JPS6344687B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録材料として有用な酸化鉄粒
子の製造方法に関する。特に、本発明は表面をコ
バルトで変性したまた時にはクロムおよび第一鉄
イオンのような他の金属イオンで変性した酸化鉄
に関する。 文献には、表面をコバルトでまた時にはクロム
のような他の金属で変性した材料が多く記載され
ている。たとえば、米国特許第4066564；
4066565；4069164；および4071654号明細書には、
そのような材料が論じられている。他の特許出願
明細書にもそのような磁性材料が言及されてい
る。たとえば、特願昭51−38094、51−38095、51
−38096、52−24237、49−49475、48−44040およ
び48−87397号明細書にはすべてそのような材料
が言及されている。 前記特許および特許願には、表面変性された磁
性材料技術の進歩の連続が記載されているが、比
較的高いコバルト水準でも配向比の悪化が最小限
である磁気材料用のコバルト変性磁気酸化鉄の製
造方法を提供するのが本発明である。そのような
悪化は普通、保磁力（Hc）を上げるためにコバ
ルト水準を上げる場合に起る。本発明の他の目的
は、本出願人がＭ係数（Ｍ−factor）と呼ぶ他の
優れた特性を有するコバルト変性磁性酸化鉄の製
造方法を提供することである。この特性は磁気ひ
ずみに関連するものであるが、それについては本
文でさらに詳述する。 本発明は、75重量％の配合量で結合剤と組合せ
た場合、第１図の座標値に等しいかまたはそれ以
上の座標値に相当する配向比および保磁力および
約−1.0〜＋1.0のＭ係数を有する磁気記録部材を
形成する、全生成物の重量に基いて少なくとも約
0.5重量％のコバルトで変性された磁性酸化鉄の
磁性材料を製造する。一般に、全生成物の重量に
基づいて約0.5〜10重量％のコバルト範囲が有効
である。本発明により製造される好ましい磁気材
料は、存在するコバルト量が全生成物重量に基い
て約0.5〜約5.0重量％であるものである。また、
クロムが全生成物重量に基いて約0.1〜約0.3重量
％の量で存在する磁性材料も得られる。本発明に
より製造された磁性材料を適当な結合媒体に分散
させて磁気インパルス記録部材が得られる。 本発明の磁性材料は、磁気複写、たとえば高速
度印刷、データ保存（デイスクおよびテープ）お
よびオーデイオおよびビデオテープ形の磁気記録
の分野で利用される。 磁性酸化鉄をコバルトで変性して保磁力（Hc）
を増大させることは、当業界で周知である。しか
しながら、コバルトが存在すると、配向比を悪化
させるという望ましくない結果が生じ得る。コバ
ルトの存在は、磁気結晶異方性を増大させ、した
がつて、未変性針状磁性酸化鉄粒子に存在する望
ましい単一磁化容易軸よりは複数の磁化容易軸を
各粒子内に生じる。コバルト変性磁性酸化鉄を結
合剤と組合せ、基体上に被覆し、配向して磁気イ
ンパルス記録部材を形成する場合、粒子の複数の
磁化容易軸は配向比を悪化させる原因になる。こ
の悪化は、望ましくない記録性能をもたらし、た
とえば記録感度が低下し、短波長における最大信
号が減少し、そして転写が悪化する。配向比
（BrBr⊥）は、粒子配向と平行方向の磁気イン
パルス記録部材の飽和残留磁束密度対粒子配向と
垂直方向の上記部材の飽和残留磁束密度の比とし
て定義される。 本発明は、本発明の表面変性酸化鉄粒子から製
造したテープの配向比は、ごくわづかしか悪化せ
ず、したがつて、公知のコバルト変性磁気記録材
料と比較して記録性能が優れているという点で当
業界で進歩をなすものである。 本発明の酸化物の優秀性は、２つの主要な要因
すなわち第１図の測定値およびＭ係数により証明
される。本発明の酸化物は、第１図の曲線上の座
標値に等しいかまたはそれ以上の値を有し、測定
値がこの曲線以下のテープに配合される粒子は、
本発明の望ましい磁気特性を有しない。一般に、
出来るだけ高い配向比が望ましい。理論的には、
