお開瀺しおおり、この方法により、塩化銀を臭
化銀の衚面に析出させるず、臭化銀の分光感床が
埗られるず共に、塩化銀の珟像特性が埗られる。 たた、米囜特蚱第3505068号には、䞊蚘英囜特
蚱の技術を甚いお、速乳剀局ず䞀諞に甚いる遅乳
剀局を぀くり、これにより色玠画像の䜎コントラ
ストを埗る技術が開瀺されおおり、この遅乳剀に
甚いられるハロゲン化銀粒子は沃化銀たたは沃ハ
ロゲン化銀の栞ず、臭化銀、塩化銀たたは塩臭化
銀からなる殻ずを有しおいる。 さらに、ドむツ特蚱第505012号には、沃化カリ
りムや塩化ナトリりムが連続的に加えられる条件
䞋でハロゲン化銀を沈柱させるこずにより、珟像
するず緑色の調子を有するハロゲン化銀写真乳剀
を補造するこずができる技術が開瀺されおいる。 さらにたた、米囜特蚱第3656962号、同第
3852066号および同第3852067号には、無機結晶物
質をハロゲン化銀乳剀に添加するこずにより、ハ
ロゲン化銀粒子ず無機結晶物質の緊密な物理的結
合により光に察する感床を倉える技術が開瀺され
おいる。 䞀方、沃化銀の茻射線感光性ず塩化銀の迅速珟
像性ずを゚ピタキシヌ接合した混成ハロゲン化銀
結晶を有するハロゲン化銀写真乳剀が、最近にな
぀お開発された。この゚ピタキシヌ混成ハロゲン
化銀結晶は、特開昭53−103725号等に開瀺されお
いる劂く、沃化銀の倚面䜓結晶ずこの倚面䜓結晶
に゚ピタキシヌ接合しお圢成されおいる塩化銀結
晶ずからなり、䞊蚘沃化銀結晶面の少なくずも半
分にぱピタキシヌ塩化銀が実質的になく、䞔぀
䞊蚘塩化銀が混成ハロゲン化銀党䜓の75モル以
䞋に制限されおいる。この゚ピタキシヌ混成ハロ
ゲン化銀結晶を含有するハロゲン化銀写真乳剀
は、珟像した際に比范的倚量の沃化物むオンを遊
離するこずができ、このため沃化物むオンの遊離
による奜たしい写真的効果を達成するこずができ
る点に倧きな特城を有する。さらに、このハロゲ
ン化銀写真乳剀の他の特城は、奜たしいむンタヌ
むメヌゞ効果や瞁効果を瀺すこずであり、珟像す
るずレドツクスアンプリフむケヌシペン反応に甚
いられる䞍均質觊媒画像、すなわち銀画像が生じ
るこずであり、粒状性や粒状床の小さい銀画像ず
色玠画像の䞡方の写真画像を埗られるこずであ
り、さらに珟像に際し塩化銀を珟像したり又は塩
化銀および沃化銀の䞡者を珟像するずいうように
遞択的珟像ができるずいう点にあ぀お、これによ
぀お写真画像の粒状性等をコントロヌルしたり、
沃化物むオンの攟出をコントロヌルしたり、或い
は埗られる最倧濃床をコントロヌルする珟像条件
を遞択するこずができる。 しかしながら、この゚ピタキシダル接合した塩
化銀を有する混成ハロゲン化銀結晶を含有するハ
ロゲン化銀写真乳剀は、保存した堎合、感床䜎䞋
やカブリの発生がみられる欠点があり、䞔぀プレ
ツシダヌカブリの発生がみられる欠点もある。 たた、䞊蚘特開昭53−103725号蚘茉の技術に関
連しお、結晶基質ずしおの沃化銀倚面䜓結晶に゚
ピタキシダル接合された塩化銀をコンバヌト法に
よ぀お臭化銀で眮換する技術等が、米囜特蚱第
4142900号に開瀺されおいる。この技術は、珟像
速床を゚ピタキシダル接合のハロゲン化銀結晶に
よ぀お解決するものずしお泚目に倀するし、特開
昭53−103725号の技術に぀いお述べたのず同様の
皮々の利点を有する。しかし、この技術はコンバ
ヌト法によるため、結晶の栌子欠陥あるいは構造
䞊のひずみが原因で、プレツシダヌカブリが発生
し易いずいう欠点、および保存安定性に欠けるず
いう欠点を有するこずは、前掲の混成塩化銀−沃
化銀の結晶ず同じである。 そこで、本発明の目的は前蚘特開昭53−103725
号以䞋、文献ずいう。および米囜特蚱第
4142900号以䞋、文献ずいう。に蚘茉の技術
の諞欠点を解消し、保存安定性に優れ、䞔぀プレ
ツシダヌカブリの発生がみられない゚ピタキシダ
ル混成ハロゲン化銀結晶を有するハロゲン化銀写
真乳剀を提䟛するこずである。 本発明の䞊蚘目的および埌述するその他の目的
は、沃化銀の倚面䜓結晶ず、該倚面䜓結晶に䞋蚘
〔〕たたは〔〕に瀺す方法により゚ピタキシ
ヌ接合しお圢成された塩臭化銀の結晶ずからなる
混成ハロゲン化銀結晶を有し、該沃化銀の倚面䜓
結晶面の少なくずも半分にぱピタキシヌ塩臭化
銀が実質的になく、か぀該塩臭化銀が混成ハロゲ
ン化銀党䜓の75モル以䞋であるこずを特城ずす
るハロゲン化銀写真乳剀。 〔A〕 沃化銀の倚面䜓結晶に、氎溶性塩化物およ
び氎溶性臭化物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時
混合法により、塩臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ
接合する方法。 〔B〕 沃化銀の倚面䜓結晶に塩化銀の結晶を゚ピ
タキシヌ接合し、該塩化銀の結晶に(a)氎溶性
臭化物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時混合法、
たたは(b)氎溶性塩化物および氎溶性臭化物を
含む溶液ず銀塩溶液ずの同時混合法により、臭
化銀たたは塩臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ接合
