JPS6345129A - コバルト被覆針状磁性酸化鉄粉末およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗布型＾密度磁気記録媒体に用いられる改良さ
れた磁性粉末およびその製造法に関し、更に詳しくはコ
バルト使用】を減少させた高保磁力コバルト被覆針状磁
性酸化鉄粉末の改良された製品およびその製造法に関す
るものである。

［従来技術］ 塗布型高密度磁気記録媒体用磁性粉としては、従来より
二酸化クロムやコバルト含有針状磁性酸化鉄が用いられ
てきた。また最近では針状合金粉や六角板状バリウムフ
ェライト粉も用いられるようになった。しかしその使用
量から古うと、コバルト含有針状磁性酸化鉄が圧倒的に
多い。この理由としては粉末の化学的安定性が比較的良
好であること、また製造コスト的にも比較的安価に得ら
れること従って磁気テープ等の磁気記録媒体の製造にお
いて取扱い易（、低コストですむこと等があげられる。

コバルト含有針状磁性酸化鉄には大別して二つのタイプ
がある。一つはコバルトが８晶内部にまで拡散したいわ
ゆるコバルト・ドープ型であり、もう一つはコバルトが
８晶の磁性酸化鉄粒子の表面層だけに沈着したいわゆる
コバルト被着型である。現在の業界では後者のコバルト
被着型が圧倒的に多く使用されているが、その理由は磁
性粉粒子中におけるコバルトヤニ価鉄の存在位置や分布
状態の違いにより、磁気記録媒体に用いた場合の磁気特
性の温度依存性や経時変化が小さいという利点があるこ
とあるいはその場合の消去や転写の特性がコバルト・ド
ープ型を用いた場合に比し大幅に改善されていること等
にある。

この様に１１気記録媒体用材料として品質的にはコバル
ト被管型のほうが優れていると言えるが、材料の工業生
産の観点から比較するとコバルト被管型の製造工程数は
コバルト・ドープ型の約２倍を要し、更に保持力を高め
るために添加するコバルトの使用＆は同一の８保磁力レ
ベルを得るのにコバルト被管型のほうが約２ｆＧのｍを
必要とする。

例えば、１７２インチ幅ビデオテープ用磁性粉の場合、
コバルト・ドープ型では１．５〜２．０ｉ４ｆｉ％のコ
バルト添加０で所定の保磁力が得られるのに対し、コバ
ルト被着型では２．８〜３．３重量％のコバルト添加量
を必要とする。すなわちコバルト被着型は電磁気特性の
品質面では長所を有するものの、材料製造コスト面では
まだ問題を有しているわけである。

従来よりコバルト？！ｌｉＩ着型磁性酸化鉄の製造法に
関する提案として、その８晶とする磁性酸化鉄に関する
もの、コバルト等を被着する前の芯晶表面の前処理や分
散法に関するもの、コバルトやコバルトを含む金属塩を
芯晶表面に被着処理する方法に関するもの、あるいはコ
バルト等を被むした後の他種金属による後処理に関する
もの、更には被看後の各種熱処理に関するもの等非常に
多岐にわたる提案がなされてきた。しかしながらこれら
提案の大部分は電磁気特性の改善を主目的としたもので
あり、コバルトの使用量を減少させようとする観点から
の提案がなされているものは非常に少なく、ごく一部の
ものに保磁力向上効果の一利点としてコバルト使用量を
減少させることができるという補足的説明が付されてい
る程度に過ぎない。

コバルト使用量を減少させるということは一般的には保
磁力の向上効果を小さく制限してしまうことであり、こ
の様な制限下で必要とする保磁力レベルとシャープな保
磁力分布あるいは良好な経時安定性を実現させることは
非常にむずかしいことであるが、従来より解決すべき課
題として残っていたと言える。

