JPS6346200B2

JPS6346200B2 -

Info

Publication number: JPS6346200B2
Application number: JP8769578A
Authority: JP
Inventors: Yoshuki Ishibashi; Haruhiro Hirai; Yukio Asai; Masahiro Sugie; Takashi Matsui
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1978-07-20
Filing date: 1978-07-20
Publication date: 1988-09-13
Also published as: JPS5516939A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な紙被覆用ラテツクスに関する。さらに詳しくは、本発明は、 (A) 共役ジオレフイン(a)10〜20重量％、芳香族ビ
ニール単量体(b)40〜89重量％、不飽和カルボン
酸エステル(c)５〜30重量％、および不飽和カル
ボン酸(d)１〜５重量％の共重合体組成を有し、 (B) 共重合体のガラス転移温度が30〜60℃であ
り、 (C) 共重合体粒子の平均粒子径が0.15〜0.30μの
範囲にあり、かつ (D) 共重合体粒子の80重量％以上が、粒子径0.15
〜0.30μの範囲にある共重合体ラテツクス(イ)と、 (A) 共役ジオレフイン(a)25〜50重量％、芳香族ビ
ニール単量体(b)またはこれと不飽和カルボン酸
エステル(c)49〜65重量％、および不飽和カルボ
ン酸(d)１〜５重量％の共重合体組成を有する共
重合体ラテツクス(ロ)とからなり、上記共重合体ラテツクス(イ)と共重合体ラテツク
ス(ロ)との比(イ)／(ロ)の値が乾燥重量で５〜60／95〜
40であることを特徴とする、特に光沢発現性の良
好な紙被覆用ラテツクスに関する。一般に紙の表面には印刷適性の向上および光学
的性質の向上のために顔料と結合剤とからなる紙
被覆用組成物が塗被される。光学的性質としては、なかでも塗工紙（紙被覆
用組成物で被覆された紙をいう、以下同じ）の光
沢が挙げられる。塗工紙の光沢は、視覚的感覚に
訴えるものとして、ともすれば光学的性質の最重
要ポイントにもなりうる。そのため、光沢の高い
塗工紙を得るためには、これまでにも様々な試み
がなされてきた。塗工紙の光沢は乾燥した後、仕上げ工程、いわ
ゆるカレンダー処理において現われる。この操作
で生ずる摩擦は塗工紙の表面に平滑性を与えると
同時に顔料粒子を配向させるが、このときの配向
の程度が高い程光沢は高くなる。従つて、最も簡
単な方法としては、結合剤の量を減少させること
であるが、一方接着強度すなわち塗布面のドライ
接着強度、耐水接着強度等の印刷適性が低下する
ためにこれには限界がある。また顔料としては主に無機顔料、特にクレイが
使用される。このクレイをデラミネート系にする
ことで光沢を上げる試みがなされているが、これ
によつて上昇する光沢の巾は、充分に大きなもの
ではない。この試みに関する注目すべき一例としては次の
ものがある。これは無機顔料の一部または全部を
有機顔料で代替し、光沢を向上させようとする試
みであり、ポリスチレン系重合ラテツクスを使用
するものが特公昭46−6524号によつて知られてい
る。これは熱可塑性のポリマーを利用しカレンダ
ーにかかり易くしたもので、この顔料の使用によ
り従来の無機顔料のみを用いた場合に比較して、
かなり光沢の高い白色紙を得ることが可能であ
る。しかしながら他の顔料に比較して紙に対する
接着性が小さい欠点があり結合剤の量を増加させ
なければならないこともあつて充分に使用される
に至つていない。本発明者らは、従来の仕上げ方法のままでしか
も何ら特殊な顔料を使用することなく、光沢の高
いしかも塗布面の接着強度の良好な塗工紙を得る
目的で、結合剤としての紙被覆用ラテツクスの面
から鋭意研究を進めここに本発明を完成するに至
つた。すなわち、本発明者らは共役ジオレフイン
等単量体の割合その他の性状の異る二種の共重合
体成分からなる紙被覆用ラテツクス結合剤を連続
