JPS6343943A - ポリエステル及びポリカ−ボネ−トから成る熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、主成分として Ａ）ポリエステル１０〜８９．９９重量％。

Ｂ）ポリカーボネート１０〜８９．９９重量％及びＣ１
）　７０個までの炭素原子及び（−ｓｏｓ）ｑ−基〔該
式中、Ｑは水素原子　ＮＨ，＋　アルカリ金属又はアル
カリ土類金属を表しかっｍはＱの原子価と同じ整数を表
す〕を有する低分子量の有機化合物０．０１〜１重ｆ＃
％及び／又は ０２）スルホン酸基及び少なくとも１０ｏＯの分子量の
重量平均を有する重合体０．０１〜３０１〜０重量その
他の成分として Ｄ）耐衝撃性変性ゴム０〜３０重量％ を含有する熱可塑性成形材料に関する。

更に９本発明は本発明により得られた成形材料の、成形
体を製造するための用途及びそれにより得られた成形体
に関する。

従来の技術 ポリエステル及びポリカーボネートから成る混合物は、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４１７００２号明細
書から公知である。これらの混合物は純粋なポリエステ
ルに比較して改良された特性を有する。

０℃未満のガラス転移温度を有する重合体、飼えばアク
リレート、エチレン又はブタジェンペースのグラ７トゴ
ムをポリエステル／ピリカーボネート混合物に添加する
ことは、ヨーロッパ公開特許２５９２０号明細書、ヨー
ロッパ公開特許第１１４２８８号明細書、ドイツ連邦共
和国特許出願公開第２３４３６０９号明細書、米頭特許
第４１７２８５９号明細書。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３１０７５４号及び
同第３２２７０２８号明細書から公知である。

これらの開示された成形材料は総て満足な衝撃強さを有
するが、なおその固有色（黄色）は多くの用途にとって
受は入れられずかつまた熱形状安定性はなお不十分であ
る。

発明が解決しようとする問題点 従って１本発明の課題は、低い温度での良好な衝撃強さ
と同時にまた良好な熱形状安定性を有しかつ白色か又は
極く僅かに着色された。ポリエステル及びポリカーボネ
ートをベースとする熱可塑性の成形材料を提供すること
であった。

問題点を解決するための手段 これらの課題は９本発明により冒頭に定義した熱可塑性
成形材料によって解決される。

発明の作用及び効果 本発明による成形材料中に含有されるポリエステルは自
体公知でありかつ文献に記載されている。

有利に、主鎖内に１つの芳香族環を含有するポリエステ
ルが使用される。

該芳香族環また例えばハロゲン原子例えば塩素原子もし
くは臭素原子又は偽〜０４−アルキル基例えばメチル基
、エチル基、１−又はｎ−プロピル基又はｉ　＋、　　
ｎ−又はｔ−ブチル基によって置換されていてもよい。

ポリエステルは、ジカルボン！、そのエステル又はその
他のエステル形成誘導体をジヒドロキシ化合物と自体公
知方法により反応させることにより製造することができ
る。

ジカルボン酸としては１例えば脂肪族もしくは芳香族ジ
カルボン酸が該当し、これらは混合物としても使用する
ことができる。

ここでは例として、ナフタリンジカルボン酸。

テレフタル酸、イソフタル！！！、アジピン酸、アゼラ
イン酸、七パシン酸、ドデカン酸及びシクロヘキサンジ
カルボン酸、これらのカルボン酸の混合物及びこれらの
エステル形成誘導体だけを挙げる。

ジヒドロキシ化合物としては、有利に２〜６個の炭素原
子を有するジオール、特に有利にはエチレングリコール
、１．４−ブタンジオール、１゜４−ヘキサンジオール
及び１．６−ヘキサンジオールが使用される。しかしな
がら、１．４−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキ
サンジオール。

１．４−ジー（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビ
スフェノールＡ、ネオペンチルグリコール。

これらのジオールの混合物並びにこれらのエステル形成
誘導体を使用することもできる。

テレフタル酸及びも〜偽−ジオール成分から成るぎりエ
ステル９例えばポリエチレンテレフタレート又はポリブ
チレンテレフタレートが特に有利である。

２５℃でフェノール１０−ジクロルベンゼン混合物（重
量比３：２）中の０．５％の溶液中で測定した。ポリエ
ステルの相対粘度η５ｐｅｃ／　Ｑは、一般に１．２〜
１．８の範囲内にある。