配向比には上限がないが、しかし、今日のテープ
技術は約3.5までの配向比しか与えていない。こ
の数字は本発明の実際的上限を形成する。第１図
において、380の保磁力は2.85の配向比に相当し、
これら２つの値の間の関係は、800の保磁力およ
び1.6の配向比に対して直線的であることが分る。 Ｍ係数は、テストテープおよびγ（ガンマ）酸
化鉄対照テープに同じ張力を加えた場合、テスト
テープの保磁力変化対対照テープの保磁力変化の
比として定義される。約−1.0〜＋1.0のＭ−係数
が望ましいことが判明している。 このＭ−係数は、磁気ひずみの周知の現象の１
つの面である。本特許出願では、磁気ひずみと
は、磁性粒子に作用する機械的または磁気的力に
より生じる磁気特性の変化を云う。この現象は、
粒子が磁気テープに存在する場合にも観察され
る。この観察は重要である。何となれば、記録お
よび録音再生過程中、磁気テープは、ヘツド、小
さい半径案内、ピンチローラおよびキヤプスタン
を通過する時、たわみおよび張力を受けるからで
ある。そのような機械的力の存在のために、粒子
のしたがつてテープの磁気特性は変えられ、すな
わち保磁力は低下する。普通、磁気テープに存在
する減磁領域が、記録された信号を自己消去しな
いようにテープの高保磁力（Hc）により防止す
る。したがつて、テープのHcが磁気ひずみ特性
（Ｍ係数）の結果として減少する場合、特に短波
長および高記録水準における記録信号のあるもの
は失われるであろう。一般に、Ｍ−係数が比較的
０に近い場合、短波長における記録信号の再生は
磁気ひずみの影響を受ける。最近の製造規準で
は、記録−録音再生機を数百回通過させた後でさ
え、記録信号のわずかの劣化しか許されない。磁
気ひずみについては、Philip J.Flanders、
Institute of Electrical and Electronics
Engineers、Vol.Mag−10、No.４、12月、
1974page1050−1052およびVol.Mag−12、No.４、
７月、1976、page348−355参照。 本発明により得た新規なコバルト表面変性磁性
酸化鉄は、ある一定のHcに対して優れた配向比
を与えるばかりでなく、顕著な磁気ひずみ特性
（Ｍ−係数）をも有する。優れた配向比のために、
長波長感度もまた短波長感度も優れている。本発
明の材料でつくつたテープで独特であると認めら
れる他の磁気特性は、転写、角形比および反転磁
界強度分布である。さらに、周囲条件で時間の関
数としてHcの磁気のエージングまたは変化は、
低いFeO水準のために最小限である。また、本発
明の生成物は約１〜４重量％のFeOしか含有せず
かつ周囲条件でさらに酸化される傾向がないの
で、コバルト変性マグネタイト自身ならびにより
高いFeO含量を有する磁気材料に比較して化学安
定性がかなり改良される。好ましいＭ係数をもた
らすFeO量はコバルト含量に幾らか左右される
が、約１〜４重量％の範囲である。 磁気材料の優秀性を認識するためには、普通、
これらの粒子を結合剤と配合して整合された磁気
テープにすることが必要であることが、前述の議
論から明らかであろう。一般に、粉末特性、すな
わち磁気材料について直接行われるそれらの測定
値は、優れたテープ特性の十分な指標にはならな
い。磁性材料が真に優れていると確信を持てるの
は、テープをつくつて測定を行う時のみである。 本発明により得た新規な磁性材料は、単に、適
当な磁気出発材料にコバルトイオンおよび恐らく
はクロムおよび第一鉄イオンを被覆し、次いで被
覆粒子を熱処理することによりつくられる。マグ
ネタイトのコバルト被覆は、マグネタイトを水で
スラリー化し、適当量のコバルトイオンおよび随
意に鉄イオンを撹拌しながら添加することにより
容易に行われる。被覆に鉄イオンが存在すると、
最大約１重量％までの少量の第一鉄イオンの添加
は、ある一定量のコバルトの存在により生じる
Hcを高めると思われるので有利であるようであ
る。 クロム被覆が望ましい場合、単に、クロム塩が
マグネタイトスラリーに添加され、クロムイオン
