JPS634569B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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Description
本発明は溶融加工できる６―ヒドロオキシ―２
―ナフトエ酸、芳香族ジオールおよび芳香族二酸
のポリエステルに関する。 完全に芳香族のポリエステル樹脂は従来から知
られている。例えば４―ヒドロオキシ安息香酸ホ
モ重合体および共重合体は従来から製造されてお
り市販されている。従来法で通常えられるこれら
完全芳香族ポリエステル類は幾分取扱いにくい性
質をもち普通の溶融加工法を使用してこれを加工
しようとするると実質的にむつかしい傾向をも
つ。この重合体類は一般に結晶性であり、比較的
高融点又は融点より低い分解温度をもちまた溶融
するとしばしば等方性溶融相を示す。この物質に
ついて圧縮成型又は焼結の様な成型法が使用でき
るが、射出成型、溶融紡糸等は一般に有望な方法
でなく、試みても実施困難である。 完全芳香族ポリエステル類について論じている
代表的文献には次のものがある： (a) J.of Applied Polymer Sci.，巻198―202
（1959）のラツセルギルケイとジヨンR.キヤル
デウエル“ヒドロオキシ安息香酸類のポリエス
テル類”； (b) Polymer15、527―535（1974 ８月）のG.ビー
ヤの“ポリアリーレイト類（芳香族ジカルボン
酸類とビスフエール類からのポリエステル
類”； (c) Modern Plastics，62―63（1975 ７月）のS.
G.コツチスの“芳香族ポリエステルプラスチ
ツクス”および (d) Coating Plast.Preprint，34、No.１、194―
197（1974 ４月）のローガーS.ストームとステ
ヴエンG.コツチスの“ポリ（ｐ―オキシベン
ゾイル系）：被覆用ホモ重合体：圧縮および射
出成型用共重合体類”。 また米国特許第3039994号、3169121号、
3321437号、3553167号、3637595号、3651014号、
3723388号、3759870号、3767621号、3778410号、
3787370号、3790528号、3829406号、3890256号お
よび3975487号を参照されたい。 また最近溶融異方性を示すポリエステルの生成
できることが発表されている。例えば(a)プラスチ
ツク工業協会17―Ｄ部、１〜４ページ1975年の強
化プラスチツクス／コンポジツツ学会、30回記念
技術会議におけるW.J.ジヤクソンJr.，H.F.クー
フアス、およびT.F.グレイJr.の“ポリエステル
X7G―Ａ自己強化サーモプラスチツク”；(b)ベル
ギー特許第838935号および828936号、(c)オランダ
特許第7505551号、(d)西独特許第2520819号、
2520820号、2722120号、2834535号、2834536号、
および2834537号、(e)日本特許43―223号；2132―
116号、および3021―293号、(f)米国特許第
3991013号、3991014号、4057597号、4066620号、
4067852号、4075262号、4083829号、4118372号、
4130545号、4130702号および4156070号；および
(g)英国特許第2002404号を参照されたい。 また1978年２月15日出願米国特許通し番号
877917；1979年２月８日出願米国通し番号10392
および1979年２月８日出願米国通し番号10393を
参照されたい。 また1977年10月20出願の本出願人の米国通し番
号843993は６―ヒドロオキシ―２―ナフトエ酸と
パラ―ヒドロオキシ安息香酸のポリエステルを特
許請求しておりまた1979年４月23日出願の本出願
人の米国通し番号32086は６―ヒドロオキシ―２
―ナフトエ酸、パラヒドロオキシ安息香酸、芳香
族ジオールおよび芳香族酸のポリエステルを特許
請求している。これらのポリエステル類は何れも
異方性溶融相を示しまた溶融加工し易いものであ
る。 本発明の目的は特開昭54−77691号に開示され
たものよりも更に一般により経済的に生成できる
改良された溶融加工性の完全芳香族ポリエステル
を提供することにある。 本発明の目的は品質のよい成型物品、溶融押出
し繊維および溶融押出しフイルム製造に適した改
良された完全芳香族ポリエステルの提供にある。 本発明の目的は約400℃以下、好ましくは約320
℃以下の温度において異方性溶融相を生成しうる
改良された溶融加工性完全芳香族ポリエステルの
提供にある。 本発明は非常に細工し易い溶融相を生成する改
良された完全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。 本発明はその分解温度より十分低い温度で異方
性溶融相を生成しかつ品質のよい高性能繊維を生
成する改良された完全芳香族ポリエステルを提供
することにある。 本発明はゴム基質中で強化繊維として使用する
に特に適した改良された完全芳香族ポリエステル
の提供にある。 本発明の他の目的は容易に溶融押出しができて
フイルムを生成できる改良された完全芳香族ポリ
エステルの提供にある。 本発明の他の目的は容易に射出成型して成型物
品（任意に繊維および（又は）充填剤で強化され
たものでもよい）を生成できる改良された完全芳
香族ポリエステルの提供にある。 本発明の目的並びにその範囲、性質および使用
法は下記明細書からこの分野の知識あるものには
明らかとなるであろう。 約400℃以下の温度において異方性溶融相を生
成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルは本
質的に循環する部分： 約10乃至90モル％；：式 ［―Ｏ―Ar―Ｏ―］ （Ar基はフエニレン、ナフチレン、および
式：
―ナフトエ酸、芳香族ジオールおよび芳香族二酸
のポリエステルに関する。 完全に芳香族のポリエステル樹脂は従来から知
られている。例えば４―ヒドロオキシ安息香酸ホ
モ重合体および共重合体は従来から製造されてお
り市販されている。従来法で通常えられるこれら
完全芳香族ポリエステル類は幾分取扱いにくい性
質をもち普通の溶融加工法を使用してこれを加工
しようとするると実質的にむつかしい傾向をも
つ。この重合体類は一般に結晶性であり、比較的
高融点又は融点より低い分解温度をもちまた溶融
するとしばしば等方性溶融相を示す。この物質に
ついて圧縮成型又は焼結の様な成型法が使用でき
るが、射出成型、溶融紡糸等は一般に有望な方法
でなく、試みても実施困難である。 完全芳香族ポリエステル類について論じている
代表的文献には次のものがある： (a) J.of Applied Polymer Sci.，巻198―202
（1959）のラツセルギルケイとジヨンR.キヤル
デウエル“ヒドロオキシ安息香酸類のポリエス
テル類”； (b) Polymer15、527―535（1974 ８月）のG.ビー
ヤの“ポリアリーレイト類（芳香族ジカルボン
酸類とビスフエール類からのポリエステル
類”； (c) Modern Plastics，62―63（1975 ７月）のS.