本発明による成形材料のキリエステルＡ）の割合は、成
形材料の全重量に対して１０〜８９．９９　、有利には
１５〜８０．特に有利には２０〜７５重量％で最外。

ポリカーポネー）Ｂ）は自体公知でありかつ文献に記載
されている。

有利には、これらのポリカーボネートは炭ＢＭ導体例え
ばホスゲン又はジフェニルカーボネートをジオールと反
応させることにより製造することができる。原則的には
１例えばＨ，５ｃｈｎｅｌｌ　＋″Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ
　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏ
ｎａｔｅ″ｌ　（ニーｎｔｅｒｓａｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ　、　１９６４　）並びに米国特許第２
９９９８３５号明細書及びドイツ連邦共和国特許出願公
開第２２４８８１７号明細書に記載されているような総
てのジオールが使用可能である。ジヒドロキシジフェニ
ル、ジー（ヒドロキシフェニル）−アルカン及びジー（
ヒドロキシフェニル）エーテル又はこれらの混合物が特
に有利なジフェノールである。

特に有利なジフェノールは、２．２−ジー（４′−ヒド
ロキシフエニル）プロパン（ビス７エ／−ルＡ）である
。これはまた別のジフェノール例えば２．２−ジー（４
’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．６−シヒドロ
キシナフタリン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ジー（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ
〜（４−ヒドロキシフェニル）スルフイツト、ジー（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１−ジー（４′−
ヒドロキシフェニル）エタン又は４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルを使用することができる。この種の混合物中
のビスフェノールＡの割合は、一般に７０〜９８重量％
の範囲内にある。

この棟のポリカーボネートの製法は自体公知でありかつ
例えば既述の米国特許第２９９９８３５号明細書及びド
イツ連邦共和国特許出願公開第２２４８８１７号及び同
第１３００２６６号及び同第１４９５７３０号明細書に
記載されている。

ポリカーボネートＢ）の相対粘度は、２５℃でジクロル
メタン中の０．５重量％の溶液中で測定して。

一般に１．２〜１，５　、有利には１．２８〜１．４０
　ｄｌ／　ｇである。

ポリカーボネー）　Ｂ）の割合は、成分Ａ）〜Ｄ）の総
重量に対して、１０〜８９．９９　、有利には１５〜７
８゜特に２０〜６５重ｉ％である。

本発明による成形材料は、主成分として前記に定義した
ような成分０．　）〜０．）に１つを含有する。

原理的に、成分Ｃ１）及び偽）から成る混合物を使用す
ることができるが、なお一般には一方だけの成分を使用
するのが特に有利であることが判明した。

Ｏｔ　）としては、　７０個までの炭素原子及び（−Ｓ
Ｏ。

）ｒｎＱ−基〔該式中、Ｑは水素原子　ＮＨ，＋　、ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を表しかつｍ　＆′ｉ
Ｑの原子価と同じ整数を表す〕を有する低分子量の有機
化合物が該当する。成分−）の分子量は有利には１００
０以下である。

成分０１）の割合は、成分Ａ）〜Ｄ）の総重量に対しテ
、　０．０１〜１．有利には０．０２〜０．５重量％で
ある。

この場合、このような化合物の第１の群としては、場合
によりまたなおりルボキシル基を含有することができる
。１個以上のスルホン酸基を有するスルホン酸が挙げら
れる。

この種の有利な化合物は、一般的構造式：％式％ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２及びＰはそれぞれ３０個までの炭素
原子を有する。ｌ又は２価のアルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表しかつかは同様に同種の基又は化学
的結合を表し、この場合これらの基はなお置換されてい
てもよく又は別の官能性基又は置換基１例えば（−０−
０２％　−０Ｈｔ　）−又は（０−Ｏ鳥−ａｘ−ａ）！
！−ａｘ　）−、カルボキシル基又はハロゲン置換基を
有することができる〕を有する。