のマグネタイトへの吸収は加熱により行われる。
クロムは、熱を加えまたは加えることなしにスラ
リーPHを約６に調節することにより行うことも出
来る。その後、コバルトおよび随意に鉄イオンが
添加され、スラリーのPHが約10に調節されてコバ
ルトイオンまたはコバルトおよび鉄イオンがマグ
ネタイト粒子上に析出せしめられる。 この点で、スラリーに空気を通すことが出来ま
たは通気は省略することが出来る。次に、生成物
を過し、洗浄し、好ましくは空気中で大気圧で
乾燥する。次に、表面被覆粒子を密閉キルンで加
熱して所望のFeO水準まで酸化する。随意に、酸
化工程前に、生成物をアニールすることが出来
る。アニーリングは、酸化工程の間でのみ拡散す
るよりはより多くのコバルトを粒子に拡散させた
い場合に望ましい。この拡散から生じる利点は、
出発物質および被覆工程の小さな変化から独立し
て、保磁力を所望水準に調節出来るということで
ある。酸化工程は、普通、空気中で約140〜220℃
で行われる。 クロムイオンを粒子にさらに被覆することは、
本発明の１つの好ましい実施態様を表わす。正確
な機構は知られていないが、マグネタイトの表面
上のクロムは、コバルトが粒子中へ急速に拡散す
ることを妨げると考えられる。本発明の最終的所
望生成物を得るためには遅い拡散は必要でないけ
れども、コバルト変性マグネタイトの熱処理中、
磁気特性はより容易に制御されるのが普通であ
る。クロムの添加も、最終生成物の化学安定性を
高めるようである。クロムは制御済として有効な
好ましいイオンであるが、シリカおよび金属イオ
ンたとえばアルミニウム、亜鉛および恐らくは他
のものも同じ目的に役立つと思われる。 出発物質として使用するのに適当なマグネタイ
トは、磁気記録部材中で良く配向するものであ
り、たとえば、高度に針状であるγ（ガンマ）−
FeOOH（レピドクロサイト）から、脱水および
約225〜550℃の温度での還元により製造されたも
のである。還元雰囲気は、水素、一酸化炭素等か
ら選ぶことが出来る。安全性および便宜性の見地
から、還元は、疎水性脂肪族一価カルボン酸の熱
分解により生じる還元ガスの存在下で行うのがし
ばしば望ましい。そのような還元条件は当業界で
周知である。 コバルト源として、水溶性コバルト塩、たとえ
ば、塩化第一コバルト、硫酸第一コバルトまたは
硝酸第一コバルトを使用することが出来る。鉄源
として使用される鉄塩は、硫酸第一鉄、塩化第一
鉄、硝酸第一鉄または他の水溶性第一鉄塩から選
ぶことが出来る。クロム被覆が望ましい場合、こ
の供給源も水溶性塩たとえば硫酸クロム、塩化ク
ロムまたは硝酸クロムであろう。 本発明の典型的実施態様では、針状マグネタイ
ト出発物質は、γ（ガンマ）−FeOOHから、脱水
および約226〜538℃での続く還元により製造され
る。γ（ガンマ）−FeOOHは、鉄塩、好ましくは
塩化第一鉄をアルカリで沈殿させることにより製
造される。鉄塩水溶液の濃度は、１当り約30〜
85ｇの塩化第一鉄である。アルカリは、NaOH、
KOH、Ca（OH）₂、NH₄OHまたはNH₃から選ば
れる。種は、第一鉄イオンの約1/2〜2/3を沈殿さ
せることにより調製される。次に、粒子は、種成
長または増大工程中にアルカリをさらに添加して
残りの第一鉄イオンを沈殿させることにより所望
寸法まで成長せしめられる。種形成工程中の温度
は、約30℃を超えてはならず、また成長工程中の
温度は約60℃以下に保持しなければならない。PH
は両工程中共約4.0以下に維持すべきである。ス
ラリーの機械的撹拌および通気は、種形成および
成長工程中共必要である。成長工程の期間は約２
〜10時間であるのが好ましい。 本発明の磁性材料は、そのような針状マグネタ
イトの団塊をこわし、水に激しく撹拌しながら分
散させることにより調製するのが好ましい。クロ
ム塩、好ましくは硫酸クロムをマグネタイトの重
量に基いて約0.17重量％のクロム水準で添加し、
生成スラリーを約50〜70℃に加熱する。次に、ス
ラリーPHを、必要ならNaOH水溶液を用いて約