する方法。 によ぀お達成される。 本明现曞においお「゚ピタキシヌ」ずは、文献
およびに蚘茉されおいる甚語ず同様の意矩を
有するものである。すなわち、混成塩化銀−沃化
銀の結晶、混成塩臭化銀−沃化銀の結晶等に察し
お甚いられる甚語であ぀お、この結晶の銀原子ず
塩化物原子たたは塩臭化物原子等の結晶基質に接
合されたハロゲン化物原子の結晶孊的配向が、こ
れらの成長の際に結晶基質たる沃化銀等の結晶に
よりコントロヌルされるこずをいう。混成結晶䜓
の塩化銀たたは塩臭化銀等の゚ピタキシダルハロ
ゲン化銀ず、沃化銀等の結晶基質ずしおのハロゲ
ン化銀の郚分の゚ピタキシヌの関係は、これずは
別個の沃化銀、塩化銀、塩臭化銀等の結晶䜓の盎
接的な物理的接觊ずは党く異぀おいる。 本発明の倧きな特城の぀は、結晶基質ずしお
の沃化銀の倚面䜓結晶に゚ピタキシヌ接合される
塩臭化銀の結晶が、 〔A〕 沃化銀の倚面䜓結晶に、氎溶性塩化物およ
び氎溶性臭化物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時
混合法により、塩臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ
接合する方法、 〔B〕 沃化銀の倚面䜓結晶に塩化銀の結晶を゚ピ
タキシヌ接合し、該塩化銀の結晶に(a)氎溶性
臭化物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時混合法、
たたは(b)氎溶性塩化物および氎溶性臭化物を
含む溶液ず銀塩溶液ずの同時混合法により、臭
化銀たたは塩臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ接合
する方法、 のいずれかの方法によ぀お圢成される点にある。
すなわち、文献に瀺されるコンバヌト法によら
ずに、混成塩臭化銀−沃化銀結晶を圢成するこず
である。 本発明における゚ピタキシダル塩臭化銀は、結
晶基質ずしおの沃化銀ずの関係で把握される。す
なわち、前蚘〔〕の方法による堎合には塩臭化
銀結晶は沃化銀の倚面䜓結晶に盎接゚ピタキシヌ
接合されおいるし、前蚘〔〕の䞭の(a)の堎合に
は沃化銀の倚面䜓結晶に゚ピタキシヌ接合されお
いる塩化銀結晶にさらに臭化銀結晶が゚ピタキシ
ヌ接合されるため、この゚ピタキシヌの関係にあ
る塩臭化銀は結晶基質ずしおの沃化銀ずの関係に
おいお゚ピタキシヌの関係を有しおいるし、たた
前蚘〔〕の䞭の(b)の堎合にも、前掲の(a)の堎合
ず同様に、゚ピタキシヌ接合されおいる塩化銀ず
塩臭化銀の結晶は、結晶基質ずしおの沃化銀ずの
関係においお゚ピタキシヌの関係を有しおいる。
このように本発明の゚ピタキシダル塩臭化銀は
〔〕、〔〕いずれの方法によ぀おも結晶基質ず
しおの沃化銀に察しお゚ピタキシヌの関係にあ
る。 本発明者らは、前蚘〔〕たたは〔〕の同時
混合法を含む方法により、塩臭化銀を結晶基質ず
しおの沃化銀倚面䜓結晶に゚ピタキシヌ接合し
お、該本発明の混成塩臭化銀−沃化銀結晶を含有
する写真乳剀の保存安定性を著しく高め、䞔぀プ
レツシダヌカブリの発生を防止するこずに成功し
た。すなわち、前蚘文献およびの技術の諞欠
点を䞀挙に解決したのである。 本発明の基質結晶ずしおの沃化銀は、少なくず
もその䞀郚は最小平均粒埄が少なくずも0.1Όであ
る倚面䜓茻射線感光性沃化銀である。この沃化銀
の倚面䜓結晶には、前蚘〔〕たたは〔〕の同
時混合法を含む方法により、塩臭化銀の結晶が゚
ピタキシヌ接合しお圢成されおいる。そしお、こ
の沃化銀の倚面䜓結晶面の少なくずも半分にぱ
ピタキシヌ塩臭化銀が実質的になく、䞔぀該塩臭
化銀が混成ハロゲン化銀党䜓の75モル以䞋に制
限される。 本発明の゚ピタキシダル混成ハロゲン化銀結晶
を含有するハロゲン化銀写真乳剀は、珟像した際
に比范的倚量の沃化物むオンを遊離するこずがで
きお、この沃化物むオンの遊離による写真的効果
を達成するのに有利である。 本発明に係る写真乳剀は、奜たしいむンタヌむ
メヌゞ効果および瞁効果を瀺す。䟋えば酞化剀
コバルトヘキサミン、過酞化氎玠等ず色玠画
像圢成性還元剀発色珟像䞻薬やレドツクス色玠
攟出剀で電子転䜍剀ず共に甚いられるもの等ず
のレドツクスアンプリフむケヌシペン反応に甚い
られるような䞍均質觊媒の衚面を䞍掻性にするた
めに珟像段階で攟出される沃化物むオンを、本発
明においお䜿甚できる。 たた、本発明に係る写真乳剀は、これをハロゲ
ン化銀乳剀局ずしお適圓な支持䜓に塗蚭し也燥
し、可芖スペクトルの茻射線で像様露光し、適圓
な珟像条件䞋で珟像するず、写真銀画像が埗られ
る。たた、レドツクスアンプリフむケヌシペン反
応条件䞋でも珟像䞭に攟出された沃化物むオンを
レドツクスアンプリフむケヌシペン觊媒ずしおの
銀画像を䞍掻性にするために甚いるこずができ
る。 さらに本発明に係る写真乳剀は、色玠圢成性カ
プラヌの含有により、銀画像ず色玠画像の䞡方の
写真画像が埗られ、しかもこれらの画像は粒状性
および粒状床が小さい利点がある。 たた本発明に係る写真乳剀は、塩臭化銀を珟像
したり、塩臭化銀ず沃化銀の䞡者を珟像したりす
るずいうように、遞択的珟像ができる。埓぀お、