この場合特に有利な例としては、０９〜０２２−アルキ
ルスルホン酸例えばデシルスルホン酸、ドデシルスルホ
ン酸又はオクタデシルスルホン酸、　不飽和Ｏ，〜ら、
−アルケン−スルホン酸、即ち不飽和のスルホン化され
た脂、肪酸例えばリノール酸、Ｃ６〜（：！２．−ヒド
ロキシアルケンスルホン酸１０６〜Ｃ１，−ヘルフルオ
ルアルカンスルホン酸例えばペルフルオロオクタンスル
ホネート、スルホコハク酸の誘導体、へ〜−５−アルキ
ルベンゼンスルホン酸及び−〜輌−アルキルナフタリン
スルホン酸例えばジイソブチルナフタリン−１−スルホ
ン酸又は更に相応する非置換酸が挙げられる。

分子中Ｋ　０＝ＧＨ，−０）１．−　単位を有する化合
物の例としては、ここでは ｎ−０１，）ｂｓ　−（ｏ−Ｃ４−ｏ％　）ｅ　−３Ｏ
３Ｈ及び で示される化合物だけを挙げる。

成分Ｃ）として使用される化合物の第２の群としては、
有機硫酸牛エステル、有利には一般式：％式％ 〔式中、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びおは前記のものを表す
〕で示されるものが挙げられる。

ここには例として、０５〜０３１１−アルキル硫酸水素
エステル、Ｃ５〜ａＳＯ−アルケニル硫酸水素エステル
。

２〜２０個の酸化エチレン単位を有するオリゴエチレン
オキシド硫酸水素エステル、２〜１２個のブタンジオー
ル−１，４一単位を有するオリゴ硫酸水素エステル、場
合により０１〜０１２−アルキル基で置換されたアリー
ル硫酸水素エステル、及びＨ，Ｓｏ。

を鎖中に１０個までのｏ−Ｃ４−Ｃ４一単位を有するこ
トカテキルアルコール又はフェノールでエステル化する
ことにより得られる硫酸水素エステルが該当する。

特に有利なものとしては、硫酸水素ブチル、硫酸水素エ
チルヘキシル、硫酸水素へキサデセン−１−オー／’　
＋　　Ｃｌ５Ｈ３１−（０−ＯＨ２−ＯＨ２）ｓ　−０
−８Ｏｓ　ＩＬ　ＣｌｔＨｑｓ−（０−ＯＨ，−０馬−
Ｃ馬−〇−）、　−０−８ｏ、　Ｈ、硬酸水素イソオク
チルフェノール及びＣｏ　Ｈ，！−−４−（ｏ−Ｃ２−
ａ鴇）４−〇−３Ｏ，！（が挙げられる。

スルホンひもしくは硫酸水素エステルはまた金属カチオ
ン又はアンモニウムイオンで一部分中和されていてもよ
いが、中和されていない化合物を使用するのが有利であ
る。

前記スルホン酸もしくは有機硫酸半エステルの製造法並
びにまた該化合物巨体は自体公知でありかつ文献に記載
されている。従ってここには詳細には記載しない。

また前記には成分Ｏ）として有利な群を記載したが、原
理的には、成形材料の他の成分と相容性である５Ｏ８Ｈ
−又はＯ２０，Ｈ−基を有するあらゆる化合物を使用す
ることができることに留意されるべきである。

成分ち）としては、スルホン酸基及び少なくとも１００
０　、有利には２０００〜１０００００　、特に１００
００〜５００００００分子景の重量平均を有する重合体
が該当する。

このような重合体は１例えばスルホン酸基を導入する重
合体の重合体に類似した反応により得ることができる。

この種の反応は自体公知でありかつ例えばＬ　Ｆｅｅｔ
ｅｓ著”　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、工ｎｔｅｒａｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ、又はＣ００ａｒｒａｈｅｒ著、　”
　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈ
ｎｏｌ−ｏｇｙ”、Ｂｄ、　２１　（１９８３）中の”
　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ”
に記載されている。米国特許第３８７０８４１号明細書
によっても、この種の生成物が得られる。

これらの物質中には、繰り返し単量体単位のスルホン酸
基を、一般に０．１〜５０　、有利には０．１〜１５重
量％が結合されている。

ここには例としてスルホン化されたポリスチレン（該ポ
リスチレンは架橋状態、但し有利には未架橋状態で使用
することができる）、又は例えば成分Ｄ）に関してもな
お記載するようなタイプの。