［発明の目的］ 本発明の目的はコバルトの使用量が従来のものより少な
いが安定に高保磁力を示す￥Ｔ型のコバルト被覆針状磁
性酸化鉄粉末とその製造法を提供することにある。この
新規な磁性粉末の製造法は、最外被ＷＡ層として水不溶
性のカルシウム−ケイ素共沈殿物肢膜を形成させる工程
を持つ点に特徴があり、これによりその下側のコバルト
ー二価鉄液着層の酸化や再溶解による結晶の変成劣化を
防止しつつコバルトー二価鉄液着層の結晶性の向上をも
たらし、少ないコバルト使用量で所定の保（ｄ力と他の
良好な磁気特性を有するコバルト被覆針状磁性酸化鉄粉
末を得ることができるという利点がある。

［発明の構成］ 本発明の磁性酸化鉄粉末を得るための一つの好ましい方
法は針状γ−Ｆｅ２Ｏ３粉末をアルカリ水溶液中に分散
し、このスラリーに水溶性コバルト塩と水溶性二ｌ１ｌ
ｌｉ鉄塩を添加して常温、非酸化性雰囲気においてγ−
Ｆｅ２Ｏ３芯晶表面をコバルトと鉄の化合物で変成し、
次にカルシウムとケイ素の水溶性ｊ；を添加して高温に
て熟成し、水不溶性のカルシウム−ケイ素共沈殿物ｉ１
！膜を８晶の最外表面に強固に形成させた後、スラリー
中の余剰アルカリを除去・水洗して水の沸点以上の温度
にて水熱処理を行なうことを特徴とする。以下、本発明
を更に詳細に説明する。

本発明の磁性酸化鉄粉末を得るための負型的な方法をそ
れに含まれる工程順に述べると次の様になる。まずγ−
Ｆｅ２Ｏ３粉末の保磁力向上のためのコバルト被着工程
においては、できるだけ少量のコバルト使用量にて最高
の保（ｎ力を得るために、８晶とするγ−Ｆ　Ｏ２Ｏ３
ｖ）末をアルカリ水溶液中に分散させる。この時分散ス
ラリーのｐＨが１０〜１２の範囲になるようにアルカリ
吊を調整することが望ましい。このｐＨ調整の理由はス
ラリーの粘度を最小とし、ジュース・ミキサーやホモミ
キサー等による機械的な分散の効果を高めることにある
。次に分散した芯晶スラリーに対し、後に添加するコバ
ルト塩と二価鉄塩の総のを中和する当量の２〜６倍ｍの
アルカリを追加する。ここで言うアルカリとは化学で一
般に使用されているその語の通常の意味でのアルカリで
あり、水酸化物８０Ｈの形式をとり水に溶解する物質の
総称であって、Ｍはアルカリ金属やアンモニウム基をさ
すが工業的には苛性ソーダが代表的であり通常はほとん
ど苛性ソーダが使用される。この高濃度アルカリ８晶ス
ラリーに対し、その液温を常温く約３０℃）に調節した
後、硫酸コバルトや硫酸第一鉄の様なコバルト塩と二価
鉄塩の水溶液を添加し撹拌する。

コバルト塩と二（ｉ！ｌｉ鉄塩を添加すると、水酸化物
の白色沈殿が生じスラリーは初期には８晶のγ−Ｆｅ２
Ｏ３粉が支配する茶色を呈したままであるが、数分後に
は急激に黒色へと変化してゆく。すなわち８品表面のコ
バルト−二価鉄変成反応が進行する。この反応は常温で
は１〜３時間で終了する。反応の進行と終了はこのスラ
リーの黒色変化でも概ね判断できるが、正確には反応途
中のスラリーを一部サンプリングし、水洗、乾燥した粉
末の保磁力を測定して保磁力の向上度合をチエツクする
ことで判定される。なおこの反応時には系外からの１１
１！２ｉＡの供給は行なうべきでなく、窒素ガス等の不
活性ガスを用いて反応系を非酸化性雰囲気とすることが
望ましい。添加するコバルトと二価鉄の帛については、
コバルトは保磁力の設定値により増減するが本発明の方
法によれば従来のコバルト添加ｍと保磁力の関係に対し
、コバルト添加ωをおよそ三分の二双下に減少させた関
係において増減調節することができる。例えばＶＨＳフ
ォーマットやβ−ｍａｘフォーマットの１　／　２　″
幅ビデオテープ用磁性粉の場合には従来コバルト添加量
は２．８〜３．３重量％であったのが１．５〜２．１重
８％でよい。二価鉄の方は８晶に対し約８〜１０重量％
の一定値とすることが保磁力向上の点で適当である。８
晶に対しこの二価鉄添加聞が少ないと保磁力は向上し難
く、結束的にコバルト使用ｍを増加させねばならなくな
る。一方多過ぎると保磁力の向上は飽和に達し、逆に磁
気特性の不安定性等他の好ましくない性質が現出するの
で適当でない。