G.コツチスの“芳香族ポリエステルプラスチ
ツクス”および (d) Coating Plast.Preprint，34、No.１、194―
197（1974 ４月）のローガーS.ストームとステ
ヴエンG.コツチスの“ポリ（ｐ―オキシベン
ゾイル系）：被覆用ホモ重合体：圧縮および射
出成型用共重合体類”。 また米国特許第3039994号、3169121号、
3321437号、3553167号、3637595号、3651014号、
3723388号、3759870号、3767621号、3778410号、
3787370号、3790528号、3829406号、3890256号お
よび3975487号を参照されたい。 また最近溶融異方性を示すポリエステルの生成
できることが発表されている。例えば(a)プラスチ
ツク工業協会17―Ｄ部、１〜４ページ1975年の強
化プラスチツクス／コンポジツツ学会、30回記念
技術会議におけるW.J.ジヤクソンJr.，H.F.クー
フアス、およびT.F.グレイJr.の“ポリエステル
X7G―Ａ自己強化サーモプラスチツク”；(b)ベル
ギー特許第838935号および828936号、(c)オランダ
特許第7505551号、(d)西独特許第2520819号、
2520820号、2722120号、2834535号、2834536号、
および2834537号、(e)日本特許43―223号；2132―
116号、および3021―293号、(f)米国特許第
3991013号、3991014号、4057597号、4066620号、
4067852号、4075262号、4083829号、4118372号、
4130545号、4130702号および4156070号；および
(g)英国特許第2002404号を参照されたい。 また1978年２月15日出願米国特許通し番号
877917；1979年２月８日出願米国通し番号10392
および1979年２月８日出願米国通し番号10393を
参照されたい。 また1977年10月20出願の本出願人の米国通し番
号843993は６―ヒドロオキシ―２―ナフトエ酸と
パラ―ヒドロオキシ安息香酸のポリエステルを特
許請求しておりまた1979年４月23日出願の本出願
人の米国通し番号32086は６―ヒドロオキシ―２
―ナフトエ酸、パラヒドロオキシ安息香酸、芳香
族ジオールおよび芳香族酸のポリエステルを特許
請求している。これらのポリエステル類は何れも
異方性溶融相を示しまた溶融加工し易いものであ
る。 本発明の目的は特開昭54−77691号に開示され
たものよりも更に一般により経済的に生成できる
改良された溶融加工性の完全芳香族ポリエステル
を提供することにある。 本発明の目的は品質のよい成型物品、溶融押出
し繊維および溶融押出しフイルム製造に適した改
良された完全芳香族ポリエステルの提供にある。 本発明の目的は約400℃以下、好ましくは約320
℃以下の温度において異方性溶融相を生成しうる
改良された溶融加工性完全芳香族ポリエステルの
提供にある。 本発明は非常に細工し易い溶融相を生成する改
良された完全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。 本発明はその分解温度より十分低い温度で異方
性溶融相を生成しかつ品質のよい高性能繊維を生
成する改良された完全芳香族ポリエステルを提供
することにある。 本発明はゴム基質中で強化繊維として使用する
に特に適した改良された完全芳香族ポリエステル
の提供にある。 本発明の他の目的は容易に溶融押出しができて
フイルムを生成できる改良された完全芳香族ポリ
エステルの提供にある。 本発明の他の目的は容易に射出成型して成型物
品（任意に繊維および（又は）充填剤で強化され
たものでもよい）を生成できる改良された完全芳
香族ポリエステルの提供にある。 本発明の目的並びにその範囲、性質および使用
法は下記明細書からこの分野の知識あるものには
明らかとなるであろう。 約400℃以下の温度において異方性溶融相を生
成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルは本
質的に循環する部分： 約10乃至90モル％；：式 ［―Ｏ―Ar―Ｏ―］ （Ar基はフエニレン、ナフチレン、および
式：
【式】で示される基よ
りなる群から選ばれた２価基を表わし、Ｘは単結
合もしくは
合もしくは
【式】―Ｏ―および―SO2―か
ら選ばれた結合基であるを表わす）をもつジオキ
シアリール部分約５乃至45モル％および：式 （Ar′基はフエニレン、ナフチレン、および
式：
シアリール部分約５乃至45モル％および：式 （Ar′基はフエニレン、ナフチレン、および
式：
【式】で示される基よ
りなる群から選ばれた２価基を表わし、Ｙは単結
合もしくは―Ｏ―、―Ｓ―および―SO2―から選
ばれた結合基であるを表わす）をもつジカルボオ
キシアリール部分約５乃至45モル％より成り、か
つ任意に上記芳香族環上にある水素原子の少なく
ともいくつかは炭素原子１乃至４をもつアルキル
基、炭素原子１乃至４をもつアルコオキシ基、ハ
ロゲン、フエニル基およびそれらの混合物より成
る選ばれたもので置換されていてもよい様なポリ
エステルであることが発見されたのである。 本発明の完全芳香族ポリエステルは本質的に少
なくも３循環部分より成りそれらがポリエステル
中に混在していると約400℃以下、好ましくは約
350℃以下（例えば約320℃以下）の温度で型はず
れの光学異方性溶融相を生成することがわかつて
いる。この芳香族ポリエステルは本発明実施態様
の全部ではないが殆んどにおいて結晶性である。
重合体溶融温度は示差走査熱量計（即ちDSC）
を使用し毎分20℃の上昇速度における反複精査を
用いDSC溶融転移のピークを観察して確認でき
る。示差走査熱量計で測定すれば結晶性ポリエス
テルは普通少なくとも250℃、好ましくは少なく
とも260℃の溶融点を示す。溶融状態で異方性
（即ち液体結晶性）を示すその能力からこのポリ
エステルは容易に溶融加工の際高度に配向した分
子構造をもつ製品を生成しうる。好ましいポリエ
ステルは約300乃至320℃の温度範囲において溶融
加工されうる。芳香族ポリエステル類を普通の溶
融加工法で溶融加工しようとするときおこる普通
の困難は効果的になくなる。この芳香族ポリエス
テルはその中にある各部分が少なくとも１芳香族
環を重合体主鎖に付与するという意味で“完全”
芳香族と考えられる。 完全芳香族ポリエステルは３基本部分より成
る。部分は６―オキシ―２―ナフトイル部分と
いうことができ構造式： をもつ。構造式中に特に示していないが、部分
の芳香族環上にある水素原子の少なくもいくつか
は置換されていてもよい。部分から誘導される
代表的環置換化合物には ６―ヒドロオキシ―５―クロロ―２―ナフトエ
酸、 ６―ヒドロオキシ―５―メチル―２―ナフトエ
酸、 ６―ヒドロオキシ―５―メトオキシ―２―ナフ
トエ酸、 ６―ヒドロオキシ―７―クロロ―２―ナフトエ
酸、 ６―ヒドロオキシ―４，７―ジクロロ―２―ナ
フトエ酸 がある。環置換基があるとある程度生度重合体の
物理的性質（例えば重合体が低温で軟化する、そ
の衝げき強度が改良される、また固体重合体の結
晶性度が減少できる）を修正し易い。固体状態に
おいて最適結晶性度をもつポリエステルを望む好
ましい実施態様における環置換はない。 この分野の知識をもつ者には明白であろうが、
部分は置換されない６―ヒドロオキシ―２―ナ
フトエ酸およびその誘導体類から誘導できる。６
―ヒドロオキシ―２―ナフトエ酸生成の便利な実
験室製法はK.フリースとK.シンメルシユミツト
によるBerichte58、2835―45（1925）に記載され
ており、これはここに参考文献として加える。ま
た米国特許第1593816号は２酸化炭素とベータナ
フトールのカリウム塩の反応による６―ヒドロオ
キシ―２―ナフトエ酸の合成法を記載している。 部分は完全芳香族ポリエステルの約10乃至90
モル％をなす。好ましい実施態様における部分
は約20乃至80モル％、好ましくは約60乃至80モル
％（例えば約70モル％）の濃度で存在する。 第２基本部分（即ち部分）は式： ［―Ｏ―Ar―Ｏ―］ （式中Arは少なくとも１芳香族環をもつ２価
基を表わす）をもつジオキシアリール部分であ
る。主重合体鎖中でこの部分を他部分と結合する
２価結合が１又は２以上の芳香族環上対称的にあ
る（例えば互いにパラにあり又はナフタレン環上
にある場合は対角線的にある）という意味で部分
は対称的であるのが好ましい。部分は芳香族
ポリエステルの約５乃至45モル％を成す。好まし
くは10乃至40モル％を成し約10乃至20モル％（例
えば約15モル％）が最もよい。本発明の芳香族ポ
リエステル中の対称的ジオキシアリール部分とし
て役立つ好ましい部分は および上記の混合物である。アリール部分が環
置換基をもたない場合は非常によい重合体が生成
できる。 特に好ましいジオキシアリール部分はヒドロキ
ノンから容易に誘導できる である。部分が誘導できる環置換された化合物
の代表例はメチルヒドロキノン、クロロヒドロキ
ノン、ブロモヒドロキノン、フエニルヒドロキノ
ン、等である。非対称的ジオキシアリール部分の
例はレゾルシノールから誘導されたものである。 第３基本部分（即ち部分）は式： （式中Ar′は少なくとも１芳香族環をもつ２価
基を表わす）をもつジカルボオキシアリール部分
である。部分は主重合体鎖中この部分が他の部
分と結合する２価結合が１又は２以上の芳香族環
に対し対称的にある（例えば互にパラにある又は
対角線的にある、即ちナフタレン環上にある場合
６と２の位置にある）意味で対称的であるのが好
ましい。部分は芳香族ポリエステルの約５乃至
45モル％、好ましくは約10乃至40モル％、最も好
ましくは約10乃至20モル％（例えば15モル％）を
成す。本発明の芳香族ポリエステル中対称的ジカ
ルボオキシアリール部分として役立つ好ましい部
分は および上記の混合物である。 特に好ましい対称的ジカルボオキシアリール部
分はテレフタル酸から容易に誘導できる
合もしくは―Ｏ―、―Ｓ―および―SO2―から選
ばれた結合基であるを表わす）をもつジカルボオ
キシアリール部分約５乃至45モル％より成り、か
つ任意に上記芳香族環上にある水素原子の少なく
ともいくつかは炭素原子１乃至４をもつアルキル
基、炭素原子１乃至４をもつアルコオキシ基、ハ
ロゲン、フエニル基およびそれらの混合物より成
る選ばれたもので置換されていてもよい様なポリ
エステルであることが発見されたのである。 本発明の完全芳香族ポリエステルは本質的に少
なくも３循環部分より成りそれらがポリエステル
中に混在していると約400℃以下、好ましくは約
350℃以下（例えば約320℃以下）の温度で型はず
れの光学異方性溶融相を生成することがわかつて
いる。この芳香族ポリエステルは本発明実施態様
の全部ではないが殆んどにおいて結晶性である。
重合体溶融温度は示差走査熱量計（即ちDSC）
を使用し毎分20℃の上昇速度における反複精査を
用いDSC溶融転移のピークを観察して確認でき
る。示差走査熱量計で測定すれば結晶性ポリエス
テルは普通少なくとも250℃、好ましくは少なく
とも260℃の溶融点を示す。溶融状態で異方性
（即ち液体結晶性）を示すその能力からこのポリ
エステルは容易に溶融加工の際高度に配向した分
子構造をもつ製品を生成しうる。好ましいポリエ
ステルは約300乃至320℃の温度範囲において溶融
加工されうる。芳香族ポリエステル類を普通の溶
融加工法で溶融加工しようとするときおこる普通
の困難は効果的になくなる。この芳香族ポリエス
テルはその中にある各部分が少なくとも１芳香族
環を重合体主鎖に付与するという意味で“完全”
芳香族と考えられる。 完全芳香族ポリエステルは３基本部分より成
る。部分は６―オキシ―２―ナフトイル部分と
いうことができ構造式： をもつ。構造式中に特に示していないが、部分
の芳香族環上にある水素原子の少なくもいくつか
は置換されていてもよい。部分から誘導される
代表的環置換化合物には ６―ヒドロオキシ―５―クロロ―２―ナフトエ
酸、 ６―ヒドロオキシ―５―メチル―２―ナフトエ
酸、 ６―ヒドロオキシ―５―メトオキシ―２―ナフ