5.0に調節する。クロムの添加後、3.3％コバルト
および0.9％Fe⁺⁺（マグネタイトの重量に基づく重
量％）に相当する硫酸コバルトおよび硫酸第一鉄
の混合溶液を反応器に添加する。次に、スラリー
のPHを、希薄NaOH溶液で約10に徐々に上げ、
温度を約65〜90℃に上げ、最大約１時間までその
温度を維持する。得られた物質を過し、洗浄
し、そして85℃以下の温度で乾燥する。次に、乾
燥生成物を不活性雰囲気中で約150〜300℃でアニ
ールし、その後、酸素含有ガス、好ましくは空気
で150〜210℃で酸化してFeO含量を約1.0〜4.0％
にする。次に、生成物を、たとえば、ボールミ
ル、ロールミルまたはムラーミキサーを用いて機
械的に緻密化して（densified）粒子の塊状化度
を低減させる。 本発明の完成された磁性材料は、直ちに磁気記
録部材に配合することが出来る。任意の適当な結
合媒体たとえば米国特許第2711901および4018882
号明細書に記載のものを使用することが出来る。 評価目的として、本発明の磁性材料を含有する
磁気テープを、75重量％の磁性材料配合量を用い
て下記表１に示すような実験ビニル共重合体配合
物から調製する。 表 １ 下記の表に重量部で示される成分を混合して、
ボールミルに入れる。 コバルト変性磁性酸化鉄 840 アビエチン酸メチル−マレイン酸グリコールエ
ステル 60 ビニル樹脂（13％酢酸ビニル87％塩化ビニル共
重合体） 120 可塑剤（二塩基酸と二価脂肪族アルコールとの
反応により製造される線状高分子量ポリエステ
ル） 60 メチルイソブチルケトン 500 トルオール 500 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 33.5 この混合物を、48時間ボールミル粉砕して、約
95クレブス単位の粘度を有する生成物を得た。次
に、この組成物を公知の方法により３インチスト
リツプ状のポリエチレンテレフタレートベースに
適用する。適用被覆がまだ湿つている間、ストリ
ツプを磁界に通して公知の方法で粒子を配向さ
せ、その後、ストリツプを乾燥し、そしてカレン
ダー加工、圧縮加工または光沢加工することが出
来る。最後に、ストリツプにスリツトを入れ、張
力下でロールまたはリールに巻きつける。普通の
被覆厚さは、約0.10〜0.60ミルであり、本発明の
特定例では約0.40ミルであつた。 前述のようにして調製したコバルト変性磁性酸
化鉄を含有するテープからカツトした1/4インチ
デイスクについて配向比および保磁力を測定し
た。そのデイスクを振動サンプル磁力計（VSM）
に置き、適用される磁界がテープ中の粒子の整列
方向と平行になるようにし、9kOeで磁気飽和さ
せる。次に、適用磁界を０にし、平行飽和残留磁
束密度（Br）を値を得る。次に、デイスクを
回転させて、その粒子が適用磁界と垂直になるよ
うにし、再び9kOeで飽和させる。磁界を０に減
じた後、デイスク面の垂直飽和残留磁束密度
（Br⊥）を測定することが出来る。BrをBrで
割ることにより、配向比が導かれる。 保磁力を測定するために、デイスクを平行方向
で9kOeで飽和させる。保磁力は残留磁気が０に
なる適用磁界の値である。 Ｍ−係数は、正確なＢ−Ｈメータを用いて磁気
テープについて測定する。このメータは、Hcの
1Oeまたはそれ以下の差を識別出来るものでなけ
ればならない。最大適用磁界は、保磁力の少なく
とも２〜３倍以上であるべきである。Hcのデイ
スク張力による変化は、次のようにして測定され
る： (1) テープに一定の張力をかけ、10秒後にHcを
測定する； (2) 張力を直ちに解放し、再び10秒後にHcを測
定する； (3) 正確を期するために段階１および２を繰り返
えす。 ΔHcの変化（ΔHc）は、段階１の平均ΔHcか
ら段階２の平均Hcを引いたものである。もちろ
ん、与えられる張力は、少なくとも対照テープに
対してHcのかなりの変化が起るほど高くあるべ
きだが、しかしテープに著しい変形が起らないほ
ど低いことが必要である。 Hcの張力変化を、γ（ガンマ）酸化鉄対照テー