コバルトと二価鉄の添加順序については８晶と被着層と
の関係あるいは被着層自体の深部に向ってのコバルトと
二価鉄の分布に着目して磁気特性の改善をはかる提案が
種々なされてきたが、高保磁力を得ることを主眼とする
場合にはコバルトと二価鉄とが常に共存する同時添加の
方法が有利である。ただしこの場合には一般に保磁力分
布が広くなり磁気記録媒体用磁性粉としては好ましくな
かった。そこで本発明においてはこの保磁力分布の悪さ
を解消するために前段のコバルト一二価鉄被着反応にお
けるコバルト添加１を最少限度にとどめてｎ保磁力成分
が生成し難い条件に設定する。

すなわち添加したコバルトが局部的に過剰被着されるよ
うな不均一性の発生を、コバルト添加口の低減により防
止しようとするものである。ところがコバルト添加量を
減少させた場合には粉末集合体の平均値としての保磁力
は向上し難いのが通例である。そこで本発明者等はこの
二律排反の現象に伴なう問題を解決するために鋭意研究
を行なった結果数の方法を採用することにより解決でき
ることを見出し本発明を完成したものである。すなわち
８品表面に少量のコバルト添加ｍでコバルトー二価鉄の
被着を行なった後この被着層の上側に水不溶性のカルシ
ウム−ケイ素１！膜を形成させて補強し、後工程におい
て通常は溶解・析出反応が生じて逆効果となる様な高温
条件下においても、このカルシウム−ケイ素被膜の存在
によってコバルト被着層の再溶解を阻止しつつ水熱処理
を施こすことによりコバルトー二価鉄液着層の結晶性を
向上させて保磁力を高めようとするものである。

この場合高温の水熱処理を行なっても、もともとのコバ
ルト添加口を最少限度まで減らしているので保磁力分布
が悪化するという現象は認められない。

以上の様にコバルト添加量を減少させながら保磁力のレ
ベルとその分布の両者特性を満足させることは従来技術
的に難かしい問題であったが、本発明によればこれを解
決することが可能であり、本発明の最重要点となるもの
は前段のコバルト被着工程終了後に行なうカルシウム−
ケイ素共沈殿物被膜形成処理である。次にこの方法につ
いて説明する。

コバルトと二価鉄との被着反応を終了したスラリーに対
しカルシウムとケイ素の水溶性塩を添加し、８０〜９５
℃まで加熱して２〜３時間熟成を行なう。ケイ素の水溶
性塩としては代表的なものとしてメタケイ酸ソーダや水
ガラスを用いることができる。これらの添加量について
はコバルトと二１１ｉ鉄とで変成した後の粉末に対しカ
ルシウムが約０゜０５〜０．５１１％ｔ’好＊ｔ、、＜
ハ０．１５〜０．３５重量％が適当である。またケイ素
は約０．１〜０．８重量％で好ましくは０．２〜０．５
重量％が適当である。カルシウムとケイ素の添加後にス
ラリーを８０〜９５℃に加熱し熟成すると、それを行な
わない場合と比較して最終的に得られるコバルト被覆粉
末の保磁力がより高くなる。この原因としては水不溶性
のカルシウム−シリケート被膜が高温熟成により強固に
沈着形成されるので、この下側のコバルトー二価鉄変成
被着層の後工程での酸化や再溶解がより完全に防止され
るためであると考えられる。