トエ酸、 ６―ヒドロオキシ―７―クロロ―２―ナフトエ
酸、 ６―ヒドロオキシ―４，７―ジクロロ―２―ナ
フトエ酸 がある。環置換基があるとある程度生度重合体の
物理的性質（例えば重合体が低温で軟化する、そ
の衝げき強度が改良される、また固体重合体の結
晶性度が減少できる）を修正し易い。固体状態に
おいて最適結晶性度をもつポリエステルを望む好
ましい実施態様における環置換はない。 この分野の知識をもつ者には明白であろうが、
部分は置換されない６―ヒドロオキシ―２―ナ
フトエ酸およびその誘導体類から誘導できる。６
―ヒドロオキシ―２―ナフトエ酸生成の便利な実
験室製法はK.フリースとK.シンメルシユミツト
によるBerichte58、2835―45（1925）に記載され
ており、これはここに参考文献として加える。ま
た米国特許第1593816号は２酸化炭素とベータナ
フトールのカリウム塩の反応による６―ヒドロオ
キシ―２―ナフトエ酸の合成法を記載している。 部分は完全芳香族ポリエステルの約10乃至90
モル％をなす。好ましい実施態様における部分
は約20乃至80モル％、好ましくは約60乃至80モル
％（例えば約70モル％）の濃度で存在する。 第２基本部分（即ち部分）は式： ［―Ｏ―Ar―Ｏ―］ （式中Arは少なくとも１芳香族環をもつ２価
基を表わす）をもつジオキシアリール部分であ
る。主重合体鎖中でこの部分を他部分と結合する
２価結合が１又は２以上の芳香族環上対称的にあ
る（例えば互いにパラにあり又はナフタレン環上
にある場合は対角線的にある）という意味で部分
は対称的であるのが好ましい。部分は芳香族
ポリエステルの約５乃至45モル％を成す。好まし
くは10乃至40モル％を成し約10乃至20モル％（例
えば約15モル％）が最もよい。本発明の芳香族ポ
リエステル中の対称的ジオキシアリール部分とし
て役立つ好ましい部分は および上記の混合物である。アリール部分が環
置換基をもたない場合は非常によい重合体が生成
できる。 特に好ましいジオキシアリール部分はヒドロキ
ノンから容易に誘導できる である。部分が誘導できる環置換された化合物
の代表例はメチルヒドロキノン、クロロヒドロキ
ノン、ブロモヒドロキノン、フエニルヒドロキノ
ン、等である。非対称的ジオキシアリール部分の
例はレゾルシノールから誘導されたものである。 第３基本部分（即ち部分）は式： （式中Ar′は少なくとも１芳香族環をもつ２価
基を表わす）をもつジカルボオキシアリール部分
である。部分は主重合体鎖中この部分が他の部
分と結合する２価結合が１又は２以上の芳香族環
に対し対称的にある（例えば互にパラにある又は
対角線的にある、即ちナフタレン環上にある場合
６と２の位置にある）意味で対称的であるのが好
ましい。部分は芳香族ポリエステルの約５乃至
45モル％、好ましくは約10乃至40モル％、最も好
ましくは約10乃至20モル％（例えば15モル％）を
成す。本発明の芳香族ポリエステル中対称的ジカ
ルボオキシアリール部分として役立つ好ましい部
分は および上記の混合物である。 特に好ましい対称的ジカルボオキシアリール部
分はテレフタル酸から容易に誘導できる
【式】である。非対称的ジカルボ
オキシアリール部分の例はイソフタル酸から誘導
されたものである。他のアリールヒドロオキシ酸
類（例えばパラ―ヒドロオキシ安息香酸又はメタ
―ヒドロオキシ安息香酸）の最小濃度（例えば10
モル％又はそれ以下）は任意に完全芳香族ポリエ
ステル中に含まれうる。この分野の知識ある者に
は明らかなとおり完全芳香族ポリエステル中にあ
るジオキシ単位とジカルボオキシ単位の合計モル
量は実質的に等しくなる。 本発明の完全芳香族ポリエステルは一般に選ん
だ合成法により
されたものである。他のアリールヒドロオキシ酸
類（例えばパラ―ヒドロオキシ安息香酸又はメタ
―ヒドロオキシ安息香酸）の最小濃度（例えば10
モル％又はそれ以下）は任意に完全芳香族ポリエ
ステル中に含まれうる。この分野の知識ある者に
は明らかなとおり完全芳香族ポリエステル中にあ
るジオキシ単位とジカルボオキシ単位の合計モル
量は実質的に等しくなる。 本発明の完全芳香族ポリエステルは一般に選ん
だ合成法により
【式】又は
【式】末端基を示す。この分野の知識ある
者には明らかなとおり、末端基は任意にキヤツプ
をもつていてもよい、例えば酸性末端基は種々の
アルコール類でキヤツプできるしまたヒドロキシ
ル末端基は種々の有機酸類でキヤツプできる。例
えばフエニルエステル
をもつていてもよい、例えば酸性末端基は種々の
アルコール類でキヤツプできるしまたヒドロキシ
ル末端基は種々の有機酸類でキヤツプできる。例
えばフエニルエステル
【式】お
よびメチルエステル
【式】の様な
末端キヤツプのある単位は任意に重合体鎖の末端
に包含される。重合体は必要ならばばらのまま又
は予め成型した物品としてその溶融点以下の温度
で一定時間（例えば数分間）酸素含有雰囲気（例
えば空気）中で加熱することにより少なくもある
程度酸化的に交叉結合できる。 本発明の完全芳香族ポリエステルはヘクサフル
オロイソプロパノールおよびＯ―クロロ―フエノ
ールの様な普通のポリエステル溶媒すべてに実質
的に不溶性となり易いので溶液加工法には適しな
い。このポリエステルは下記するとおり普通の溶
融加工法によつて容易に加工できる。殆んどの組
成物はペンタフルオロフエノールにある程度可溶
である。 本発明の完全芳香族ポリエステルは一般に約
2000乃至200000、好ましくは約10000乃至50000
（例えば約20000乃至25000）の重量平均分子量を
もつ。この分子量は重合体の溶液化を含まぬ標準
法、例えば圧縮成型フイルムに対する赤外線分光
学による３末端基決定法によつて測定できる。別
に分子量測定にペンタフルオロフエノール溶液中
における光散乱法も使用できる。 熱処理前の完全芳香族ポリエステルは更に60℃
のペンタフルオロフエノール中に0.1重量％濃度
にとかした場合普通少なくとも約25、好ましくは
少なくとも約3.5（例えば約3.5乃至7.5）の対数粘
度（I.V）を示す。なお、対数粘度で2.5、3.5およ
び7.5の値は、固有粘度（intrinsic viscosity）の
値としては、それぞれ2.6、3.6および7.6に相当す
る。 本発明の完全芳香族ポリエステルはそれから溶
融押出した繊維はNiロ過CuKα線および平板カメ
ラを用いたＸ線回折図が重合体結晶性物質に特有
の回折図を示すという意味において一般に結晶性
と考えられる。前記のとおり芳香族置換があり又
は４，4′―ジカルボオキシジフエニルスルフオン
又は２，2′―ビス〔４―ヒドロオキシフエニル〕
プロパンの様なある種のアリールジオール又はジ
カルボン酸類がある実施態様においてポリエステ
ル類は固相において実質的に結晶性小さく配向し
無定形繊維に典型的な回折図を示すこともある。
普通認められる結晶性度にも拘らず本発明の完全
芳香族ポリエステルはすべての場合容易に溶融加
工できる。 一般に従来法の殆んどの芳香族ポリエステルと
は異なり、本発明の完全芳香族ポリエステルは扱
いにくいことはなく異方性溶融相を生成しそれに
より特別大きな秩序が溶融重合体に現れる。この
ポリエステルは溶融相中で容易に液晶を生成しし
たがつて重合体鎖は剪断方向に配向する強い傾向
を示す。この異方性は成型物品製造のため溶融加
工ができる温度において明らかである。溶融物中
のこの秩序は普通の偏光法によつて交叉偏光子を
用いて確認できる。詳述すれば異方性溶融相はラ
イツ偏光顕微鏡倍率40xを使用し窒素雰囲気のも
とでライツホツトステージ上に試料をおき便利に
確認できる。溶融重合体は光学的に異方性であ
る、即ちそれは交叉偏光子間で検べると光を透お
す。試料が静止状態においてさえ光学的に異方性
であれば透光量は増加する。 本発明の完全芳香族ポリエステルは縮合の際必
要な循環部分を生成する様な官能基をもつ有機単
量体化合物を反応させる種々のエステル生成法に
よつて製造できる。例えば有機単量体化合物の官
能基はカルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル
基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物類でもよ
い。有機単量体化合物類は溶融アシドリシス法に
より熱交換液体なしで反応できる。したがつてこ
れらは先づ加熱されて反応体の溶融液が生成され
る。テレフタル酸の様な反応体は固体として先づ
あり反応を続けると重合体粒子が固体として生成
しその中に懸濁する。縮合の最終段階に生成する
揮発分（例えば酢酸又は水）は真空を使用して除
去できる。 “改良された溶融加工性感熱互変性完全芳香族
ポリエステルおよびその製法”と題するゴードン
W.キヤランダンの米国特許第4067852号は本発明
の完全芳香族ポリエステルの製造にも使用でき
る、また固体生成物が熱交換媒質中に懸濁してい
る他のスラリ重合法を記載している。この出願書
の記述も参考文献として本明細書に加える。 溶融アシドリシス法か又は米国特許第4067852
号のスラリ法かいずれかを使用する場合、６―オ
キシ―２―ナフトイル部分（即ち部分）および
ジオキシアリール部分（即ち部分）を誘導する
有機単量体反応体はこれらの単量体の普通ヒドロ
キシル基がエステル化された変性型に先づつくる
ことが出来る（即ちこれらはアシルエステル類と
してつくられる）。例えば６―ヒドロキシ―２―
ナフトエ酸およびヒドロキノンについてはそのヒ
ドロキシル基がエステル化された低級アシルエス
テル類を反応物質として供給してもよい。低級ア
シル基は炭素原子約２乃至４をもつものがよい。
部分およびをなす有機化合物類のアセテイト
エステル類が供給できる。したがつて縮合反応に
特に好ましい反応体は６―アセトオキシ―２―ナ
フトエ酸およびヒドロキノンジアセテイトであ
る。 溶融アシドリシス法か又は米国特許第4067852
号の方法かいずれかに任意に使用できる代表的触
媒にはジ―アルキル錫酸化物（例えばジブチル錫
酸化物）、ジアリール錫酸化物、２酸化チタン、
アルコオキシチタンけい酸塩類、チタンアルコオ
キシド類、カルボン酸のアルカリ金属およびアル
カリ土金属塩類、（例えば酢酸ナトリウム）、ルイ
ス酸類（例えばBF3）、ハロゲン水素化類（例え
ばHCI）等のガス状酸触媒がある。使用する触媒
量は一般に全単量体重量を基準として約0.001乃
至１重量％で、約0.01乃至0.2重量％が最も普通
である。 前に生成された完全芳香族ポリエステルの分子
量は重合体粒子を不活性雰囲気（例えば窒素雰囲
気）中で約260℃の温度で10乃至12時間加熱する
固体状態重合法によつて更に増加できる。 本発明の完全芳香族ポリエステルは容易に溶融
加工して種々の成型物品、例えば成型立方体物
品、繊維、フイルム、テープ等に製造できる。本
発明のポリエステルは成型用途に適しており、成
型物品製造に普通使われる標準射出成型法により
成型できる。従来法の普通の完全芳香族ポリエス
テルと異なり普通より苛酷な射出成型条件（例え
ば高温）、圧縮成型、衝げき成型又はプラズマ噴
射法の利用は必須ではない。繊維又はフイルムは
溶融押出しできる。 本発明の完全芳香族ポリエステルから約１乃至
60重量％の固体充填剤（例えばタルク）および／
又は強化剤（例えばガラス繊維）を加えて成型用
配合物を生成できる。 また完全芳香族ポリエステルは粉末として又は
分散液から応用できる様な被覆用材料として使用
できる。 繊維およびフイルムを製造する場合この様な物
品を溶融押出する際普通使う押出しオリフイスの
中から選択できる。例えば重合体フイルム製造の
場合成型押出オリフイスは長方形スリツト（即ち
スリツトダイ）の形のものでよい。繊維状物質製
造の場合は選ぶ紡出口は１個、好ましくは多数の
押出オリフイスでよい。例えばポリエチレンテレ
フタレイトの溶融紡出に普通使われる様な１乃至
2000孔（例えば６乃至1500孔）をもち孔直径が約
１乃至60ミル（例えば５乃至40ミル）である様な
標準円錐形紡出口が使用できる。連続単繊維約20
乃至200をもつ糸が普通製造される。好ましい実
施態様では溶融紡糸可能な完全芳香族ポリエステ
ルはその溶融点以上の温度、例えば約300乃至320