プおよびテストテープについて下記の条件下で測
定する： (1) 非磁性裏張り物質およびその厚さ、被覆厚さ
および被覆組成は、対照およびテストテープに
ついて同じでなければならない； (2) 両方のテープに同じ張力を加えなければなら
ない； (3) すべての測定は、同じ温度、好ましくは15−
30℃で行わねばならない。 Ｍ−係数は、テストテープのΔHcを対照テー
プのΔHcで割つたものである。 FeO含量は、酸化剤として硫酸第二セリウムを
用いて周知の第二セリウム滴定により測定する。
クロムおよびコバルト含量は、原子吸収法により
測定する。この場合、用いる装置は、測定量の±
５％の誤差精度または基準を有し、すなわち、例
１では、コバルト量および精度は3.5±0.175であ
る。 下記の例は単に例示的であり、本発明の範囲を
限定するものではない。 例 １ 前述のようにして調製したマグネタイト塊状体
をばらしたもの360Kgを、1210の水に周囲温度
で激しく撹拌しながら分散させた。スラリーを水
で4160に希釈し、4.1KgのCrSO₄・7H₂O（マグ
ネタイトに基づいて0.17重量％）を添加した。温
度を66℃に上げ、スラリーを１時間撹拌した。
19.1KgのFeSO₄・7H₂Oおよび62.2KgのCoSO₄・
7H₂O（マグネタイトに基いて1.0wt.％Feイオンお
よび3.64wt.％Coに相当する）を含有する760溶
液を添加した。次に、PHを希薄NaOH（６％
NaOH）溶液で9.2に上げ、スラリーの温度を67
℃に維持しながら１時間撹拌した。次に、固体を
過により分離し、洗浄し、82℃で乾燥した。こ
のようにして被覆されたマグネタイトの454ｇを
回転キルンに入れ、236℃に加熱した。温度を150
℃に低下させ、空気をキルンに1.5／分で導入
した。酸化中の温度を195℃にし、酸化時間は
43／４時間であつた。冷却後、この物質をムラー
混合機で２時間機械的に緻密にした。最終生成物
は、2.9重量％のFeO含量、3.5重量％のコバルト
含量および0.18重量％のクロム含量を有する。 例 ２ 過直前に取つた例１のスラリーの57部分
に、４／分の空気を４時間通した。次に、この
サンプルを過し、洗浄し、82℃で乾燥した。前
記被覆マグネタイトの454ｇを、回転キルンに入
れ、228℃に加熱した。温度を150℃に低下し、空
気を1.5／分の速度で導入した。酸化中に達し
た最大温度は180℃であり、酸化時間は32／３時
間であつた。次に、この物質をムラー混合機で２
時間機械的に緻密化した。生成最終生成物のFeO
含量は、2.6重量％であり、コバルト含量は3.4重
量％であり、クロム含量は0.17重量％であつた。 例 ３ 前述のようにして調製した針状マグネタイト
2.8Kgを、37.0の水に分散した。スラリーを67
℃に加熱し、3.3重量％コバルトおよび1.0重量％
鉄イオン（マグネタイトに基づく）に相当する硫
酸コバルトおよび硫酸鉄の混合溶液を撹拌しなが
ら添加した。スラリーのPHを希NaOH（６％
NaOH）溶液で10.0に上げた。温度を90℃に上
げ、１時間撹拌後、スラリーにその温度を維持し
ながら、240／時の空気を２時間通した。固体
を過により分離し、水洗後、この物質を82℃で
乾燥する。454ｇの被覆マグネタイトを回転キル
ンに入れ、窒素流下で206℃に加熱した。次に、
温度を157℃に低下させ、空気を0.75／分の速
度でキルンに導入した。酸化中の温度は173℃の
最大値に達し、酸化時間は153分であつた。この
物質を、ムラー混合機で２時間機械的に緻密化し
た。得られた生成物のFeO含量は1.1重量％であ
り、コバルト含量は3.0重量％であり、クロム含
量は0.002重量％（不純物）であつた。 例 ４ 前述のようにして調製した針状マグネタイト
2.8Kgを、37.0の水に激しく撹拌しながら分散
した。0.3重量％Cr（マグネタイトの重量に基づ
く）に相当する硫酸クロム溶液を添加し、その
後、スラリーを50℃に加熱した。次に、スラリー