スルホン化すしたゴム、特にエチレン−プロピレン（ｇ
ｐ　）ゴム又ハエチレンープロピレンージエン（ＩＰＤ
Ｍ　）ゴム及びスルホン化された重縮合物を挙げる。

重合体Ｃ）は、スルホン酸基を含有する単量体。

例えばポリカーボネー）Ｂ）の製造に関して記載したよ
うなジオールの重縮合により得られる。重縮合条件は自
体公知でありかつ文献に記載されている。従ってここに
は詳細には記載しない。

この場合には、スルホン化された芳香族環を有するジー
（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンの単位を含有す
るぎりスルホンも該当する。

スルホン酸基を含有する単量体の重合の際には。

繰り返し単位のスルホン酸基０．１〜５０．有利には０
．５〜１０％を有する共重合体が得られるように。

スルホン酸基を有しない別のフモノマーを使用スるのが
有利である。

この変更方法のためには、スルホン基を含有する単量体
としては、スチレン誘導体１例えばｐ−スチレンスルホ
ン酸、又はアクリレート又はメタクリレートから誘導さ
れる単量体１例えば２−スルホエチルメタクリレート又
は２−アクリルアミド−２−メチル−プロペンスルホン
酸が挙げられる。

スルホン酸基を有しないフモノマーは９例えばスチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル
−及びメタクリル酸エステル、アクリル−及びメタクリ
ルアミド並びにオレフィン例えばエーテル又はプロペン
及びジエン、例えばブタジェンである。

本発明による成形材料の重合体Ｃ）の割合は０．０１〜
３０重Ｎ％である。この場合４０℃以上のガラス転移温
度を有する重合体は有利には０．１〜１０重量％の層で
かつ２０重ｉ％未満のガラス転移温度を有するものは１
〜３０重量％の鷲で使用することができる。

成分Ｃ）の前記記載から、耐衝撃性変性ゴムとしても役
立つ、従って成分Ｄ）の割合を減らすことができること
が明らかである。

本発明による熱可塑性成形材料は、成分Ｄ）として、有
利には一３０℃未満、特に−４０℃未満のガラス転移温
度を有する。耐衝撃性を高めるエラストマー（ゴム）を
、成分Ａ）〜Ｄ）の総重量に対して、０〜３０．有利に
は２〜２５．特に５〜１５重量％最外有する。

この場合には、全く一般的には、有利には以下の単量体
：エチレン、プロピレン、ブタジェン。

イソブチン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテ
ート、スチレン、アクリルニトリル及びアルコール成分
中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリル−又はメタ
クリル酸エステルの少なくとも２個から構成された共重
合体が該当する。

この種の重合体は９例えばＨｏｕｂｅ、ｎ−Ｗｅｙｌ　
Ｍｅｔｈ−ｏｄｓｎ　ｄｓｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｏｈｅｍｉｏ　、　Ｂｄ、　１４／ｌ　（Ｇｅｏ−ｒ
ｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−ｖｅｒｌａｇ　、　　Ｓｔｕｔｔｇ
ａｒｔ　、　１９６１　）　３９２〜４０６頁及びＯ，
Ｂ、　Ｂｕａｋｍａｌｌ著″ＴｏｕｇｈｅｎｅｄＰｌｉ
ｓｔｉｃｅ”（Ａｐｐｌｅｉｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ　。

Ｌｏｎｄｃｎ　、　　１９７７　）に記載されている。

以下に、このようなエラストマーの若干の有利な種類を
挙げる。

第１の有利な群としては、いわゆるエチレン−プロピレ
ン（ＫＰＭ　）　又はエチレン−プロピレン−ジエン（
ΣＰＤＭ　）ゴムが挙げられ、これらは有利には２０　
：　８０〜６５　：　３５の範囲内のエチレン単位対プ
ロピレン単位の比を有する。

このような未架橋ＫＰＭ又はΣＰＤＭゴムのムーニー粘
度（ＭＬＩ＋４　／　１００°Ｃニ一般に１重量％未満
のゲル含量）は、有利には２５〜１００．特に３５〜９
０（Ｄ工Ｎ　５３５２３に基づき大型ロータで１００℃
で４分間の回転時間後に測定）である。