的もしくは個別に合成したのち混合することによ
つて調製し、これを結合剤として用いればカレン
ダー処理による光沢の発現性がよく、また接着強
度も良好な結果が得られることがわかり、本発明
に到達したのである。また驚くべきことに、本発
明の紙被覆用ラテツクス結合剤を用いれば、特別
に有機顔料を使用せずともインク着肉性、印刷光
沢もきわめて良好であり、また近年その伸びが非
常に著しい輪転オフセツト印刷においてしばしば
問題となるブリスター抵抗においても良好な結果
を示すことが判明した。本発明は下記に詳述する共重合体ラテツクス(イ)
と共重合体ラテツクス(ロ)とからなり、(イ)／(ロ)の比
が乾燥重量で５〜60／95〜40であることを特徴と
する紙被覆用ラテツクスである。共重合体ラテツクス(イ)において、共役ジオレフ
インの量は光沢と接着強度に大きな影響があり、
その適当な範囲は10〜20重量％の間にある。10％
未満の場合は充分な接着強度を得ることは不可能
であり、また20％以上にした場合は光沢の発現性
に支障を生じる。ことにカレンダー条件を緩和し
た場合、その影響は顕著となる。この場合、共重
合体ラテツクス(ロ)の共役ジオレフインの割合をそ
の分増減して全体の割合を一定としてもその効果
は全く認められないか、あるいはきわめて小さ
い。共役ジオレフイン以外の成分としては、芳香
族ビニール単量体40〜89重量％、不飽和カルボン
酸エステル５〜30重量％、不飽和カルボン酸１〜
５重量％が用いられる。上記不飽和カルボン酸エ
ステルの成分割合が５重量％未満では、印刷光沢
ならびにインキ着肉性が不十分となり、一方不飽
和カルボン酸エステルの成分割合が30重量％を越
えると、耐水接着強度が不十分となる。上記の条件に加えて共重合体ラテツクス(イ)は、
ガラス転移温度が30〜60℃の範囲にあり、かつ平
均粒子径が0.15〜0.30μ、粒子の80重量％以上が、
好ましくは90重量％以上が0.15〜0.30μの範囲に
ある狭い粒子径分布をもつものである。このよう
に、共重合体ラテツクス(イ)を構成する重合体粒子
は、比較的大きい値の特定の粒子径範囲およびシ
ヤープな粒子径分布を有していて、主として有機
顔料としての機能を有している。ガラス転移温度が30℃以下あるいは平均粒子径
が0.15μより小さい場合、光沢の発現性は良好で
なく、またガラス転移温度が60℃以上あるいは平
均粒子径が0.30μより大きくなると充分な接着強
度が得られない。また、共重合体粒子の80重量％
以上が、粒子径0.15〜0.30μの範囲になく、粒子
径分布が広いと、塗被紙の光沢性および接着強度
が不十分となりやすい。共重合体ラテツクス(ロ)としては共役ジオレフイ
ンは25〜50重量％好ましくは30〜45重量％内にあ
る必要があり、25重量％未満の場合はやはり良好
な接着強度が得られず、また50重量％以上では良
好な光沢を望むことはできないし着肉性等の印刷
適性も劣つてくる。その他の単量体としては、芳
香族ビニール単量体またはこれと不飽和カルボン
酸エステル49〜65重量％、不飽和カルボン酸１〜
５重量％が用いられる。また上記共重合体ラテツクス(イ)または(ロ)は単独
では充分な接着強度と良好な光沢を同時に得るこ
とはできず、(イ)／(ロ)が乾燥重量で５〜60／95〜40
の比になつてはじめてその効果を発揮する。共重
合体ラテツクス(イ)が５重量％未満の場合、充分な
光沢が得られないばかりでなく、インク着肉性、
印刷光沢等の印刷適性も劣る。また60重量％以上
の場合は充分な接着強度すなわち塗布面のドライ
接着強度、耐水接着強度が得られない。以下に、本発明の特徴をさらに詳細に説明す
る。本発明は、主としてバインダーとして機能する
ラテツクス(ロ)に、前記特定の要件(A)〜(D)を満足す
るラテツクス(イ)を組み合せることにより、光沢発
現性を著しく改善させるとともに、光沢発現性が
良好である場合、しばしば低下の傾向をみせる接
着強度をもともに満足する紙被覆用ラテツクスを
提供するものである。本発明において、ラテツクス(イ)を構成要素とす
ることにより光沢発現性が改良されるのは、次の
メカニズムによるのと考えられる。すなわち、ラテツクス(イ)を構成する共重合体粒