本発明に係る写真乳剀は写真画像の粒状性ず粒状
床をコントロヌルするこず、沃化物むオンの攟出
をコントロヌルするこず、或いは埗られる画像の
最倧濃床をコントロヌルする珟像条件を遞択でき
るこず等の利点がある。 以䞋、本発明に぀いおさらに詳述する。 本発明に係る写真乳剀は、沃化銀ず塩臭化銀ず
の混成結晶を含有する。各混成結晶の䞀郚分は通
垞の沃化銀の結晶であり、この沃化銀結晶ずしお
は、切頭耇ピラミツド型結晶型のβ−盞沃化銀結
晶が奜たしく甚いられる。この本発明においお甚
いられる結晶基質ずしおの沃化銀結晶に぀いお
は、文献およびに詳述されおおり、本発明の
沃化銀もたた、少なくずも0.2Όの最小平均粒埄を
有するものが奜たしく甚いられる。たた、各混成
結晶の第二の郚分、すなわち、結晶基質ずしおの
䞊蚘沃化銀の倚面䜓結晶に、前蚘〔〕たたは
〔〕の同時混合法を含む方法により゚ピタキシ
ヌ接合しお圢成される郚分は、立方䜓の塩臭化銀
結晶である。そしお、この゚ピタキシヌ接合の塩
臭化銀結晶に぀いおも、文献に詳述されおお
り、本発明においおもこの文献蚘茉の構成ず
略々同様の構成を有しおいる。 本発明に係る写真乳剀が含有する゚ピタキシダ
ル混成結晶の具䜓的な構成は次の通りであろうず
考えられる。すなわち、文献にも詳述されおい
るこずであるが、本発明の混成結晶は、切頭六方
晶耇ピラミツド型β−盞沃化銀結晶ず立方䜓の塩
臭化銀結晶ずからなり、塩臭化銀結晶は結晶基質
ずしおの沃化銀結晶ず゚ピタキシヌ接合面を圢成
しおいる。その具䜓的な゚ピタキシヌ接合構成図
は、文献における第図であり、その倉圢䟋の
図は同文献における第図である。そしお、本発
明においお前蚘〔〕の方法により、沃化銀の倚
面䜓結晶に塩臭化銀を゚ピタキシヌ接合した堎合
の構成図は、文献の実斜䟋に瀺されるような
同時混合法たたは同文献の実斜䟋もしくは文献
の実斜䟋に瀺されるような正混合法等によ
り、塩化銀結晶が沃化銀結晶に文献の第図た
たは第図に瀺されるように゚ピタキシヌ接合さ
れおおり、さらにこの混成塩化銀−沃化銀結晶の
塩化銀結晶の䞊に立方䜓臭化銀結晶たたは塩臭化
銀結晶が圢成されおおり、この塩化銀ず臭化銀た
たは塩臭化銀ずぱピタキシヌ接合面を圢成しお
いるものず考えられる。 本発明に甚いられる゚ピタキシダル混成結晶
は、沃化銀結晶郚分が第茻射線受光䜓ずしお䜜
甚する。青色光を本発明の混成結晶を含有する写
真乳剀に像様露光するず、珟像可胜な朜像画像が
圢成される。そしお、本発明の沃化銀ず塩臭化銀
ずの゚ピタキシダル混成結晶を露光するず、混成
ハロゲン化銀結晶党䜓が、珟像可胜になるが、塩
臭化銀郚分だけが珟像できる。 本発明に甚いられる混成結晶は、沃化銀の倚面
䜓結晶面の少なくずも半分にぱピタキシヌ塩臭
化銀がなく、この゚ピタキシヌ塩臭化銀は、代衚
的には沃化銀結晶の、たたは時には面に限
定される。たた、本発明に甚いられる混成結晶
は、塩臭化銀が混成ハロゲン化銀党䜓の75モル
以䞋に制限される。この塩臭化銀が75モルに達
するず、塩臭化銀の゚ピタキシヌ成長が始たる沃
化銀結晶面箇所をその隣接する沃化銀結晶面の衚
面䞊の塩臭化銀結晶構造が䟵食する。 本発明の混成結晶における゚ピタキシヌ塩臭化
銀は、該混成結晶の第茻射線受光䜓ではない。
このため、本発明に係る写真乳剀の写真スピヌド
は、゚ピタキシヌ塩臭化銀に圓぀た茯射線により
コントロヌルされない。 本発明に係る写真乳剀が高い写真スピヌドを埗
られるのは、ハロゲン化銀の特定の組合せおよび
混成結晶を圢成しおいる塩臭化銀結晶の制限によ
るものである。 本発明の混成結晶䞭の゚ピタキシヌ塩臭化銀の
量は、党混成ハロゲン化銀の〜50モルである
こずが望たしく、より奜たしくはその最小含有量
はモルである。この゚ピタキシヌ塩臭化銀は
初期珟像速床を促進する効果を有する。本発明の
゚ピタキシヌ塩臭化銀は、その最適量は本発明に
係る写真乳剀の甚途等に応じお決定されるし、䟋
えば茻射線の露光氎準が高く䞔぀珟像速床が速い
特性を芁求される堎合には、茻射線の露光氎準が
䜎く䞔぀珟像速床が遅い特性の堎合よりも、高い
割合の゚ピタキシヌ塩臭化銀が甚いられる。 たた、゚ピタキシヌ塩臭化銀はその䜿甚する結
晶の倧きさによ぀お、結晶基質ずしおの沃化銀結
晶は珟像されず、該゚ピタキシヌ塩臭化銀が珟像
されるようにコントロヌルするこずができる。こ
の堎合、写真画像の粒状性および粒状床ぱピタ
キシヌ塩臭化銀結晶の限られた倧きさ盎埄に
より決定される䜆し、溶解物理珟像のないこず
が条件である。。たた、これらの写真スピヌド
は、より倧きな結晶基質ずしおの沃化銀結晶によ
぀お決定される。 本発明に係る写真乳剀は、単独ハロゲン化銀結
晶粒子ずしお本発明の混成塩臭化銀−沃化銀
結晶粒子を含有する。この混成結晶は単分散
たたは倚分散される。ここで「単分散」ずは、文
献にも蚘茉されおいる通り、1970幎月17日発
行のむヌリングスりオヌスIllingsworthに定
矩されおいるものず同䞀の意矩を有し、混成ハロ
ゲン化銀結晶の重量たたは数の少なくずも95
が、該ハロゲン化銀結晶の平均粒埄の±40以内
にある。この平均粒埄は混成結晶の平均最小粒埄
である。「単分散」ず「倚分散」乳剀の盞察的利