ＰＰＭゴムは一般に実質的に二重結合を有していないが
、　］！＋ＰＤＭゴムは１〜２０個の二重結合／１００
個の炭素原子数を有することができる。

ＥＰＤＭゴムのためのジエン単量体としては９例えば共
役したジエン例えばイソプレン及びブタジェン、５〜２
５個の炭素原子を有する共役していないジエン例えばペ
ンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキ
サ−１，５−ジエン、２゜５−ジメチルヘキサ−１，５
−ジエン及びオクタ−１，４−ジエン、環式ジエン例え
ばシクロペンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロオ
クタジエン及びジシクロペンタジェン並びにアルケニル
ノルボルネン例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン
、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−
５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボル
ネン及びトリシクロジエン例えば３−メチル−トリシク
ロ（５，２，１，０゜２．６）−３，８−デカジエン又
はこれらの混合物が挙げられる。ヘキサ−１，５−ジエ
ン、エチリデン−２−フルボルネン及びジシクロペンタ
ジェンを使用するのが有利である。ＥＰＤＭゴムのジエ
ン含量は、ゴムの全重量に対して、有利には０．５〜１
０．特に１〜８重量％である。

ＫＰＭ又はＥＰＤＭゴムは１反応性カルボン酸又はその
誘導体とグラフトされていてもよい。ここでは例として
、アクリル酸、メタクリル酸及びその誘導体並びに無水
マレイン酸を挙げる。

有利なゴムの別の群は、エチレンとアクリル酸及び／又
はメタクリル酸及び／又はそのエステル。

特に付加的になおエポキシ基を含有するものとの共重合
体である。これらのエポキシ基は有利に。

単量体混合物に対して一紋穴■又は■：〔式中、　Ｒ１
，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は水素原子又は１〜６個の
炭素原子を有するアルキル基を表し９ｍは０〜２０の整
数を表し、ｎは０〜１ｏの整数を表しかつｐは０〜５の
整数を表す〕で示されるエポキシ基含有単量体を添加す
ることＫより導入することができる。

好ましくは、Ｒ１，Ｒ２及びＶは水素原子及びｍは０又
は１の値及びｎは１である。相応する化合物は了りルグ
リシジルエーテル又はビニルグリシジルエーテルである
。

式■の有利な化合物は、アクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸のエポキシ基含有エステルであり。

そのうちでもまたグリシジルアクリレート及びグリシジ
ルメタクリレートが特に有利である。

共重合体のエチレン含量は一般に５０〜９８重量％の範
囲内であり、エポキシ基を含有する単量体の割合及びア
クリル酸及び／又はメタクリル酸の割合はそれぞれ１〜
４９重量％の範囲内にある。

特に有利であるのは。

エチレン　　　　　５０〜９８．特に６０〜９５重量％
。

グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリ
レート　　　１〜４０．特に３〜２０重量％。

ｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチルへキシル
アクリレート １Ｎ４５．特Ｋ　１０〜３５重量％ から成る共重合体Ｃ）である。

その他の有利なアクリル酸及び／又はメタクリル酸のエ
ステルは、メチル−、エチル−、プロピル−及び１−又
はｔ−ブチルエステルである。

その他にまたビニルエステル及びビニルエーテルをコモ
ノマーとして使用することができる。

前記エチレン共重合体は、自体公知の方法に基づき、有
利には統計的共重合により製造することができる。相応
する方法は１文献に記載されている。

エチレン共重合体のメルト７０−インデックスは、一般
に１〜８０　ｇ　／　１０　ｗｉｎ　（１９０℃及び２
．１６糟で測定）の範囲内にある。

更に、有利なエラストマー（ゴムＤ　）　ハ＊　例工ば
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１６９４１７３号及び
同第２３４８３７７号明細書に記載されているような。

ブタジェン、ブタジェン／スチレン、ブタジェン／アク
リルニトリル及びアクリルエステルとのグラフト共重合
体である。

これらのうちでも特にアクリルニトリル／ブタジェン／
スチレン（ＡＢＳ　）重合体が挙げられ、これらは飼え
ばドイツ連邦共和国特許出願公開第２０３５３９０号、
同第２２４８２４２号明細書及びヨーロッパ公開特許第
２２１２６号明細書に記載されており。