以上により重層被着処理を終了したスラリーについて次
に余剰のアルカリを清澄除去し消過水洗を行なう。この
工程は芯晶表面被着生成物の酸化防止の意味からは非酸
化性雰囲気とすることが望ましいが、系全体を非酸化性
雰囲気に保つことは工業生産上多大の設備とコストを要
するので通常は特別な雰囲気制御を行なわず空気雰囲気
下で清適及び水洗を行なっている。従って従来の様に前
段のコバルトー二価鉄液着層の形成が行なわれるだけの
場合には被着層の二１ｉＩｉ鉄が容易に空気酸化され、
これが原因となって保磁力の向上度が低下するという問
題がある。すなわち前段において高保磁力化のために注
意深く綿密なコバルトー二ＩＩＩＩｉ鉄被着反応を行な
ったとしても、優の水洗工程にて酸化し被着表面層が変
質すれば所定の保磁力まで向上し得ないことになり、結
局余分のコバルトを多く使用せざるを得な（なる。とこ
ろが本発明で提案する後段のカルシウム−シリケート被
膜の形成処理を行なった場合には上記の様な二価鉄の酸
化変質が生じ難く、従って保磁力の低下もほとんど生じ
ないことが判明した。すなわち最外表面層に形成された
カルシウム−シリケート被膜層がその内側のコバルトー
二価鉄被者層の空気との接触を遮断する働きを有してい
ると考えられる。後述の実施例に示すようにカルシウム
とケイ素の添加ｍが多くなるとこの酸化防止効果はより
顕著になる傾向があり、これはカルシウム−シリケート
被膜の粒子表面被覆性がより完全になるためであると考
えられる。

余剰のアルカリと被着反応生成塩を水洗除去したスラリ
ーに対し、次にオートクレーブを用いて水熱処理を行な
う。その温度は通常１３０〜１８０℃であり処理時間は
通常１〜５時間である。従来コバルト等被着を行なった
磁性酸化鉄粉末は湿式、乾式を問わず被着反応変成後に
加熱処理を行なって保磁力の向上効果をより顕著とすべ
きことが提案されてきた。この原因は被着層の結晶性の
向上あるいはコバルト、二価鉄及び三価鉄のスピネル結
晶構造下での組み変えが活発となり、いわゆる強磁性コ
バルトフェライト組成かもしくはそれに類似する組成が
均一に形成されるためであると考えられる。本発明にお
けるカルシウム−シリケート被膜を形成させた磁性粉末
粒子においても１層被肴後の熱処理は有効であり、保磁
力向上の効果は大である。ところが熱処理の方法や条件
次第では同じ高保磁力レベルが得られたとしても保磁力
分布には大差が生ずる。発明者等が種々の比較実験を行
なったところ、乾式熱処理においては１４０℃以上の高
温で熱処理すると保磁力は高くなるがその分布は広がり
、いわゆる高保磁力成分が増大する。更に１８０℃以上
では塗膜にした時の角形比も大きく劣化する。これらの
性質は磁気記録媒体用磁性粉としては甚だ好ましくない
。従って乾式熱処理の場合には通常１１０〜１３０℃の
温度領域で熱処理を行ない開時性のバランスを保つよう
にしているのが一般的な方法である。−力木発明で提案
する湿式熱処理すなわち水熱処理の場合には、１１０〜
１４０℃の温度領域で行なった場合も乾式法と同様に保
磁力の向上が認められるが、更にその上の長所として保
磁力分布が乾式法の場合より狭いという特徴がある。と
ころが１４０℃以上での水熱処理の場合には従来のコバ
ルト被着層のみの場合すなわち本発明で提案するカルシ
ウム−シリケート被膜を形成させないままで高温の水熱
処理を行なうと高温になるほど肝心の保磁力が逆に低く
なる現象が現われることが認められた。−力木発明提案
のカルシウム−シリケート被膜を形成したものでは保磁
力の低下現象は認められず更に特筆すべき事項として１
４０〜１８０℃の温度領域で保磁力分布がより狭くなり
、この保磁力分布特性は他の熱処理方法よりも優れたも
のであった。