のPHを希（６％）NaOH溶液を添加して5.0に上
げ、次いで、スラリーを30分間撹拌した。0.5重
量％コバルトおよび0.94重量％鉄（マグネタイト
の重量に基づく）を含有する硫酸コバルトおよび
硫酸鉄の混合溶液を添加した。次に、スラリーの
PHを、NaOH（６％）水溶液で10.0に上げた。ス
ラリーを70℃に加熱し、30分後、この温度を維持
しなが、スラリーを２時間通気した。空気の使用
量は11.5であつた。固体を別し、洗浄後、被
覆粒子を82℃で乾燥した。得られたコバルト変性
物質454ｇを回転キルンに入れ、窒素下で225℃に
加熱した。温度を169℃に低下させ、空気を2.2
／分の速度でキルンに導入した。酸化時間は
137分であり、到達した最大温度は181℃であつ
た。冷却後、生成物をムラー混合機で２時間機械
的に緻密化した。最終生成物のFeO含量は1.9重
量％であり、コバルト含量は0.49重量％であり、
クロム含量は0.23重量％であつた。 例 ５ 前述のようにして調製した針状マグネタイト
2.8Kgを、37.0の水にスラリー化した。0.1重量
％Cr（マグネタイトの重量に基づく）を含有する
硫酸クロム溶液を添加し、その後、スラリーを50
℃に加熱した。スラリーのPHを希NaOH溶液
（６％NaOH）で5.0に上げ、スラリーを30分間撹
拌した。５重量％Coおよび0.94重量％Fe（マグネ
タイトの重量に基づく）に相当する硫酸コバルト
および硫酸鉄の混合溶液を添加後、スラリーPH
を、６％NaOH水溶液で10.0に調節した。スラリ
ーを１時間撹拌し、次いで90℃に加熱し、その
後、４／分の空気を反応器に１時間導入した。
次に、スラリーを過し、固体を水洗浄し、82℃
で乾燥した。このようにして調製された被覆物質
の454ｇを回転キルンに入れ、窒素化で281℃に加
熱した。温度を169℃に低下させ、空気を0.75
／分の速度でキルンに導入した。酸化時間は
133分であり、到達した最大温度は173℃であつ
た。次に、生成物を、ムラー混合機で２時間緻密
化した。コバルト変性磁性材料の最終FeO含量は
1.3重量％であり、クロム含量は0.09重量％であ
り、コバルトは5.1重量％であつた。 例 ６ 前述のようにして調製した針状マグネタイト
2.8Kgを、37.0の水に撹拌しながら分散した。
撹拌を続けながら、0.17重量％Cr（マグネタイト
の重量に基づく）に相当する硫酸クロム溶液を添
加した。次に、スラリーを67℃に加熱し、１時間
撹拌した。次に、3.3重量％Co（マグネタイトの重
量に基づく）を含有する硫酸コバルト溶液を添加
し、スラリーのPHを希NaOH（６％）溶液で8.8に
上げた。次に、スラリーを89℃に加熱し、１時間
後、４／分の空気を反応器に１時間導入した。
スラリーを過し、固体を洗浄し、82℃で乾燥し
た。500ｇの被覆マグネタイトを回転キルンに入
れて窒素下で233℃に加熱した。温度を169℃に低
下させ、空気をキルンに0.75／分の速度で導入
した。酸化中、温度を181℃にして109分間続け
た。次に、この物質をムラー混合機で２時間緻密
化した。最終生成物のFeO含量は1.0重量％であ
り、コバルト含量は3.0重量％であり、クロム含
量は0.14重量％であつた。 例 ７ 前述のようにして調製した針状マグネタイト
2.7Kgを、36.8の水に激しく撹拌しながら分散
した。次に、スラリーを67℃に加熱し、2.75重量
％コバルト（マグネタイトの重量に基づく）に相
当する硫酸コバルト溶液を撹拌しながら添加し
た。次に、スラリーのPHを、６％NaOH水溶液
で10.0に上げた。次に、スラリーの温度を90℃に
上げ、１時間後、240／ｈの空気を用いてスラ
リーを２時間通気した。次に、固体を別し、洗
浄後、82℃で乾燥した。このようにして調製した
コバルト変性物質の454ｇを、回転キルンに入れ、
窒素下で210℃に加熱した。温度を185℃に低下さ
せ、空気を１／分の速度でキルンに導入した。
酸化時間は45分であり、到達した最大温度は185
℃であつた。冷却後、生成物をムラー混合機で２