その場合後者のものが特に有利である。

ゴムＤ）としては。

グラフト基体（ペース重合体）として−２０℃未満のガ
ラス転移温度を有するアクリレートゴム２５〜９８重量
％ 及び グラフト枝（グラフトスリープ）として、単独又は共重
合体が２５℃よりも高いガラス転移温度を有する共重合
可能なエチレン系不飽和単量体２〜７５重量％ から成るグラフト共重合体を使用することもできる。

グラフト基体はアクリレート又はメタクリレートゴムで
あり、この場合４０重量％まで別のコモノマーが含有さ
れていてもよい。アクリル酸又はメタクリル酸の偽〜Ｃ
６−エステル並びにそのハロゲン化された誘導体並びに
又芳香族アクリルエステル及びその混合物が有利である
。グラフト基体中のコモノマーとしては、アクリルニト
リル、メタクリルニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン。

アクリルアミド、メタクリルアミド並びにビニル−Ｃ，
〜偽−アルキルエーテルが挙げられる。

グラフト基体は未架橋、又は部分的にもしくは完全に架
橋していてもよい。架橋は例えば１個よりも多い二重結
合を有する架橋性単量体有利には０．０２〜５重量％、
特ＩＣ０，０５〜２重量％の共重合により行うことがで
きる。適当な架橋性単量体は。

例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７２６２５６
号明細書及びヨーロッパ特許公開第５０２６５号明細書
に記載されている。

有利な架橋性単量体は、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアクリロイルへキサヒド
ロ−８−トリアジン及びトリアリルベンゼンである。

架橋性単量体が２個よりも多い重合可能な二重結合を有
する場合には、その量はグラフト基体に対して１重量％
以下に制限するのが有利である。

特に有利なグラフト基体は、　６０重量％より多くのゲ
ル含量（Ｍ、Ｈｏｆｆｍａｎｎ　、　Ｈ，Ｋｒｏｅｍｅ
ｒ　、　Ｒ。

Ｋｕｈｎ　、　　”　Ｐｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ　
’　Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒ−１ａｇ　、　
Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　、　１９７７に記載に基づき２５
℃でジメチルホルムアミド中で測定）を有するエマルシ
ョン重合体である。

同様に、グラフト基体としては１例えばヨーロッパ特許
公開第５０２６２号明細書に記載されているような、ジ
エン核を有するアクリレートゴムである０ グラフト単量体としては、特にスチレン、α−メチルス
チレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル及びメ
チルメタクリレート又はこれらの混合物、特に重量比９
０　／　１０〜５０１５０でスチレンとアクリルニトリ
ルから成るものが適当である。

グラフト収率９ｍちグラフトした単量体の量と使用した
グラフト単量体の量の商は、一般に２０〜８０％の範囲
内にある。

本発明に基づき使用することができるアクリレートをベ
ースとするゴムは１例えばドイツ連邦共和国特許出願公
開第２４４４５８４号及び同第２７２６２５６号明細書
に記載されている。

ゴムＤ）は好ましくは一３０℃未満、特に−４０℃未満
のガラス転移温度を有する。このことは低い温度におい
ても良好な衝撃強さをもたらす。

勿論、前記種類のゴムの混合物を使用することもできる
。

本発明による成形材料は、成分Ａ）〜Ｄ）の他に通常の
添加物及び加工助剤を含有することができる。その割合
は、成分Ａ）〜Ｄ）の全重量に対して、一般に６０重最
外以下、有利には５０重最外以下である。

常用の添加物は１例えば安定剤及び酸化防止剤。

熱分解及び紫外線による分解防止剤、滑剤及び離型剤９
着色剤例えば染料及び顔料、ｍ維及び粉末状充填及び強
化剤、芽晶形成剤及び軟化剤である。

本発明による熱可塑性成形材料に添加することができる
酸化防止剤及び熱安定剤は、場合により銅（Ｉ）ハロゲ
ン化物０例えば塩化物、臭素化物又はヨウ素化物と組み
合わせた１例えば周期系の第１属の金属のハロゲン化物
１例えばナトリウム−。