この様に同一の水熱処理を行なった場合であってもカル
シウム−シリケート被膜の有無により熱処理侵の保磁力
と保磁力分布の特性が全く相反する傾向を示したわけで
あるが、この原因は次の通りであると考えられる。弱ア
ルカリ性水溶液中での高温の水熱処理に対し、コバルト
被着層単独の場合にはその表面層が溶解析出反応を繰返
し結果的に表面結晶層の乱れが生じるために保磁力が劣
化する。ところがコバルト被着層の上にカルシウム−シ
リケート被膜が形成された重層被着体の場合にはカルシ
ウム−シリケート被膜が保護模として働き、下層のコバ
ルト被着層の溶解を防止するので結晶性向上の効果だけ
が顕著に現われることになる。なおりルシウム−シリケ
ート被膜を形成させた場合でも、１８０℃より更に８湛
で水熱処理を行なうと保磁力は処理温度の上昇につれて
徐々に低下する傾向を示し好ましくない。やはりコバル
ト被着層の溶解析出反応が徐々にではあるが生ずるだめ
と考えられる。

［発明の効果］ 本発明によればコバルト被覆針状磁性酸化鉄粉末の製造
において、γ−ＦＣ２Ｏ３芯晶表面のコバルトー二価鉄
液＠層が酸化により変質し保磁力向上の効果が低減する
のを防止すると同時に、高温の水熱処理における被着層
の再溶解による保磁力の低下を招くことなく被着層の結
晶性の向上を促進しうるので、高い保磁力と良好な保磁
力分布特性を両立させることができる。従って高価なコ
バルトの使用量を減少させることが可能であり、工業的
に低コストで製造することができる。またコバルト含有
量が多い場合に生ずる磁気特性の不安定性等の欠点も解
消される。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例　１ 針状γ−Ｆｅ２ｏ３　〔長軸径０．３μｍ、短軸径ｏ、
ｏ４μｍ、比表面積２８ｍ２／９、保磁力（Ｈｃ）３７
０　Ｑｅ　１飽和磁化（ＣＩ　Ｓ）　７２ｃｍｕ／　９
　）　２Ｏ０　ｇと苛性ソーダ２．２ｇを純水９００　
ｄに加え、強力な機械的撹拌でよく分散させた。このス
ラリーを還流冷ｒＡ器と撹拌器を附設したフラスコに移
し、ついで苛性ソーダ１２７．２ｇを追加溶解し空気に
よる酸化を防ぐために窒素ガスを吹き込みながら、ｌｉ
［コバルト１１．１９とｌｉｉ！Ｉ酸第−鉄ｉａ、ｓｇ
を純水４５０ｄに溶解した水溶液を加え、３０℃にて３
時ｒ１撹拌を続けた。ついでこのスラリーに窒素ガスの
吹き込みを続けながらスラリーを９０℃まで加熱し、２
９／′ｊの硫酸カルシウム水溶液９５１　ｄとメタケイ
酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ／Ｎａ２Ｏモル比１　：　１　
、Ｓｉ　０２として７６．６９／Ｎ　）　２７．９１ｄ
を添加〔コバルト被着後のγ−Ｆｅ２Ｏ３粉に対しＣａ
としテ０．２８１ＡＲ％及びＳｉとして０．５０重量％
の添加山〕シ、２時間撹拌した。以上により二段処理し
たスラリーを濾過、水洗した後オートクレーブに入れて
撹拌しながら１５０℃で３時間加熱処理した。その後ス
ラリーをオートクレーブより取り出し、濾過、水洗し、
５５℃で１０時間乾燥して磁性粉サンプル（Ａ）を作製
した。

実施例　２ 実施ＶＡ１において硫酸カルシウムの添加量をＣａとし
て０４１５重凸％にまたメタケイ酸ソーダの添加ＲをＳ
ｉ　として０．３０重固％に各々変えたこと以外は実施
例１の場合と同様にしてＥｌ磁性粉サンプルＢ）を作製
した。