時間機械的に緻密化した。最終生成物のFeO含量
は1.8重量％であり、コバルト含量は2.2重量％で
あつた。 例 ８ 例１〜６のコバルト変性酸化鉄生成物を、前述
した方法で磁気テープに配合した。各テープにつ
いて前述した方法で、Hc、配向比およびＭ−係
数を測定した。結果を表２に示す。 【表】 比較例 従来技術（特開昭53−30497号公報）により、
α−FeOOH（ゲータイト）から得た磁性材料を
本発明で行つたと同様に、磁気テープとして保磁
力と配向比を測定した結果次のようになつた。 材 料 保磁力 配向比 １−A^* 460 1.684 ２−B^* 533 1.772 ＊１−Ａ及び２−Ｂは上記公報に記載の例番号
を示す。 上記保磁力、配向比の値を第１図にプロツトし
たところ、全く本発明の目的とする範囲内に入ら
ないことが分つた。

【図面の簡単な説明】

図面は、配向比を、整合方向と平行に測定した
保磁力の関数としてプロツトした図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 合成レピドクロサイトを脱水し、還元し
   て合成針状マグネタイトを生成し、 (b) 上記マグネタイトを水性スラリーにし、この
   スラリーを水溶性コバルト塩からのコバルト少
   なくとも約0.5重量％と接触させ、 (c) PH値を約10以下の値に上げてコバルトを析出
   し、 (d) このようにして生成したコバルト変性マグネ
   タイトを採集し、 (e) この変性マグネタイトを空気の存在下で、
   FeOの含量が約１〜４重量％になるまで加熱す
   る ことを特徴とする、磁気記録部材に75重量％で配
   合したとき、第１図中の２本の線上の値あるいは
   それ以上の値である配向比および保磁力を与える
   コバルト変性磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ２ コバルトを約0.5〜5.0重量％の範囲で用い
   る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 工程(a)を226〜538℃の温度で行う、特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ４ (a) 合成したレピドクロサイトを脱水し、還
   元して合成針状マグネタイトを生成し、 (b) 上記マグネタイトを水性スラリーにし、この
   スラリーを約0.1〜0.3重量％のクロムと接触さ
   せ、次いで水溶性コバルト塩からのコバルト少
   なくとも約0.5重量％と接触させ、 (c) PH値を約10以下の値に上げてコバルトを析出
   し、 (d) このように生成したコバルト変性マグネタイ
   トを採集し、 (e) この変性マグネタイトを空気の存在下で、
   FeOの含量が約１〜４重量％になるまで加熱す
   る ことを特徴とする、磁気記録部材に75重量％で配
   合したとき、第１図中の２本の線上の値あるいは
   それ以上の値である配向比および保磁力を与える
   コバルト変性磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ５ (a) 合成レピドクロサイトを脱水し、還元し
   て合成針状マグネタイトを生成し、 (b) 上記マグネタイトを水性スラリーにし、この
   スラリーを水溶性コバルト塩からのコバルトの
   少なくとも約0.5重量％と接触させ、 (c) PH値を約10以下の値に上げてコバルトを析出
   し、 (d) このようにして生成したコバルト変性マグネ
   タイトを採取し、 (e) この変性マグネタイトを空気の存在下で、
   FeOの含量が約１〜４重量％になるまで加熱
   し、 (f) 加熱された変性マグネタイトを機械的に緻密
   化することを特徴とする、磁気記録部材に75重
   量％で配合したとき、第１図中の２本の線上の
   値である配向比および保磁力を与えるコバルト
   変性磁性酸化鉄粉末の製造方法。