カリウム−及びリチウム−ハロゲン化物である。

更に、立体障害フェノール、ヒドロキノン、これらの群
の置換された代表的物質及びそれらの混合物を、有利に
は混合物の重量に対して１重量％以下の濃度で使用可能
である。

紫外線安定剤の例は１種々の置換されたレゾルシン、サ
リシレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンで
あり、これらは一般に２．０重量％以下の量で使用する
ことができる。

一般に熱可塑性成形材料の１重ｆｌｋ％以下で添加され
る滑剤及び離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコ
ール、ステアリン酸エステル（アルキルエステル）及び
−アミド並びにペンタエリトリットと長鎖状脂肪酸との
エステルである。

更に、有機染料例えばニグロシン、顔料例えば二酸化チ
タン、硫化カドミウム、セレン化硫化カドミウム、フタ
ロシアニン、ウルトラマリンブルー又はカーボンブラッ
クを添加することができる。

更に１本発明による成形材料は、繊維状及び粉末状充填
剤及び強化剤例えば炭素繊維、ガラス繊維。

無定形ｍｍ、ｍ酸カルシウム、メタ珪酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末化した石英、雲
母及び借方を成分Ａ）〜Ｄ）に対して５０重ラメ以下の
量で含有することができる。芽晶形成剤１例えば滑石、
弗化カルシウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、酸
化アルミニウム又は微粒子状ポリテトラフルオルエチレ
ンを、成分Ａ）〜Ｄ）に対して１例えば５重量％以下の
量で使用することができる。

本発明による成形材料は、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）及び
場合により添加物を混合しかつ通常の混合装置１例えば
スクリュー押出機、プラベンダーミル又ハハンバリーミ
ルでエラストマー（ゴム）Ｄ）ｔ−ポリエステル及びポ
リカーボネートから成る溶融液状混合物に混入し、該材
料を引き続き押出し、冷却しかつ粉砕することにより製
造することができる。混合温度は一般に２４０〜２８０
℃である。

本発明による成形材料は、射出成形又は押出成形法によ
りあらゆる種類の工業用目的のための。

高負荷可能な、熱安定性の、耐衝撃性の成形体を製造す
るために適当である。

これらは特に明るい固有色並びに良好な低温衝撃強さと
同時に良好な熱形状安定性により優れている。

実施例 次に、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施ｆ！ＡＩ　／〜１７ 本発明による成形材料を匍造するために、以下の成分を
使用した！ 成分Ａ　／　１ 相対粘度１．３８　（２５℃でフェノール１０−ジクロ
ルベンゼン（１：　１　）　０．５％の溶液中で測定）
を有するポリエチレンテレフタレート 成分Ａ　／　２ 相対粘度１．ａ　（Ａ、と同様に測定）を有するポリブ
チレンテレフタレート 成分Ｂ 相対粘度１．３６　（２５℃でジクロルメタ２９０．５
重量％の溶液で測定）を有する。ビスフェノールＡをベ
ースとしたポリカーボネート 成分ＣＩ／１ ドデシルスルホン酸＋　　ｎ　−０１２Ｈ２５ＳＯ３Ｈ
成分ｃ、　／　２ 硫酸水素ノニル、　ｎ　−Ｇｇ　ＨＢＩ−Ｏ８０３Ｈ成
分Ｃ１／３ ｎ　−０＋ｔＨｚｓ（ＯＯＭ　−０’ｖ　）ａ　−０Ｓ
Ｏｓ　Ｈ成分Ｃ，／４ ジイソブチル−ナフタリン−１−スルホン酸（１−ａ、
八）２ 成分Ｃｌ１５ 成分Ｄ　／　１ ガラス転移温度−４２℃及びメルトフローインデックス
（１９０°Ｃ／荷ｉ１２．１６　ｋｇ　）　１５　ｇ／
　１０　ｗｉｎを有する。エチレン／ｎ−ブチルアクリ
レート／アクリル酸（重量比ａｓ　：　３０　：　４　
）から成る共重合成分Ｄ／２ ガラス転移温度−４８℃及びメルト７０−インデックス
（１９０°Ｃ／荷重２．１６　’ｑ　）　１０　ｇ　／
　１０　ｒａｉｎを有する。エチレン／ｎ−ブチルアク
リレート／グリシジルメタクリレート（重量比６７　：
　３０　：　３　）から成る共重合体 成分Ｄ　／　３ 架橋したｎ−ブチルアクリレートから成るグラフト基体
（７５重量％）と９重量比７５／２５でスチレン及びア
クリルニトリルから成るグラフト枝（２５重量％）とを
有するグラフトゴム（ドイツ連邦共和国特許第２４４４
５８４号明細書に記載の方法に基づき製造） 成分Ｄ　／　４ ガラス転移温度−７８℃を有する。架橋したポリブタジ
ェンから成るグラフト基体７０重量％、スチレンから成
る第１のグラフト枝８重量％及びメチルメタクリレート
から成る第２のグラフト枝２２重！！に％を有するグラ
フトゴム 成形材料の製造 成分Ａ）〜Ｄ）を激しく混合し、二軸スクリュウ−押出
機で２７０℃で溶融させ、均質化しかつ該溶融物を水浴
中に押出した。造粒しかつ乾燥した後に、該成形材料か
ら射出成形機で試験成形体を製造しかつ後処理せずに試
験した。