実施例　３ 実施例１において１ｉｔｕコバルトの添加ｊを８．９９
に変えたこと以外は実施例１の場合と同様にして磁性粉
サンプル（Ｃ）を作製した。

比較ＶＡ１ 実施例１においてメタケイ酸ソーダの添加を行なわなか
ったこと以外は実施例１の場合と同様にして磁性粉サン
プルＣＤ）を作製した。

比較例　２ 実施例１において！ｉｌＩ酸カルシウムの添加を行なわ
なかったこと以外は実施例１の場合と同様にして磁性粉
サンプル（Ｅ）を作製した。

比較例　３ 実施例１において硫酸カルシウムとメタケイ酸ソーダの
添加を行なわなかったこと以外は実施例１の場合と同様
にして磁性粉サンプル（Ｆ）を作製した。

比較例　４ 実施例１においてオートクレーブによる加熱処理を１２
Ｏ℃で６時間に変えたこと以外は実施例１の場合と同様
にして磁性粉サンプル（Ｇ）を作製した。

比較例　５ 実施例１においてオートクレーブによる加熱処理を省略
し、同様の水洗と乾燥を行なった後に窒素ガス雰囲気下
にて１２Ｏ℃で６時間の乾式加熱処理を行ない磁性粉サ
ンプル〔Ｈ〕を作製した。

比較例　６ 実施例１において９０℃、２時間の加熱撹拌を行なうこ
とまでは同様にし、ｔｉｉｉＭカルシウムもメタケイ酸
ソーダも添加せずその後濾過、水洗、乾燥して比較ＰＡ
５と同様に窒素ガス雰囲気下にて１２Ｏ℃で６時間の乾
式加熱処理を行ないｌａ磁性粉サンプルｆ）を作製した
。

比較例　７ 比較例６において１８０℃で３時間の乾式加熱処理を行
なったこと以外は比較例６の場合と同様にして磁性粉サ
ンプルＬｌ）を作製した。

前記実施例１〜３及び比較例１〜７で作製した磁性粉サ
ンプル（Ａ）〜（Ｊ）について通常の方法にて保磁力（
Ｈｃ）と飽和磁化金（σＳ）を測定した。また各サンプ
ル粉を空気雰囲気下６０℃にて７日間数錠した後に再度
保磁力を測定し、保磁力の経時変化量（Δ）ｌｃ）（Δ
Ｈｃ＝（６０℃、７日間放置後のＨｃ）−（作製直後の
ＨＣ））を求めた。これらの結果を第１表に示す。

また作製直後の各サンプル粉について下記の配合割合に
従って小型サンドグラインダーミル等を用いて磁性塗料
を調製した。

コバルト被着磁性粉　　１００．０　（重量部）分　　
散　　剤　　　　　　　　　　１．８滑　　　　　　剤
　　　　　　　　　　１．５塩ビ一酢ビ共重合体　　　
１０．６ ポリウレタン樹脂　　　１０．６ 硬　　化　　剤　　　　　　　　　　２．１シクロへキ
サノン　　　４５．０ メチルエチルケトン　　１３５．０ ト　ル　エ　　ン　　　　　　　　　　　４５．０上記
磁性ψ料をコーターにて厚さ１５μｍのポリエステルフ
ィルム上に塗布し、磁場配向した少乾燥して通常のカレ
ンダー処理を施こし、厚さ約５μｍの磁気テープを作製
した。そして通常の方法によりこのテープの保磁力（Ｈ
ｃ）、角形比（ＳＱ）、配向比（ＯＲ）及び反転磁界分
布（５ＦＤ）を測定した。これらの結果を第１表に示す
。

以上の結果において本発明による実施例の磁性粉サンプ
ルは高保磁力であることはもちろんのことテープにおけ
る角形比、配向比及び反転磁界分布が極めて良好で、秀
れた特性を示すことは明らかである。

第　　　１　　　表 実施例　４ 本発明の磁性酸化鉄粉末は、個々の粉末構成粒子が、針
状γ−Ｆｅ２Ｏ３結晶粒子からなる８品の外表面をコバ
ルト層で被覆され、さらにその外表面をカルシウム−ケ
イ素共沈殿物の皮膜で被覆された２川波ｒｒＪ層粒子か
らなるものであると考えられる。前記コバルト層は芯晶
表面に沈着せしめられたコバルトと鉄の化合物が芯晶表
面のγ−Ｆｅ２Ｏ３と相互に反応して形成されたγ−Ｆ
ｅ２Ｏ３のコバルトと鉄による変成物の層であり、この
点においては従来のコバルト被覆磁性酸化鉄粉末と変り
ない。しかしながら前記カルシウム−ケイ素共沈殿物層
は８晶の最外表面に強固に形成された保護層であって高
温熱水処理に際してコバルトと鉄の溶出を著しく抑制す
る機能をもつ層である点において本発明の酸化鉄粉末は
従来からあったコバルト被覆針状磁性酸化鉄粉末と明確
に区別できる。この点を確認するために次の実験を行な
った。