℃の温度で押出しオリフイスに送られる。 成型オリフイスをとおし押出された繊維状物質
又はフイルムは固化域又は冷却域をとおしその長
さ方向に送られ溶融繊維状物質又はフイルムは固
体に変えられる。得られる繊維は普通単繊維当り
約１乃至50、好ましくは約１乃至20デニールをも
つ。 得られた繊維状物質又はフイルムは任意にその
物理的性質向上のため熱処理をうける。この熱処
理によつて一般に繊維又はフイルムの強度が増
す。詳述すれば繊維又はフイルムを不活性雰囲気
（例えば窒素、アルゴン、ヘリウム）中で又は別
に流動酸素含有雰囲気（例えば空気）中で重合体
融点以下の温度において応力を与え又は与えずに
熱処理して望む性質向上をすることができる。熱
処理時間は普通数分から数日の範囲である。繊維
を熱処理するにしたがいその溶融温度は段々上昇
する。雰囲気温度は熱処理中段階的に又は連続的
に上昇してもよく又は一定水準に保つてもよい。
例えば繊維を250℃で１時間、260℃で１時間、
270℃で１時間加熱できる。別に繊維をその溶融
温度の約10乃至20℃下で約45時間加熱してもよ
い。最適熱処理条件は完全芳香族ポリエステルの
特定組成および繊維の加工履歴によつて変る。 本発明の完全芳香族ポリエステルから生成され
た紡出繊維は十分配向し高性能用途の使用に適す
る非常に満足な物理的性質を示す。この紡出繊維
はデニール当り少なくとも５ｇ（例えばデニール
当り約５乃至15ｇ）の平均単繊維強度とデニール
当り少なくとも約300ｇ（例えばデニール当り約
300乃至1000ｇ）の平均単繊維引張り係数および
高温における驚くべき寸法安定性（例えば約150
乃至200℃において）を示す。熱処理（即ちアニ
ーリング）後繊維は普通大気条件（例えば72〓、
関係湿度65％）において測定してデニール当り少
なくも10ｇ（例えばデニール当り10乃至30ｇ）の
平均単繊維強度とデニール当り少なくも300ｇの
の平均単繊維引張り係数を示す。この性質により
繊維はタイヤコードその他コンベヤーベルト、ホ
ース、ケーブル、樹脂強化剤の様な工業的用途へ
の特に有利な使用を可能にする。本発明の完全芳
香族ポリエステルから製造したフイルムは荷作り
テープ、ケイブル被覆、磁気テープ、電動機誘電
性フイルムとして使用できる。この繊維とフイル
ムは燃焼に対して固有抵抗を示す。 次の実施例は本発明を例証するものである。し
かし重要なことは本発明は実施例に記載の特定記
述に限定されないことである。 実施例 油封ガラス羽撹拌機、ガス導入管、蒸留頭およ
びメスシリンダーに通じている凝縮機付き300ml
三ツ首フラスコに下記の順序で加えた： (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトオキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.350モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテイト15.00ｇ（0.077モ
ル）および(d)酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 系の空気を追出すためアルゴンの小流をとおし
ながらフラスコを油浴中で250℃に加熱撹拌した。
反応開始と共に酢酸が留出しはじめその生成速度
はメスシリンダーに捕集された量から観測した。
45分後に温度を280℃に上げその温度に45分間保
つた。次いで310℃に上昇し25分間保持した。こ
の時点迄に合計27mlの酢酸が発生した（理論値の
95％）。次いで温度を320℃に上げ1.2mmＨｇの真
空をしずかにかけながら加熱撹拌60分間つづけ
た。この時点で溶融物は粘く真珠色でうすい褐色
となつた。系をアルゴンで大気圧とし撹拌機を出
しフラスコ内容物を緩慢なアルゴン流中で冷却さ
せた。 完全芳香族ポリエステルの入つているフラスコ
を割り固体重合体をとり出し重合体を液体窒素中
で凍結させミルで粉砕した。得た重合体粉末をア
セトンでソツクスレイ装置中で１時間抽出した後
乾燥した。 重合体の対数粘度（I.V.）をペンタ―フルオロ
フエノール中重合体0.1重量％溶液を60℃で測定
し式： I.V＝1n（ηrel）／Ｃ （式中Ｃは溶液濃度（0.1重量％）としηrelは
相対粘度を表わす）により計算し4.62固有粘度値
で4.69であつた。重合体を示差走査測熱法（加熱
割合毎分20℃）で測定した処、約110℃のガラス
転移温度および約303℃において溶融吸熱を示し
た。重合体溶融物は光学的異方性であつた。 重合体を310℃で単一孔紡糸口をとおし連続単
繊維にミクロー溶融押出した。押出した単繊維は
大気中（即ち72〓、関係湿度65％）で急冷した。
紡出単繊維は毎分150フイートの速度で巻きとつ
た。 得た紡出完全芳香族ポリエステル繊維は次の平
均単繊維性質を示した： 強度（デニール当りグラム） 8.1 引張り係数（デニール当りグラム） 590 伸び率（％） 2.1 窒素中289℃で収縮自由の状態で45時間熱処理
後の繊維は次の平均単繊維性質を示した： 強度（デニール当りグラム） 22.7 引張り係数（デニール当りグラム） 510 伸び率（％） 5.4 繊維はまた高温において低度の収縮を示しまた
約150乃至200℃迄の温度において強度および引張
り係数値の保持は良好であつた。 実施例 本実施例は、部分の割合が実施例より低い
本発明のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を50モル％の
量で使用した以外は実施例を実質的に繰り返し
てポリエステルを調製する。具体的には、下記成
分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸20.75ｇ（0.125モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸57.5ｇ
（0.25モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート24.94ｇ（0.128モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（intrinsic
viscosity、以下同じ）が約7.44であり、約295℃
で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られた紡糸ま
まの完全芳香族ポリエステル繊維は、9.2ｇ／ｄ
の強力、690ｇ／ｄの引張弾性率、および1.7％の
伸びを示す。かかる特性は、その後に熱処理を行
うことにより増大させることができる。 実施例 本実施例も、部分の割合が実施例より低い
本発明のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトオキシ―２―ナフトエ酸を30モル％
の量で使用した以外は実施例を実質的に繰り返
してポリエステルを調製する。具体的には、下記
成分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸29.05ｇ（0.175モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸34.5ｇ
（0.15モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート35.06ｇ（0.180モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度4.15であり、約
400℃で溶融吸熱を示す。このポリマーを、約400
℃の温度に保持しながら射出成形すると、有用な
機械的性質を有する立体成形品が得られる。 実施例 本実施例は、芳香環が置環されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにクロロヒ
ドロキノンジアセテートを使用し、各部分の相対
割合を変化させた以外は実施例を実質的に繰り
返してポリエステルを調製する。具体的には、下
記成分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸16.6ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69ｇ（0.3
モル）、 (c) クロロヒドロキノンジアセテート22.85ｇ
（0.1モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が3.94であり、
約235℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.8
ｇ／ｄの強力、517ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.2％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにメチルヒ
ドロキノンジアセテートを使用し、各部分の相対
割合を変化させた以外は実施例を実質的に繰り
返してポリエステルを調製する。具体的には、下
記成分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸29.05ｇ（0.175モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸34.50ｇ
（0.15モル）、 (c) メチルヒドロキノンジアセテート36.40ｇ
（0.175モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が4.85であり、
約283℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、8.4
ｇ／ｄの強力、539ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.4％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにフエニル
ヒドロキノンジアセテートを使用した以外は実施
例を実質的に繰り返してポリエステルを調製す
る。具体的には、下記成分を重合用フラスコに加
える。 (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) フエニルヒドロキノンジアセテート26.25ｇ
（0.075モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が3.87であり、
約357℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.8
ｇ／ｄの強力、466ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.7％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸の一部を５―
クロロ―６―アセトキシ―２―ナフトエ酸に代
え、また各部分の相対割合を変化させた以外は実
施例を実質的に繰り返してポリエステルを調製
する。具体的には、下記成分を重合用フラスコに
加える。 (a) テレフタル酸16.60ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸57.50ｇ
（0.25モル）、 (c) ５―クロロ―６―アセトキシ―２―ナフトエ
酸5.29ｇ（0.05モル）、 (d) ヒドロキノンジアセテート19.40ｇ（0.1モ
ル）、および (e) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が5.0であり、
約270℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.0
ｇ／ｄの強力、500ｇ／ｄの引張弾性率、および
1.0％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 テレフタル酸の代わりに２―クロロテレフタル