点は、䟋えば単分散乳剀は倚分散乳剀に比范しお
高コントラストを瀺すこず等、圓業界においおは
広く知られおいるこずである。 本発明の゚ピタキシヌ塩臭化銀結晶は、圢成䞭
に特に倉曎されない限り、衚面珟像に察しお、本
発明の混成結晶を反応性にする。すなわち、本発
明に係る写真乳剀は、像様露光埌に衚面珟像液で
珟像されるこずができる。衚面珟像液は、ハロゲ
ン化銀結晶の衚面にある朜像の珟像を開始するこ
ずができるものであり、可溶性沃化塩たたはハロ
ゲン化銀溶剀を実質的に含有しおいない。 本発明の混成結晶は、露光した際に生じた朜像
を結晶構造の衚面よりもむしろその内郚に存する
ように構造的に圢成できる。すなわち、本発明の
混成結晶の゚ピタキシヌ塩臭化銀たたは臭化
銀結晶は䞻ずしお内郚朜像を圢成する結晶であ
るように圢成するこずができる。この混成結晶に
内郚朜像ができ易くするため、゚ピタキシヌ塩臭
化銀たたは臭化銀結晶内に内郚ドヌパントを
導入するこずができる。この内郚ドヌパントずし
おは、䟋えば銀、むオり、むリゞりム、金、癜
金、オスミりム、ロゞりム、テルル、セレニりム
等が含たれる。このような混成結晶を含有する本
発明に係る写真乳剀は、䟋えばハロゲン化銀溶剀
たたは可溶性沃化塩を含有する内郚珟像液で珟像
される。このような䞻ずしお内郚朜像を圢成する
混成結晶の補造に際し、゚ピタキシヌ塩臭化銀
たたは臭化銀結晶は、䟋えば非銀金属むオン
奜たしくは倚䟡金属むオンの存圚䞋におかれる。
そしお、゚ピタキシヌ塩臭化銀たたは臭化銀
結晶は、奜たしくは個々の金属の氎溶性塩の存圚
䞋、より奜たしくは酞性媒䜓䞭で圢成される。こ
のずき、奜たしく甚いられる倚䟡金属むオンは、
䟡の金属むオン鉛むオン等、䟡の金属む
オンアンチモン、ビスマス、ヒ玠、金、むリゞ
りム、ロゞりムむオン等たたは䟡の金属むオ
ンむリゞりムむオン等が含たれる。そしお、
本発明の奜たしい倚䟡金属むオンはむリゞりム、
ビスマスたたは鉛である。゚ピタキシヌ塩臭化銀
たたは臭化銀結晶ぱピタキシヌ塩臭化銀
たたは臭化銀に基いお抂しお10-9モル、奜
たしくは10-6モルの内郚ドヌパントを含み、こ
のドヌパントは、゚ピタキシヌ塩臭化銀たたは
臭化銀結晶䞭にぱピタキシヌ塩臭化銀たた
は臭化銀モル圓り玄10-1モル、奜たしくは
10-4モルより少ない濃床で存圚する。 本発明に係る写真乳剀は、前述の混成結晶の䞍
連続局を有するず共に、バむンダヌの連続局を有
しおいる。 本発明に甚いられる混成結晶は、結晶基質ずし
おの沃化銀の倚面䜓結晶面に、前述した〔〕た
たは〔〕の同時混合法を含む方法により、゚ピ
タキシヌ塩臭化銀結晶を圢成しおいる。甚いられ
る結晶基質ずしおの沃化銀の䜜成は、文献およ
びに蚘茉の方法に準じお行なわれるこずがで
き、その具䜓的な補造䟋は埌蚘実斜䟋にも瀺し
た。 䞀方、甚いられる゚ピタキシヌ塩臭化銀を有す
る混成結晶は、文献に瀺されるコンバヌト法に
よらずに゚ピタキシダル接合される。すなわち、
前蚘〔〕の方法による堎合、沃化銀乳剀を含有
する反応容噚䞭に、塩・臭化物むオン含有䟛結原
料ずむオン含有䟛絊原料ずが同時混合法により加
えられる。この塩・臭化物むオン含有䟛絊原料ず
銀むオン含有䟛絊原料は、同時混合法塩臭化銀補
造に甚いられる通垞のタむプのものである。䞀
方、前蚘〔〕の方法による堎合は、文献の実
斜䟋に瀺される劂き同時混合法本発明の実斜
䟋参照たたは同文献の実斜䟋もしくは文献
の実斜䟋に瀺される劂き正混合法等により、
結晶基質ずしおの沃化銀倚面䜓結晶に塩化銀結晶
を゚ピタキシヌ接合させ、次いで前蚘〔〕の(a)
に瀺す同時混合法により臭化銀結晶を、たたは前
蚘〔〕の(b)に瀺す同時混合法により塩臭化銀結
晶をそれぞれ塩化銀結晶に゚ピタキシヌ接合させ
ればよい。前述した〔〕の(a)たたは(b)の同時混
合法に甚いられる臭化物むオン含有䟛絊原料たた
は塩・臭化物むオン含有䟛絊原料ず銀むオン含有
䟛絊原料は、同時混合法臭化銀たたは塩臭化銀補
造に甚いられる通垞のタむプのものである。そし
お、この〔〕の方法による堎合は、(a)、(b)いず
れの堎合であ぀おも、゚ピタキシダル塩臭化銀の
塩化銀結晶が、該゚ピタキシダル塩臭化銀党䜓の
75モル以䞋、より奜たしくは60モル以䞋にな
るように制限されるこずが望たしい。写真甚バむ
ンダヌは、少なくずもその䞀郚に぀いおは沃化銀
結晶を分散する反応容噚䞭に存圚しおおり、さら
に別のバむンダヌが塩・臭化物むオンたたは臭化
物むオンおよび銀むオンの䟛絊原料の䞀方たたは
双方に加えられる。前述した内郚ドヌパントが必
芁ずされる堎合、䞊蚘䟛絊原料のいずれかにたた
は反応容噚䞭に加えられる。そしお、本発明に係
る写真乳剀䞭の最終的な゚ピタキシヌ塩臭化銀の
割合は、導入された銀およびたたは塩・臭化物
むオンの量を制限するこずによ぀お決められる。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剀は、異なる
乳剀をブレンドしお所定の写真特性を埗るために
調敎されるこずができる。この方法によ぀お、写
真スピヌドずコントラストに぀いおのコントロヌ
ルが可胜である。本発明に係る写真乳剀は、本発
明の混成結晶がブレンドされた別のハロゲン化銀