試料として、実施例１および比較例６の方法でそれぞれ
得られた酸化鉄粉末を、各１０９ずつ採取し、０．ＩＮ
のＨＣｊｌ水溶液２１中（４０℃）に加えて撹拌し、１
０分経過毎にスラリーをサンプリングし、これを遠心沈
降により上澄み液を分離採取し、ＩＣＰＡにて液中のＦ
ｅとＣｏを定Ｏ分析した。その結果を横軸に溶解時間（
分）、縦軸に溶出したＦｅまたはＣｏの濃度（η／２Ｊ
）　）をとって直交座標にプロットしてみると、それぞ
れ第１図および第２図のようになった。すなわち同一経
過時間で比較すると本発明の粉末粒子の表面にあるＣ０
およびＦｅの溶出は、従来の粉末粒子の表面にあるＣｏ
およびＦｅの溶出よりも明らかに遅いことがわかる。こ
の結果は、本発明の酸化鉄粉末が外表面にカルシウム−
ケイ素沈殿物の強固な保ｒ！ｉ層をもつ粒子からなる新
しいタイプの粉末であるという発明者の考えが正しいこ
とを央付けている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の酸化鉄粉末および従来の酸化鉄粉末
をそれぞれ稀塩酸に溶解した＠合のＦｅの溶解曲線を示
す。 第２図は同じ＜Ｃｏの溶解曲線を示す。 特許出願人　ヂタン工業株式会社 （外５名）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）個々の粉末構成粒子が、針状γ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３
   結晶粒子からなる芯晶の外表面をコバルト層で被覆され
   、さらにその外表面をカルシウム−ケイ素共沈殿物の被
   膜で被覆された２重被覆層粒子からなり、前記コバルト
   層は芯晶表面に沈着せしめられたコバルトと鉄の化合物
   が芯晶表面のγ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３と相互反応して形成さ
   れたγ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３のコバルトと鉄による変成物の
   層であり、前記カルシウム−ケイ素共沈殿物層は芯晶の
   最外表面に強固に形成された保護層であって高温熱水処
   理に際してコバルトと鉄の溶出を著しく抑制する機能を
   もつ層であることを特徴とする、コバルト被覆針状磁性
   酸化鉄粉末。
2. （２）針状γ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３粉末をアルカリ水溶液に
   分散し、この粉末に非酸化性雰囲気にて常温でコバルト
   と二価鉄塩の化合物を被着処理し、次に１００℃以下の
   高温にてこのコバルト被着粉末の最外表面にカルシウム
   −ケイ素共沈殿物被膜を形成させ、水洗の後この重層被
   着処理粉を水の沸点以上の温度にて水熱処理することを
   特徴とするコバルト被覆針状磁性酸化鉄粉末の製造方法
   。
3. （３）コバルト含有量が、重層被着粉末基準で１．５〜
   ２．５重量％であり、二価鉄含有量が同基準で５〜１０
   重量％の範囲である特許請求の範囲第２項記載のコバル
   ト被覆針状磁性酸化鉄粉末の製造方法。
4. （４）カルシウム−ケイ素共沈殿物含有量が重層被着粉
   末基準で、カルシウムが０．０５〜０．５重量％及びケ
   イ素が０．１〜０．８重量％の範囲である特許請求の範
   囲第２項記載のコバルト被覆針状磁性酸化鉄粉末の製造
   方法。
5. （５）水熱処理温度が１３０〜１８０℃の範囲である特
   許請求の範囲第２項記載のコバルト被覆針状磁性酸化鉄
   粉末の製造方法。