酸を使用した以外は実施例を実質的に繰り返し
てポリエステルを調製する。具体的には、下記成
分を重合用フラスコに加える。 (a) ２―クロロテレフタル酸15.03ｇ（0.075モ
ル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート14.55ｇ（0.075モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が6.0であり、
約275℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、8.0
ｇ／ｄの強力、550ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.0％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにメトキシ
ヒドロキノンジアセテートを使用した以外は実施
例を実質的に繰り返してポリエステルを調製す
る。具体的には、下記成分を重合用フラスコに加
える。 (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) メトキシヒドロキノンジアセテート15.60ｇ
（0.075モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が6.0であり、
約280℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、8.0
ｇ／ｄの強力、550ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.0％の伸びを示す。 実施例 本実施例は、ArもしくはAr′基がフエニレン基
以外の基である本発明のポリエステルの例を例示
する。 テレフタル酸の代わりに４，4′―ジカルボキシ
―１，1′ジフエニルエーテルを使用し、各部分の
相対割合を変化させた以外は実施例を実質的に
繰り返してポリエステルを調製する。具体的に
は、下記成分を重合用フラスコに加える。 (a) ４，4′―ジカルボキシ―１，1′―ジフエニル
エーテル30.20ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69.0ｇ
（0.3モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート19.40ｇ（0.1モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が2.72であり、
約283℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、5.4
ｇ／ｄの強力、449ｇ／ｄの引張弾性率、および
1.6％の伸びを示す。 実施例 XI 本実施例も、ArもしくはAr′基がフエニレン基
以外の基である本発明のポリエステルの例を例示
する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりに２，６―
ジヒドロキシナフタレンジアセテート（すなわ
ち、２，６―ジアセトキシナフタレン）を使用
し、各部分の相対割合を変化させた以外は実施例
を実質的に繰り返してポリエステルを調製す
る。具体的には、下記成分を重合用フラスコに加
える。 (a) テレフタル酸16.60ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69.0ｇ
（0.3モル）、 (c) ２，６―ジアセトキシナフタレン24.40ｇ
（0.1モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が5.1であり、
約276℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、6.1
ｇ／ｄの強力、377ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.1％の伸びを示す。 実施例 XII 本実施例も、ArもしくはAr′基がフエニレン基
以外の基である本発明のポリエステルの例を例示
する。 テレフタル酸の代わりに４，4′―ジカルボキシ
ビフエニルを使用し、各部分の相対割合を変化さ
せた以外は実施例を実質的に繰り返してポリエ
ステルを調製する。具体的には、下記成分を重合
用フラスコに加える。 (a) ４，4′―ジカルボキシジフエニル30.25ｇ
（0.125モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸57.50ｇ
（0.25モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート24.25ｇ（0.125モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が4.0であり、
約380℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.0
ｇ／ｄの強力、500ｇ／ｄの引張弾性率、および
1.0％の伸びを示す。 本発明の好ましい実施態様について記述した
が、 実施例 本実施例は、循環部分の含有量が低い本発明
のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を15モル％の
量で使用し、ヒドロキノンジアセテートの代わり
にクロロヒドロキノンジアセテートを使用した以
外は実施例を実質的に繰り返してポリエステル
を調製する。具体的には、下記成分を重合用フラ
スコに加える。 (a) テレフタル酸35.275ｇ（0.2125モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル）、 (c) クロロヒドロキノンジアセテート48.55ｇ
（0.2125モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約6.0であり、
約305℃で溶融吸熱を示す。約370℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、有用な機械的性質を示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさらに増強することができる。 実施例 本実施例も、循環部分の含有量が低い本発明
のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を20モル％の
量で使用し、ヒドロキノンジアセテートの代わり
にクロロヒドロキノンジアセテートを使用した以
外は実施例を実質的に繰り返してポリエステル
を調製する。具体的には、下記成分を重合用フラ
スコに加える。 (a) テレフタル酸33.20ｇ（0.2モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸23.00ｇ
（0.1モル）、 (c) クロロヒドロキノンジアセテート45.69ｇ
（0.2モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約6.3であり、
約285℃で溶融吸熱を示す。約370℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、2.7ｇ／ｄの強力、272ｇ／ｄの引張弾性
率、および1.2％の伸びを示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさらに増強することができる。 実施例 本実施例は、循環部分の含有量が高い本発明
のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を85モル％の
量で使用した以外は実施例を実質的に繰り返し
てポリエステルを調製する。具体的には、下記成
分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸6.22ｇ（0.037モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸97.75ｇ
（0.425モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート7.28ｇ（0.037モ
ル）および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、約360℃で溶融吸熱を示
す。このポリマー生成物は、その固有粘度の測定
を実施するには溶解性が不足しているため、固有
粘度の測定は実施できなかつた。このポリマーの
重量平均分子量は約10000である。約400℃で溶融
押出後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステ
ル繊維は有用な機械的性質を示す。この機械的性
質は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施す
ことによりさらに増強することができる。 実施例 本実施例は、Ar′がナフチレン基である本発明
のポリエステルの例を例示する。 テレフタル酸の代わりに２，６―ナフタレンジ
カルボン酸を使用し、これを20モル％の量で使用
した以外は実施例を実質的に繰り返してポリエ
ステルを調製する。具体的には、下記成分を重合
用フラスコに加える。 (a) ２，６―ナフタレンジカルボン酸21.60ｇ
（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69.00ｇ
（0.3モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート19.40ｇ（0.1モ
ル）および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約1.8であり、
約323℃で溶融吸熱を示す。約340℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、有用な機械的性質を示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさに増強することができる。 実施例 本実施例は、Arがフエニレン基以外の基であ
る本発明のポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにジヒドロ
キシジフエニルエーテルのジアセテートを使用し
た以外は実施例を実質的に繰り返してポリエス
テルを調製する。具体的には、下記成分を重合用
フラスコに加える。 (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) ジヒドロキシジフエニルエーテルのジアセテ
ート15.15ｇ（0.075モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約4.0であり、
約270℃で溶融吸熱を示す。約290℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、有用な機械的性質を示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさに増強することができる。特許請求の
範囲に規定したとおの本発明の概念から逸脱しな
い限り変更法および修正も使用できるのである。
に包含される。重合体は必要ならばばらのまま又
は予め成型した物品としてその溶融点以下の温度
で一定時間（例えば数分間）酸素含有雰囲気（例
えば空気）中で加熱することにより少なくもある
程度酸化的に交叉結合できる。 本発明の完全芳香族ポリエステルはヘクサフル
オロイソプロパノールおよびＯ―クロロ―フエノ
ールの様な普通のポリエステル溶媒すべてに実質
的に不溶性となり易いので溶液加工法には適しな
い。このポリエステルは下記するとおり普通の溶
融加工法によつて容易に加工できる。殆んどの組