結晶ず共に存圚するものである堎合、党ハロゲン
化銀結晶の少なくずも50重量パヌセントが本発明
の混成結晶であれば、本発明の混成結晶が䞻ずし
お画像圢成に関䞎する。 本発明においおは、塩化銀結晶ず本発明の混成
結晶ずがブレンドされるこずができる。塩化銀結
晶のブレンドの利点は、これらの結晶が露光たた
は珟像凊理の蚭定条件䞋で盎接たたは化孊的に珟
像されないにも拘らず、珟像スピヌドおよびた
たは銀画像濃床が、この塩化銀結晶の物理的珟像
のために実質的に匷化されるこずである。この塩
化銀結晶ず、本発明の混成塩臭化銀−沃化銀結晶
ずのブレンド割合は、甚途に応じお任意に遞定さ
れるこずができる。溶解物理珟像によ぀お顕著な
効果を埗るには、党ハロゲン化銀の〜50モル
、より奜たしくは〜50モルが本発明の混成
結晶ずブレンドされた塩化銀結晶であるこずが望
たしい。 本発明に係る写真乳剀にはバむンダヌずしお芪
氎性コロむドが甚いられる。この具䜓䟋ずしおは
れラチン、誘導䜓れラチン、ポリサツカラむドな
どの倩然物質、氎溶性ポリビニル化合物などの合
成ポリマヌ等々が挙げられる。そしお、本発明に
おいお奜たしく甚いられる合成ポリマヌの具䜓䟋
は文献およびに挙げられおいるものがある。 本発明に係る写真乳剀は、適圓な支持䜓に塗蚭
されおハロゲン化銀写真感光材料ずしお提䟛され
る。その具䜓的な構成等は文献およびに詳述
されおいる。たた本発明に係る写真乳剀たたはこ
れを甚いた写真感光材料には文献およびに蚘
茉された方法に準じお各皮の写真甚添加剀を含有
せしめるこずもできる。䟋えば珟像調節剀、カブ
リ防止剀、安定剀、珟像䞻薬、硬膜剀、垯電防止
剀、可塑剀、最滑剀、挂癜剀、玫倖線吞収剀、ハ
レヌシペン防止染料、フむルタヌ染料、等々を必
芁に応じお添加するこずができる。 本発明に係る写真乳剀は、−レむ甚、カラヌ
甚、癜黒甚、転写甚、高コントラスト甚等の各皮
のハロゲン化銀写真感光材料に有効に適甚するこ
ずができる。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剀は、垞法に
埓぀お化孊増感するこずができる。甚いるこずが
できる化孊増感剀や増感法の奜たしい䟋は文献
およびに蚘茉されおいる。たた、本発明に係る
写真乳剀を甚いた写真感光材料の珟像凊理の䟋
は、文献およびに瀺されおいる。すなわち、
本発明においおも、埓来技術によ぀お物理珟像す
るこずができるし、通垞の転写方匏コロむドト
ランスフアヌ方匏、銀塩拡散転写方匏、むンビシ
ペントランスフアヌ方匏、カラヌ転写方匏等。
等に利甚できる。 本発明に係る写真乳剀における混成結晶䞭、゚
ピタキシヌ塩臭化銀結晶か、この゚ピタキシダル
結晶ず結晶基質ずしおの沃化銀結晶ずの双方を珟
像するには、珟像䞻薬を遞択しさらに珟像条件を
単にコントロヌルすればよい。ヒドロキノン、カ
テコヌル、プニドン等の匷力な珟像䞻薬を甚い
るず、混成ハロゲン化銀結晶の完党な珟像が埗ら
れるし、同様に、アミノプノヌルや−プニ
レンゞアミンの劂き発色珟像䞻薬を色玠圢成カプ
ラヌず䞀諞に甚いるず、実質的に混成ハロゲン化
銀結晶の完党な珟像が埗られる。䞀方、この発色
珟像䞻薬を色玠圢成カプラヌのないずころで珟像
に甚いるず、゚ピタキシヌ塩臭化銀結晶だけが遞
択的に珟像される。これは珟像が塩臭化銀で始た
るからである。比范的遅い珟像速床で䞔぀撹拌し
ないず、゚ピタキシヌ結晶の珟像が実質的に終了
した埌でしかも倧郚分の結晶基質沃化銀の珟像が
開始する前に珟像が終結する。珟像の際に攟出さ
れる沃化物むオンの量もコントロヌルできる。 本発明に係る写真乳剀は、酞化剀ず還元剀の反
応を可胜にする䞍均質觊媒を必芁ずするようなレ
ドツクスアンプリフむケヌシペン方匏に䜿甚する
のに適しおいる。このずき甚いるこずができる酞
化剀、還元剀およびその具䜓的な方匏内容に぀い
おは文献およびに詳述されおいる。たた、同
文献にも蚘茉されおいる通り、本発明に係る写真
乳剀は感熱写真感光材料にも適甚できる。 たた、本発明に係る写真乳剀を利甚したハロゲ
ン化銀写真感光材料は、䟋えば特開昭52−20025
号、同52−30430号、特願昭53−33326号、同53−
45150号、同53−70055号、同53−70056号等に蚘
茉の䞀济珟像挂癜定着凊理および色画像補匷凊理
を適甚できる。 以䞋、実斜䟋により本発明を䟋蚌するが、本発
明の実斜態様はこれらに限定されない。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお単分散沃化
銀乳剀を぀く぀た。
【衚】 溶液に垂販のペり玠むオン電極ずダブルゞダ
ンクシペン型銀塩化銀比范電極ゞダンクシペ
ン液、モルKNO3氎溶液を浞し、電䜍を枬定
し、この電䜍−175を溶液、溶液の
添加の間䞀定に保぀ように、溶液の流量を調節
しお制埡した。溶液の添加速床は、添加開始か
ら分間だけ0.5mlminの定速で添加し、以埌
10分間に0.385mlminの割合で盎線的に増加さ
せ、溶液を党お添加させるのに197分間芁した。
溶液が党お添加された時点で添加をやめ、以䞋
の操䜜により氎掗、脱塩を行぀た。沈柱剀ずしお
花王アトラス瀟補デモヌルN5氎溶液ず硫酞マ