ＤＩＮ　５３４５３に基づくノツチ付衝撃強さ漂定及び
ＤＩＮ　５３４６０に基づくビガーＢ温度の測定結果は
。

以下の表にまとめて示す。

該結果は９本発明による成形材料は低い温度でも極めて
良好なノツチ付衝撃強さ及び白色を有することにより優
れていることを示す。

例／ｌｒ〜３７ 本発明による成形材料を製造するために、以下の成分を
使用した。

成分Ａ）、Ｂ）及びＯ）は実施例１〜／７で使用した成
分と同じであった。

成分−／１ 分子ｆｔ（重量平均）　Ｍｖｒ＝　５０．０００及び重
合体１モル当り平均１４個のスルホン酸基を有する。ス
ルホン化した：ＥＰＤＨゴム（単量体重量比：エチレン
／プロピレン／ノルボルナジェン７０／２３／７）成分
Ｃ２／２ 重合体１モル当り平均８５のスルホン酸基を有するスル
ホン化したポリスチレン（Ｍｗ＝１００．０００　）成
分Ｃ７／３ 分子量ＭＹ　＝　８０００を有する。ビスフェノールＡ
（２，２’−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）
及び核スルホン化した４、　４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（１モル当り平均１個のスルホン酸基）２
重量％を有する４、４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンをベースとスルポリスルホ成分−／４ 公知方法で製造した。ブタジェン７０重量％から成るグ
ラフト基体、スチレンＬｏｌｌ景％から成る第１のグラ
フト枝及びメチルメタクリレート６重量％、ｎ−ブチル
アクリレート２重量％及び２−スルホエチルメタクリレ
ート２重量％から成る第２のグラフト枝を有するグラフ
ト共重合体成分Ａ）　〜Ｏ）を激しく混合し、二輪スク
リエウ押出機で２７０℃で溶融させ、均質化しかつ該溶
融物を水浴中に押出した。造粒しかつ乾燥した後に、該
成形材料から射出成形機で試験成形体を製造しかつ後処
理せずに試験した。

Ｄ工Ｎ　５３４５３に基づくノツチ付衝撃強さ及びＤ工
Ｎ５３４６０　Ｋ基づくビガーＢ温度の測定結果は、以
下の表にまとめて示す。

該結果は１本発明による成形材料は低い温度でも極めて
良好なノツチ付衝撃強さ及び白色を有することにより優
れていることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 主成分として Ａ）ポリエステル１０〜８９．９９重量％、Ｂ）ポリカ
   ーボネート１０〜８９．９９重量％及びＣ＿１）７０個
   までの炭素原子及び（−ＳＯ＿３）＿ｍＱ−基〔該式中
   、Ｑは水素原子、ＮＨ＿４＾＋、アルカリ金属又はアル
   カリ土類金属を表しかつｍは Ｑの原子価と同じ整数を表す〕を有する低 分子量の有機化合物０．０１〜１重量％及び／又は Ｃ＿２）スルホン酸基及び少なくとも１０００の分子量
   の重量平均を有する重合体０．０１〜３０重量％ 並びにその他の成分として Ｄ）耐衝撃性変性ゴム０〜３０重量％ を含有することを特徴とする熱可塑性成形材料。