成物はペンタフルオロフエノールにある程度可溶
である。 本発明の完全芳香族ポリエステルは一般に約
2000乃至200000、好ましくは約10000乃至50000
（例えば約20000乃至25000）の重量平均分子量を
もつ。この分子量は重合体の溶液化を含まぬ標準
法、例えば圧縮成型フイルムに対する赤外線分光
学による３末端基決定法によつて測定できる。別
に分子量測定にペンタフルオロフエノール溶液中
における光散乱法も使用できる。 熱処理前の完全芳香族ポリエステルは更に60℃
のペンタフルオロフエノール中に0.1重量％濃度
にとかした場合普通少なくとも約25、好ましくは
少なくとも約3.5（例えば約3.5乃至7.5）の対数粘
度（I.V）を示す。なお、対数粘度で2.5、3.5およ
び7.5の値は、固有粘度（intrinsic viscosity）の
値としては、それぞれ2.6、3.6および7.6に相当す
る。 本発明の完全芳香族ポリエステルはそれから溶
融押出した繊維はNiロ過CuKα線および平板カメ
ラを用いたＸ線回折図が重合体結晶性物質に特有
の回折図を示すという意味において一般に結晶性
と考えられる。前記のとおり芳香族置換があり又
は４，4′―ジカルボオキシジフエニルスルフオン
又は２，2′―ビス〔４―ヒドロオキシフエニル〕
プロパンの様なある種のアリールジオール又はジ
カルボン酸類がある実施態様においてポリエステ
ル類は固相において実質的に結晶性小さく配向し
無定形繊維に典型的な回折図を示すこともある。
普通認められる結晶性度にも拘らず本発明の完全
芳香族ポリエステルはすべての場合容易に溶融加
工できる。 一般に従来法の殆んどの芳香族ポリエステルと
は異なり、本発明の完全芳香族ポリエステルは扱
いにくいことはなく異方性溶融相を生成しそれに
より特別大きな秩序が溶融重合体に現れる。この
ポリエステルは溶融相中で容易に液晶を生成しし
たがつて重合体鎖は剪断方向に配向する強い傾向
を示す。この異方性は成型物品製造のため溶融加
工ができる温度において明らかである。溶融物中
のこの秩序は普通の偏光法によつて交叉偏光子を
用いて確認できる。詳述すれば異方性溶融相はラ
イツ偏光顕微鏡倍率40xを使用し窒素雰囲気のも
とでライツホツトステージ上に試料をおき便利に
確認できる。溶融重合体は光学的に異方性であ
る、即ちそれは交叉偏光子間で検べると光を透お
す。試料が静止状態においてさえ光学的に異方性
であれば透光量は増加する。 本発明の完全芳香族ポリエステルは縮合の際必
要な循環部分を生成する様な官能基をもつ有機単
量体化合物を反応させる種々のエステル生成法に
よつて製造できる。例えば有機単量体化合物の官
能基はカルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル
基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物類でもよ
い。有機単量体化合物類は溶融アシドリシス法に
より熱交換液体なしで反応できる。したがつてこ
れらは先づ加熱されて反応体の溶融液が生成され
る。テレフタル酸の様な反応体は固体として先づ
あり反応を続けると重合体粒子が固体として生成
しその中に懸濁する。縮合の最終段階に生成する
揮発分（例えば酢酸又は水）は真空を使用して除
去できる。 “改良された溶融加工性感熱互変性完全芳香族
ポリエステルおよびその製法”と題するゴードン
W.キヤランダンの米国特許第4067852号は本発明
の完全芳香族ポリエステルの製造にも使用でき
る、また固体生成物が熱交換媒質中に懸濁してい
る他のスラリ重合法を記載している。この出願書
の記述も参考文献として本明細書に加える。 溶融アシドリシス法か又は米国特許第4067852
号のスラリ法かいずれかを使用する場合、６―オ
キシ―２―ナフトイル部分（即ち部分）および
ジオキシアリール部分（即ち部分）を誘導する
有機単量体反応体はこれらの単量体の普通ヒドロ
キシル基がエステル化された変性型に先づつくる
ことが出来る（即ちこれらはアシルエステル類と
してつくられる）。例えば６―ヒドロキシ―２―
ナフトエ酸およびヒドロキノンについてはそのヒ
ドロキシル基がエステル化された低級アシルエス
テル類を反応物質として供給してもよい。低級ア
シル基は炭素原子約２乃至４をもつものがよい。
部分およびをなす有機化合物類のアセテイト
エステル類が供給できる。したがつて縮合反応に
特に好ましい反応体は６―アセトオキシ―２―ナ
フトエ酸およびヒドロキノンジアセテイトであ
る。 溶融アシドリシス法か又は米国特許第4067852
号の方法かいずれかに任意に使用できる代表的触
媒にはジ―アルキル錫酸化物（例えばジブチル錫
酸化物）、ジアリール錫酸化物、２酸化チタン、
アルコオキシチタンけい酸塩類、チタンアルコオ
キシド類、カルボン酸のアルカリ金属およびアル
カリ土金属塩類、（例えば酢酸ナトリウム）、ルイ
ス酸類（例えばBF3）、ハロゲン水素化類（例え
ばHCI）等のガス状酸触媒がある。使用する触媒
量は一般に全単量体重量を基準として約0.001乃
至１重量％で、約0.01乃至0.2重量％が最も普通
である。 前に生成された完全芳香族ポリエステルの分子
量は重合体粒子を不活性雰囲気（例えば窒素雰囲
気）中で約260℃の温度で10乃至12時間加熱する
固体状態重合法によつて更に増加できる。 本発明の完全芳香族ポリエステルは容易に溶融
加工して種々の成型物品、例えば成型立方体物
品、繊維、フイルム、テープ等に製造できる。本
発明のポリエステルは成型用途に適しており、成
型物品製造に普通使われる標準射出成型法により
成型できる。従来法の普通の完全芳香族ポリエス
テルと異なり普通より苛酷な射出成型条件（例え
ば高温）、圧縮成型、衝げき成型又はプラズマ噴
射法の利用は必須ではない。繊維又はフイルムは
溶融押出しできる。 本発明の完全芳香族ポリエステルから約１乃至
60重量％の固体充填剤（例えばタルク）および／
又は強化剤（例えばガラス繊維）を加えて成型用
配合物を生成できる。 また完全芳香族ポリエステルは粉末として又は
分散液から応用できる様な被覆用材料として使用
できる。 繊維およびフイルムを製造する場合この様な物
品を溶融押出する際普通使う押出しオリフイスの
中から選択できる。例えば重合体フイルム製造の
場合成型押出オリフイスは長方形スリツト（即ち
スリツトダイ）の形のものでよい。繊維状物質製
造の場合は選ぶ紡出口は１個、好ましくは多数の
押出オリフイスでよい。例えばポリエチレンテレ
フタレイトの溶融紡出に普通使われる様な１乃至
2000孔（例えば６乃至1500孔）をもち孔直径が約
１乃至60ミル（例えば５乃至40ミル）である様な
標準円錐形紡出口が使用できる。連続単繊維約20
乃至200をもつ糸が普通製造される。好ましい実
施態様では溶融紡糸可能な完全芳香族ポリエステ
ルはその溶融点以上の温度、例えば約300乃至320
℃の温度で押出しオリフイスに送られる。 成型オリフイスをとおし押出された繊維状物質
又はフイルムは固化域又は冷却域をとおしその長
さ方向に送られ溶融繊維状物質又はフイルムは固
体に変えられる。得られる繊維は普通単繊維当り
約１乃至50、好ましくは約１乃至20デニールをも
つ。 得られた繊維状物質又はフイルムは任意にその
物理的性質向上のため熱処理をうける。この熱処
理によつて一般に繊維又はフイルムの強度が増
す。詳述すれば繊維又はフイルムを不活性雰囲気
（例えば窒素、アルゴン、ヘリウム）中で又は別
に流動酸素含有雰囲気（例えば空気）中で重合体
融点以下の温度において応力を与え又は与えずに
熱処理して望む性質向上をすることができる。熱
処理時間は普通数分から数日の範囲である。繊維
を熱処理するにしたがいその溶融温度は段々上昇
する。雰囲気温度は熱処理中段階的に又は連続的
に上昇してもよく又は一定水準に保つてもよい。
例えば繊維を250℃で１時間、260℃で１時間、
270℃で１時間加熱できる。別に繊維をその溶融
温度の約10乃至20℃下で約45時間加熱してもよ
い。最適熱処理条件は完全芳香族ポリエステルの
特定組成および繊維の加工履歴によつて変る。 本発明の完全芳香族ポリエステルから生成され
た紡出繊維は十分配向し高性能用途の使用に適す
る非常に満足な物理的性質を示す。この紡出繊維
はデニール当り少なくとも５ｇ（例えばデニール
当り約５乃至15ｇ）の平均単繊維強度とデニール
当り少なくとも約300ｇ（例えばデニール当り約
300乃至1000ｇ）の平均単繊維引張り係数および
高温における驚くべき寸法安定性（例えば約150
乃至200℃において）を示す。熱処理（即ちアニ
ーリング）後繊維は普通大気条件（例えば72〓、
関係湿度65％）において測定してデニール当り少
なくも10ｇ（例えばデニール当り10乃至30ｇ）の
平均単繊維強度とデニール当り少なくも300ｇの
の平均単繊維引張り係数を示す。この性質により
繊維はタイヤコードその他コンベヤーベルト、ホ
ース、ケーブル、樹脂強化剤の様な工業的用途へ
の特に有利な使用を可能にする。本発明の完全芳
香族ポリエステルから製造したフイルムは荷作り
テープ、ケイブル被覆、磁気テープ、電動機誘電
性フイルムとして使用できる。この繊維とフイル
ムは燃焼に対して固有抵抗を示す。 次の実施例は本発明を例証するものである。し
かし重要なことは本発明は実施例に記載の特定記
述に限定されないことである。 実施例 油封ガラス羽撹拌機、ガス導入管、蒸留頭およ
びメスシリンダーに通じている凝縮機付き300ml
三ツ首フラスコに下記の順序で加えた： (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトオキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.350モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテイト15.00ｇ（0.077モ
ル）および(d)酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 系の空気を追出すためアルゴンの小流をとおし
ながらフラスコを油浴中で250℃に加熱撹拌した。
反応開始と共に酢酸が留出しはじめその生成速度
はメスシリンダーに捕集された量から観測した。
45分後に温度を280℃に上げその温度に45分間保
つた。次いで310℃に上昇し25分間保持した。こ
の時点迄に合計27mlの酢酸が発生した（理論値の
95％）。次いで温度を320℃に上げ1.2mmＨｇの真
空をしずかにかけながら加熱撹拌60分間つづけ
た。この時点で溶融物は粘く真珠色でうすい褐色
となつた。系をアルゴンで大気圧とし撹拌機を出
しフラスコ内容物を緩慢なアルゴン流中で冷却さ
せた。 完全芳香族ポリエステルの入つているフラスコ
を割り固体重合体をとり出し重合体を液体窒素中
で凍結させミルで粉砕した。得た重合体粉末をア
セトンでソツクスレイ装置中で１時間抽出した後
乾燥した。 重合体の対数粘度（I.V.）をペンタ―フルオロ
フエノール中重合体0.1重量％溶液を60℃で測定
し式： I.V＝1n（ηrel）／Ｃ （式中Ｃは溶液濃度（0.1重量％）としηrelは
相対粘度を表わす）により計算し4.62固有粘度値
で4.69であつた。重合体を示差走査測熱法（加熱
割合毎分20℃）で測定した処、約110℃のガラス
転移温度および約303℃において溶融吸熱を示し
た。重合体溶融物は光学的異方性であつた。 重合体を310℃で単一孔紡糸口をとおし連続単
繊維にミクロー溶融押出した。押出した単繊維は
大気中（即ち72〓、関係湿度65％）で急冷した。
紡出単繊維は毎分150フイートの速度で巻きとつ
た。 得た紡出完全芳香族ポリエステル繊維は次の平
均単繊維性質を示した： 強度（デニール当りグラム） 8.1 引張り係数（デニール当りグラム） 590 伸び率（％） 2.1 窒素中289℃で収縮自由の状態で45時間熱処理
後の繊維は次の平均単繊維性質を示した： 強度（デニール当りグラム） 22.7 引張り係数（デニール当りグラム） 510 伸び率（％） 5.4 繊維はまた高温において低度の収縮を示しまた
約150乃至200℃迄の温度において強度および引張