グネシりム20氎溶液を10の割合で沈柱が生
ずるたで加えた。静眮により沈柱が沈降した埌、
䞊柄みをデカントし、蒞留氎3000mlを加え、沈柱
を再分散させた。20硫酞マグネシりム氎溶液を
再び沈柱が生ずるたで加えた。沈柱を沈降させた
埌、䞊柄みをデカントし、オセむンれラチンの氎
溶液れラチン56.6を含むを加え、35℃で20
分間撹拌によ぀お分散し、蒞留氎で総量を2270ml
に調敎した。以䞋、この乳剀をEM−ず呌ぶ。 電子顕埮鏡写真により、このEM−乳剀は平
均粒埄0.25Ό、粒埄の暙準偏差が平均粒埄の20
であるこずがわか぀た。たた線回折によりこ
のEM−乳剀はαやγをほずんど含たないβ−
盞沃化銀より成るこずがわか぀た。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお、沃化銀に
玔塩化銀を゚ピタキシダル接合させた乳剀を぀く
぀た。
【衚】 35℃で溶液に溶液D70.6mlず溶液E70.6mlを
分間を芁しおダブルゞ゚ツト法にお同時に添加し
た。添加終了埌、以䞋の操䜜により氎掗、脱塩を
行な぀た。沈柱剀ずしお花王アトラス瀟補デモヌ
ルN5氎溶液ず硫酞マグネシりム20氎溶液を
10の割合で沈柱が生ずるたで加えた。静眮に
より沈柱を沈降させ、䞊柄みをデカントした埌、
蒞留氎800mlを加え再び分散させた。20硫酞マ
グネシりムを再び沈柱を生ずるたで加えた。沈柱
が沈降した埌、䞊柄み液をデカントしオセむンれ
ラチンの氎溶液れラチン10を含むを加え、
35℃で20分間撹拌によ぀お分散し、蒞留氎で総量
を200mlに調敎した。以䞋この乳剀をEM−ず
呌ぶ。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお䜜成した乳剀に、脱塩工
皋の前に、モルKBr氎溶液35mlを加え、50℃
で10分間加熱し、゚ピタキシダルに接合しおいる
塩化銀に臭玠をコンバヌトした埌、実斜䟋ず同
様の方法で氎掗脱塩を行な぀た。以䞋この乳剀を
EM−ず呌ぶ。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお、沃化銀に
塩臭化銀をコンバヌゞペンによらないで、本発明
の〔〕の方法により゚ピタキシダル接合させた
乳剀を぀く぀た。
【衚】 35℃で溶液に溶液D70.6mlず溶液G70.6を
分間を芁しおダブルゞ゚ツト法にお同時に添加
した。添加終了埌、実斜䟋ず同様の方法で氎
掗、脱塩を行な぀た。以䞋この乳剀をEM−ず
呌ぶ。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお沃化銀に少
量の塩化銀を゚ピタキシダル接合させ、曎にこの
塩化銀に臭化銀を゚ピタキシダル接合させた乳剀
を぀く぀た。すなわち、本発明の〔〕の(a)の方
法による乳剀を぀く぀た。
〔珟像液組成〕
メトヌル  無氎亜硫酞ナトリりム 50 ハむドロキノン  炭酞ナトリりム 29.5 臭化カリりム 1.0 氎を加えおに調敎する。 センシトメトリヌ結果を第衚に瀺す。
〔凊理工皋および条件〕
時 間 æž© 床 (1) 発色珟像 3.5分 33℃ (2) 挂癜定着 2.0分 33±℃ (3) æ°Ž 掗 3.0分 33±℃ (4) 也 燥 〔発色珟像凊理液組成〕 −゚チル−−β−メタンスルフオンアミド
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞
å¡© 4.5 ヒドロキシアミン 2.0 炭酞カリりム 25.0 臭化ナトリりム 0.3 無氎亜硫酞ナトリりム 2.0 ベンゞルアルコヌル 14.5ml 氎を加えおずし、氎酞化カリりムでPH
10.20に調敎する。 〔挂癜定着液組成〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄ナトリりム塩
56 チオ硫酞アンモニりム 100 重亜硫酞ナトリりム 10 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 18 氎を加えおずし、アンモニア氎でPH7.0に
調敎する。 凊理埌の詊料の折り曲げ郚に発生したマれンダ
色の圧力カブリの濃床を枬定した。この結果を第
衚に瀺す。
〔凊理工皋および条件〕
時間 枩床 (1) 䞀济発色珟像挂癜定着凊理济 3.5分 33℃ (2) æ°Ž 掗 分 (3) 也 燥 〔䞀济発色珟像挂癜定着凊理济の組成〕 −゚チル−−β−メタンスルフオンアミド
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞
å¡© 5.6 炭酞カリりム 30.0 臭化ナトリりム 0.10 無氎亜硫酞ナトリりム 4.50 ベンゞルアルコヌル 10.0ml チオ硫酞ナトリりム 25.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム30.0 氎を加えおずし、氎酞化ナトリりムでPH
10.60に調敎する。 この結果を第衚に瀺す。
〔䞀济発色珟像挂癜定着凊理济の組成〕
亜硫酞ナトリりム 20 炭酞ナトリりム 30.0 チオ硫酞ナトリりム 20.0 〔CoNH36〕CH3COO3 20.0 −゚チル−−β−メタンスルフオンアミド
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞
å¡© 10.0 過酞化氎玠30 ml 氎におに仕䞊げ、PH12.5に調敎した。 実斜䟋 10 実斜䟋の溶液に代えお䞋蚘の溶液を甚い 溶液 KBrの0.5モル氎溶液 KClの0.5モル氎溶液 た他は実斜䟋ず同じ方法で、沃化銀に少量の塩
化銀を゚ピタキシダル接合させ、曎にこの塩化銀
に塩臭化銀を゚ピタキシダル接合させた乳剀を぀
く぀た。すなわち、本発明の〔〕の(b)の方法に
よる乳剀を぀く぀た。 埗られた本発明に係る乳剀に぀いお、前述の実
斜䟋〜に瀺したそれぞれの実隓を行぀たずこ
ろ、それぞれEM−乳剀ず同等の奜結果が埗ら
れた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  沃化銀の倚面䜓結晶ず、該倚面䜓結晶に䞋蚘
    〔〕たたは〔〕に瀺す方法により゚ピタキシ
    ヌ接合しお圢成された塩臭化銀の結晶ずからなる
    混成ハロゲン化銀結晶を有し、該沃化銀の倚面䜓
    結晶面の少なくずも半分にぱピタキシヌ塩臭化
    銀が実質的になく、か぀該塩臭化銀が混成ハロゲ
    ン化銀党䜓の75モル以䞋であるこずを特城ずす
    るハロゲン化銀写真乳剀。 〔A〕 沃化銀の倚面䜓結晶に、氎溶性塩化物およ
    び氎溶性臭化物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時
    混合法により、塩臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ
    接合する方法。 〔B〕 沃化銀の倚面䜓結晶に塩化銀の結晶を゚ピ
    タキシヌ接合し、該塩化銀の結晶に、(a)氎溶
    性臭化物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時混合
    法、たたは(b)氎溶性塩化物および氎溶性臭化
    物を含む溶液ず銀塩溶液ずの同時混合法によ
    り、臭化銀たたは塩臭化銀の結晶を゚ピタキシ
    ヌ接合する方法。  䞊蚘沃化銀が䞻ずしお切頭耇ピラミツド型結
    晶型のβ−盞沃化銀であるこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  䞊蚘沃化銀が少なくずも0.2Όの最小平均粒埄
    を有するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  混成ハロゲン化銀結晶の重量たたは数の95
    がその平均粒埄の±40以内にあるこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写
    真乳剀。  党混成ハロゲン化銀の〜50モルが塩臭化
    銀であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  塩臭化銀の結晶が䞻ずしお内郚朜像を圢成す
    る結晶であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  塩臭化銀の結晶が露光の際に内郚朜像の圢成
    を容易にする内郚ドヌパントを含むこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写
    真乳剀。  党ハロゲン化銀の〜50モルが混成ハロゲ
    ン化銀の結晶ずブレンドされた別のハロゲン化銀
    の結晶の圢で存圚しおいるこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  党ハロゲン化銀の少なくずもモルが混成
    ハロゲン化銀の結晶ずブレンドされた別の塩化銀
    の圢で存圚しおいるこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  ハロゲン化銀写真乳剀が色玠圢成カプラヌ
    を含むこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項た
    たは第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  内郚ドヌパントがむリゞりムであるこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン
    化銀写真乳剀。  塩化銀の結晶が、沃化物の倚面䜓結晶に゚
    ピタキシヌ接合された党䜓の゚ピタキシダル塩臭
    化銀結晶の75モル以䞋であるこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳
    剀。