り係数値の保持は良好であつた。 実施例 本実施例は、部分の割合が実施例より低い
本発明のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を50モル％の
量で使用した以外は実施例を実質的に繰り返し
てポリエステルを調製する。具体的には、下記成
分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸20.75ｇ（0.125モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸57.5ｇ
（0.25モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート24.94ｇ（0.128モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（intrinsic
viscosity、以下同じ）が約7.44であり、約295℃
で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られた紡糸ま
まの完全芳香族ポリエステル繊維は、9.2ｇ／ｄ
の強力、690ｇ／ｄの引張弾性率、および1.7％の
伸びを示す。かかる特性は、その後に熱処理を行
うことにより増大させることができる。 実施例 本実施例も、部分の割合が実施例より低い
本発明のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトオキシ―２―ナフトエ酸を30モル％
の量で使用した以外は実施例を実質的に繰り返
してポリエステルを調製する。具体的には、下記
成分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸29.05ｇ（0.175モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸34.5ｇ
（0.15モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート35.06ｇ（0.180モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度4.15であり、約
400℃で溶融吸熱を示す。このポリマーを、約400
℃の温度に保持しながら射出成形すると、有用な
機械的性質を有する立体成形品が得られる。 実施例 本実施例は、芳香環が置環されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにクロロヒ
ドロキノンジアセテートを使用し、各部分の相対
割合を変化させた以外は実施例を実質的に繰り
返してポリエステルを調製する。具体的には、下
記成分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸16.6ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69ｇ（0.3
モル）、 (c) クロロヒドロキノンジアセテート22.85ｇ
（0.1モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が3.94であり、
約235℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.8
ｇ／ｄの強力、517ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.2％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにメチルヒ
ドロキノンジアセテートを使用し、各部分の相対
割合を変化させた以外は実施例を実質的に繰り
返してポリエステルを調製する。具体的には、下
記成分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸29.05ｇ（0.175モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸34.50ｇ
（0.15モル）、 (c) メチルヒドロキノンジアセテート36.40ｇ
（0.175モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が4.85であり、
約283℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、8.4
ｇ／ｄの強力、539ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.4％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにフエニル
ヒドロキノンジアセテートを使用した以外は実施
例を実質的に繰り返してポリエステルを調製す
る。具体的には、下記成分を重合用フラスコに加
える。 (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) フエニルヒドロキノンジアセテート26.25ｇ
（0.075モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が3.87であり、
約357℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.8
ｇ／ｄの強力、466ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.7％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸の一部を５―
クロロ―６―アセトキシ―２―ナフトエ酸に代
え、また各部分の相対割合を変化させた以外は実
施例を実質的に繰り返してポリエステルを調製
する。具体的には、下記成分を重合用フラスコに
加える。 (a) テレフタル酸16.60ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸57.50ｇ
（0.25モル）、 (c) ５―クロロ―６―アセトキシ―２―ナフトエ
酸5.29ｇ（0.05モル）、 (d) ヒドロキノンジアセテート19.40ｇ（0.1モ
ル）、および (e) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が5.0であり、
約270℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.0
ｇ／ｄの強力、500ｇ／ｄの引張弾性率、および
1.0％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 テレフタル酸の代わりに２―クロロテレフタル
酸を使用した以外は実施例を実質的に繰り返し
てポリエステルを調製する。具体的には、下記成
分を重合用フラスコに加える。 (a) ２―クロロテレフタル酸15.03ｇ（0.075モ
ル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート14.55ｇ（0.075モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が6.0であり、
約275℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、8.0
ｇ／ｄの強力、550ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.0％の伸びを示す。 実施例 本実施例も、芳香環が置換されている本発明の
ポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにメトキシ
ヒドロキノンジアセテートを使用した以外は実施
例を実質的に繰り返してポリエステルを調製す
る。具体的には、下記成分を重合用フラスコに加
える。 (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) メトキシヒドロキノンジアセテート15.60ｇ
（0.075モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が6.0であり、
約280℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、8.0
ｇ／ｄの強力、550ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.0％の伸びを示す。 実施例 本実施例は、ArもしくはAr′基がフエニレン基
以外の基である本発明のポリエステルの例を例示
する。 テレフタル酸の代わりに４，4′―ジカルボキシ
―１，1′ジフエニルエーテルを使用し、各部分の
相対割合を変化させた以外は実施例を実質的に
繰り返してポリエステルを調製する。具体的に
は、下記成分を重合用フラスコに加える。 (a) ４，4′―ジカルボキシ―１，1′―ジフエニル
エーテル30.20ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69.0ｇ
（0.3モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート19.40ｇ（0.1モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が2.72であり、
約283℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、5.4
ｇ／ｄの強力、449ｇ／ｄの引張弾性率、および
1.6％の伸びを示す。 実施例 XI 本実施例も、ArもしくはAr′基がフエニレン基
以外の基である本発明のポリエステルの例を例示
する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりに２，６―
ジヒドロキシナフタレンジアセテート（すなわ
ち、２，６―ジアセトキシナフタレン）を使用
し、各部分の相対割合を変化させた以外は実施例
を実質的に繰り返してポリエステルを調製す
る。具体的には、下記成分を重合用フラスコに加
える。 (a) テレフタル酸16.60ｇ（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69.0ｇ
（0.3モル）、 (c) ２，６―ジアセトキシナフタレン24.40ｇ
（0.1モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が5.1であり、
約276℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、6.1
ｇ／ｄの強力、377ｇ／ｄの引張弾性率、および
2.1％の伸びを示す。 実施例 XII 本実施例も、ArもしくはAr′基がフエニレン基
以外の基である本発明のポリエステルの例を例示
する。 テレフタル酸の代わりに４，4′―ジカルボキシ
ビフエニルを使用し、各部分の相対割合を変化さ
せた以外は実施例を実質的に繰り返してポリエ
ステルを調製する。具体的には、下記成分を重合
用フラスコに加える。 (a) ４，4′―ジカルボキシジフエニル30.25ｇ
（0.125モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸57.50ｇ
（0.25モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート24.25ｇ（0.125モ
ル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が4.0であり、
約380℃で溶融吸熱を示す。溶融押出後、得られ
た紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊維は、7.0
ｇ／ｄの強力、500ｇ／ｄの引張弾性率、および
1.0％の伸びを示す。 本発明の好ましい実施態様について記述した
が、 実施例 本実施例は、循環部分の含有量が低い本発明
のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を15モル％の
量で使用し、ヒドロキノンジアセテートの代わり
にクロロヒドロキノンジアセテートを使用した以
外は実施例を実質的に繰り返してポリエステル
を調製する。具体的には、下記成分を重合用フラ
スコに加える。 (a) テレフタル酸35.275ｇ（0.2125モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル）、 (c) クロロヒドロキノンジアセテート48.55ｇ
（0.2125モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約6.0であり、
約305℃で溶融吸熱を示す。約370℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、有用な機械的性質を示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさらに増強することができる。 実施例 本実施例も、循環部分の含有量が低い本発明
のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を20モル％の
量で使用し、ヒドロキノンジアセテートの代わり
にクロロヒドロキノンジアセテートを使用した以
外は実施例を実質的に繰り返してポリエステル
を調製する。具体的には、下記成分を重合用フラ
スコに加える。 (a) テレフタル酸33.20ｇ（0.2モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸23.00ｇ
（0.1モル）、 (c) クロロヒドロキノンジアセテート45.69ｇ
（0.2モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約6.3であり、
約285℃で溶融吸熱を示す。約370℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、2.7ｇ／ｄの強力、272ｇ／ｄの引張弾性
率、および1.2％の伸びを示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさらに増強することができる。 実施例 本実施例は、循環部分の含有量が高い本発明
のポリエステルの例を例示する。 ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸を85モル％の
量で使用した以外は実施例を実質的に繰り返し
てポリエステルを調製する。具体的には、下記成
分を重合用フラスコに加える。 (a) テレフタル酸6.22ｇ（0.037モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸97.75ｇ
（0.425モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート7.28ｇ（0.037モ
ル）および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、約360℃で溶融吸熱を示
す。このポリマー生成物は、その固有粘度の測定
を実施するには溶解性が不足しているため、固有
粘度の測定は実施できなかつた。このポリマーの
重量平均分子量は約10000である。約400℃で溶融
押出後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステ
ル繊維は有用な機械的性質を示す。この機械的性
質は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施す
ことによりさらに増強することができる。 実施例 本実施例は、Ar′がナフチレン基である本発明
のポリエステルの例を例示する。 テレフタル酸の代わりに２，６―ナフタレンジ
カルボン酸を使用し、これを20モル％の量で使用
した以外は実施例を実質的に繰り返してポリエ
ステルを調製する。具体的には、下記成分を重合
用フラスコに加える。 (a) ２，６―ナフタレンジカルボン酸21.60ｇ
（0.1モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸69.00ｇ
（0.3モル）、 (c) ヒドロキノンジアセテート19.40ｇ（0.1モ
ル）および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約1.8であり、
約323℃で溶融吸熱を示す。約340℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、有用な機械的性質を示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさに増強することができる。 実施例 本実施例は、Arがフエニレン基以外の基であ
る本発明のポリエステルの例を例示する。 ヒドロキノンジアセテートの代わりにジヒドロ
キシジフエニルエーテルのジアセテートを使用し
た以外は実施例を実質的に繰り返してポリエス
テルを調製する。具体的には、下記成分を重合用
フラスコに加える。 (a) テレフタル酸12.45ｇ（0.075モル）、 (b) ６―アセトキシ―２―ナフトエ酸80.50ｇ
（0.35モル）、 (c) ジヒドロキシジフエニルエーテルのジアセテ
ート15.15ｇ（0.075モル）、および (d) 酢酸ナトリウム触媒0.20ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約4.0であり、
約270℃で溶融吸熱を示す。約290℃で溶融押出
後、得られた紡糸ままの全芳香族ポリエステル繊
維は、有用な機械的性質を示す。この機械的性質
は、その後に前出実施例と同様に熱処理を施すこ
とによりさに増強することができる。特許請求の
範囲に規定したとおの本発明の概念から逸脱しな
い限り変更法および修正も使用できるのである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的に循環する部分，およびより成
り、上記は式： で示される部分であつて10乃至90モル％を成し、
上記式は式： ［―Ｏ―Ar―Ｏ―］ （式中、Arはフエニレン、ナフチレン、およ
び式：【式】で示される基 よりなる群から選ばれた２価基を表わし、Ｘは単
結合もしくは【式】―Ｏ―および―SO2― から選ばれた結合基である）をもつジオキシアリ
ール部分で５乃至45モル％を成し、かつ上記は
式： （式中、Ar′はフエニレン、ナフチレン、およ
び式：【式】で示される基 よりなる群から選ばれた２価基を表わし、Ｙは単
結合もしくは―Ｏ―、―Ｓ―および―SO2―から
選ばれた結合基である）をもつジカルボキシアリ
ール部分で５乃至45モル％を成し、上記芳香族環
上にある水素原子の少なくともいくつかは任意に
炭素原子１乃至４をもつアルキル基、炭素原子１
乃至４をもつアルコキシ基、ハロゲン、フエニル
基および上記の組合せより成る群から選ばれたも
ので置換されていてもよく、2000〜200000の範囲
内の重量平均分子量を有し、上記各部分がポリマ
ー連鎖内でエステル結合により結合しており、か
つ約400℃以下の温度で異方性溶融相を形成しう
ることを特徴とする全芳香族ポリエステル。 ２ 約350℃以下の温度において異方性溶融相を
形成しうる特許請求の範囲第１項に記載の全芳香
族ポリエステル。 ３ 約320℃以下の温度において異方性溶融相を
形成しうる特許請求の範囲第１項に記載の全芳香
族ポリエステル。 ４ 上記ジオキシアリール部分と上記ジカルボ
キシアリール部分が対称性の部分である特許請
求の範囲第１項に記載の全芳香族ポリエステル。 ５ 上記ジオキシアリール部分が でありかつ上記ジカルボキシアリール部分が である特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族ポ
リエステル。 ６ 各部分が実質的に環置換基がない特許請求の
範囲第１項に記載の全芳香族ポリエステル。 ７ 約20乃至80モル％の部分１、約10乃至40モル
％の部分および約10乃至40モル％の部分より
成る特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族ポリ
エステル。 ８ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1重
量％濃度に溶解したとき少なくとも2.5の対数粘
度を示す特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族
ポリエステル。 ９ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1重
量％濃度に溶解した場合少なくとも3.5の対数粘
度を示す特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族
ポリエステル。 １０ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度に溶解したとき3.5乃至7.5の対数粘度
を示す特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族ポ
リエステル。 １１ 20乃至80モル％の部分１、10乃至40モル％
の部分および10乃至40モル％の部分より成
り、約320℃以下の温度において異方性溶融相を
形成しうる特許請求の範囲第１項に記載の全芳香
族ポリエステル。 １２ 各部分が実質的に環置換基をもたない特許
請求の範囲第１１項に記載の全芳香族ポリエステ
ル。 １３ 約60乃至80モル％の部分１、約10乃至20モ
ル％の部分および約10乃至20モル％の部分よ
り成る特許請求の範囲第１１項に記載の全芳香族
ポリエステル。 １４ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度で溶解したとき少なくとも2.5の対数
粘度を示す特許請求の範囲第１１項に記載の全芳
香族ポリエステル。 １５ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度に溶解したとき少なくとも3.5の対数
粘度を示す特許請求の範囲第１１項に記載の全芳
香族ポリエステル。 １６ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度に溶解したとき3.5乃至7.5の対数粘度
を示す特許請求の範囲第１１項に記載の全芳香族
ポリエステル。 １７ ２価基ArおよびAr′がいずれもｐ―フエニ
レンであり、いずれの部分も実質的に環置換基を
もたない、特許請求の範囲第１１項に記載の全芳
香族ポリエステル。 １８ 約60乃至80モル％の部分１、約10乃至20モ
ル％の部分および約10乃至20モル％の部分よ
り成る特許請求の範囲第１７項に記載の全芳香族
ポリエステル。 １９ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度に溶解したとき少なくとも2.5の対数
粘度を示す特許請求の範囲第１７項に記載の全芳
香族ポリエステル。 ２０ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度に溶解したとき少なくとも3.5の対数
粘度を示す特許請求の範囲第１７項に記載の全芳
香族ポリエステル。 ２１ 60℃のペンタフルオロフエノール中に0.1
重量％濃度に溶解したとき3.5乃至7.5の対数粘度
を示す特許請求の範囲第１７項に記載の全芳香族
ポリエステル。 ２２ 重合後に熱処理を受けた、特許請求の範囲
第１項〜第２１項のいずれかに記載の全芳香族ポ
リエステル。
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