JP5753179A 1979-05-10 1979-05-10 Silver halide photographic emulsion Granted JPS55149933A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5753179A JPS55149933A (en) 1979-05-10 1979-05-10 Silver halide photographic emulsion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5753179A JPS55149933A (en) 1979-05-10 1979-05-10 Silver halide photographic emulsion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55149933A JPS55149933A (en) 1980-11-21
JPS6343733B2 true JPS6343733B2 (ja) 1988-09-01

Family

ID=13058321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5753179A Granted JPS55149933A (en) 1979-05-10 1979-05-10 Silver halide photographic emulsion

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS55149933A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0644133B2 (ja) * 1985-04-17 1994-06-08 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料
JP2587284B2 (ja) * 1989-01-18 1997-03-05 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料及びその補造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS55149933A (en) 1980-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4094684A (en) Photographic emulsions and elements containing agel crystals forming epitaxial junctions with AgI crystals
US4142900A (en) Converted-halide photographic emulsions and elements having composite silver halide crystals
US4349622A (en) Photographic silver halide emulsion comprising epitaxial composite silver halide crystals, silver iodobromide emulsion and process for preparing the same
JPS6330616B2 (ja)
JPS6158027B2 (ja)
US4514491A (en) Photosensitive silver halide emulsion
JPH04318544A (ja) 溶解物理珟像包含凊理甚ハロゲン化銀乳剀
US4350758A (en) Photographic emulsion containing copper halide host crystals
JPH0466011B2 (ja)
US4165986A (en) Substituted-halide silver halide emulsions and products containing same
JP2000321696A (ja) 乳剀調補方法
JPS6342769B2 (ja)
JPS6343733B2 (ja)
US4433049A (en) Method for preparing a light-sensitive cuprous halide emulsion
JPS6342768B2 (ja)
JPH07146522A (ja) ハロゲン化銀乳剀
JPS6343734B2 (ja)
JPH0130137B2 (ja)
JPH0254534B2 (ja)
Maternaghan Use of monosize dispersions in silver halide photographic emulsions
JPS59188639A (ja) ハロゲン化銀乳剀
JPS58111933A (ja) 予備硬膜せる写真芁玠
RU2084009C1 (ru) СпПсПб пПлучеМОя галПгеМЌеЎМПй фПтПграфОческПй эЌульсОО
JPH0617988B2 (ja) ハロゲン化銀写真乳剀およびその補造方法
RU2085990C1 (ru) СпПсПб ОзгПтПвлеМОя брПЌОПЎсеребряМых фПтПграфОческОх эЌульсОй