子は、(i)特定の共重合体組成（構成(A)））を有し、
さらに通常の紙被覆用ラテツクスのガラス転移温
度（−50〜25℃）より高いガラス転移温度（30〜
60℃：構成(B)）を有していることから、通常の紙
被覆用ラテツクスにおける造膜性を有するゴム的
性質と樹脂的性質とを有し、その結果適度な熱可
塑性を有し、(ii)かつ、通常の紙被覆用ラテツクス
の平均粒子径範囲（0.1μ前後）より大きい粒子径
範囲（0.15〜0.3μ：構成(C)）を有することから、
バインダーとしてよりもむしろ有機顔料に近似し
た性格を有する。具体的には、上述したような性格を有するラテ
ツクス(イ)の共重合体粒子が、粒径のより大きい無
機顔料の間隙を埋めることにより、塗布層の表面
はいわば最密構造の状態となる。さらに、ラテツ
クス(イ)の共重合体粒子が適度な熱可塑性を有する
ことから、カレンダー処理に先がけて行われる乾
燥工程において、30〜60℃以上に加熱されるた
め、無機顔料の相互間に存在する共重合体粒子は
適度な柔軟性を有することとなり、その結果、無
機顔料が移動し易い状態となり、カレンダー処理
における無機顔料の配向性が著しく向上する。そ
の結果、光沢発現性の優れた塗布紙を得ることが
できる。また、ラテツクス(イ)の共重合体粒子の80重量％
以上が粒子径0.15〜0.30μの範囲にあり（構成
(D)）、粒子径分布がシヤープであつて共重合体粒
子の均一性が高いほど、上述の作用効果は顕著と
なる。本発明のラテツクス(イ)を構成する各要素、特に
その性状(B)〜(D)は任意に選択されたものではな
く、上述の作用効果を効果的に発現できるように
具体的かつ独創的に企画されたものである。以
下、それぞれの要件の数値限定理由を述べる。〔ガラス転移温度〕共重合体のガラス転移温度が本発明の範囲より
低いと、ゴム状性質が勝つて通常のバインダーと
大差がなくなり、ラテツクス(イ)の共重合体粒子が
無機顔料の間隙を粒子状態で埋める以前に例えば
乾燥工程で成膜してしまい、平滑な塗布面を形成
することができない。その結果、白紙光沢、印刷
光沢などの光沢発現性に劣り、さらに耐水接着強
度などが不十分となる。また、ガラス転移温度が本発明の範囲より高い
と、共重合体粒子と無機顔料との接着性が悪くな
り、その結果、ドライ接着強度ならびに耐水接着
強度が劣る。〔平均粒子径〕共重合体粒子の平均粒子径が本発明の範囲より
小さいと、無機顔料の間隙を埋めて平滑面を形成
する効果が小さく、したがつて白紙光沢、印刷光
沢などの光沢発現性に劣り、さらにインク着肉性
が悪い。また、共重合体粒子の平均粒子径が本発明の範
囲より大きいと、ラテツクスの安定性が悪くな
り、ドライ接着強度、耐水接着強度などの接着強
度が不十分となる。〔粒子径分布〕共重合体粒子の粒子径分布が本発明の範囲外に
あつてブロードであると、白紙光沢、印刷光沢な
どの光沢発現性に劣る。このように、本発明においては、ラテツクス(イ)
は顔料とバインダーの中間的機能を有し、そして
この機能は要件(A)〜(D)の全てを満足して初めて発
揮され、その結果、光沢発現性ならびに接着強度
という二律背反的な特性をともに満足することが
できるものである。上記共役ジオレフイン(a)としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレンなどがあり、特に
ブタジエンが好適に使用される。また芳香族単量
体(b)としては、スチレン、α―メチルスチレン、
４―メチルスチレン、２―メチルスチレン、３―
メチルスチレン、４―メトキシスチレン、２―ヒ
ドロキシルメチルスチレン、４―エチルスチレ
ン、４―エトキシスチレン、３，４―ジメチルス
チレン、２―クロロスチレン、３―クロロスチレ
ン、４―クロロ―３―メチルスチレン、４―第三
級ブチルスチレン、２，４―ジクロロスチレン、
２，６―ジクロロスチレン、１―ビニールナフタ
レン、ジビニールベンゼン等があり特にスチレン
が好適に使用される。不飽和カルボン酸エステル
(c)としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルな
どが使用されるが特にメタクリル酸メチル、アク
リル酸メチルが好ましい。不飽和カルボン酸(d)と
してはアクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、
フマル酸、クロトン酸、マレイン酸が用いられる
が特にアクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸が
好んで使用される。これらの単量体は混合して用
いることも可能である。本発明で用いられる共重合体ラテツクスは乳化
重合法で製造することができる。すなわち水に単
量体混合物、連鎖移動剤、重合開始剤、乳化剤等
を加えたものを撹拌しながら約50℃〜100℃に加
熱して重合して得ることができる。この場合、単
量体混合物等を連続的もしくは間欠的に加えて重
合することは可能でありこの方がむしろ凝固物の
生成が少く良好な結果が得られる。本発明の紙被覆用ラテツクスは通常の無機顔料
あるいは有機顔料とともに水性分散液として調製
され、塗工用紙に塗布される。本発明のラテツク
スは他の結合剤すなわち澱粉、酸化澱粉、大豆蛋
白、カゼイン等の天然バインダーあるいはポリビ
ニールアルコール、ポリ酢酸ビニールラテツク
ス、アクリル系ラテツクス等の合成バインダーと
併用して使用することもまた可能である。また顔料としてはカオリンクレー、タルク、硫
酸バリウム、酸化チタン（ルチルアナターゼ）、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、サチンホワイト等の無機顔料あるいはポリス
チレンラテツクスのような有機顔料があり、これ
らは単独、または混合して使用される。その他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消
泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸
エステル、シリコーンオイルなど）、レベリング
剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、
防腐剤、耐水化剤（ホルマリン、ヘキサミン、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキサルなど）、離
型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフインエマ
ルジヨンなど）、螢光染料、カラー保水性向上剤
（カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナト
リウムなど）等が必要に応じ添加される。本発明の紙被覆用ラテツクスを用いた紙被覆用
組成物を紙基質へ塗布する方法は、公知の技術、
例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、
ロールコーター、アプリケーター等の塗布機をよ
つておこなわれる。また塗被後、表面を乾燥しカ
レンダーリングなどにより仕上げる。本発明の紙被覆用ラテツクスを用いることによ
り、従来のスチレンブタジエン系あるいはカルボ
キシ変性スチレンブタジエン系ラテツクスに比較
して良好な光沢と接着強度を有する塗工紙を得る
ことができる。この場合特にカレンダー条件が緩
やかでも光沢発現性が良いという特徴がある。す
なわち、本発明の紙被覆用ラテツクスを用いるこ
とにより、従来に比較して入射角75゜、反射角75゜
で測定した光沢が10ポイント以上上昇することが
認められる。光沢が良好である場合、しばしば著
しい低下の傾向をみせる塗布面のドライ接着強
度、耐水接着強度も良好で問題なく、その他の塗
工紙の光沢的性質、印刷適性も良好である。とり
わけインクの着肉性、印刷光沢および輪転オフセ
ツト印刷におけるブリスター抵抗に関しては、従
来のラテツクスに比較して良好な結果が認めら
れ、この点に関しても本発明の紙被覆用ラテツク
スは大きな長所を有している。次に本発明の実施例により、さらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、こ
れらの実施例により制限されるものではない。また実施例において割合を示す部および％はす
べて重量による。なお、実施例における諸測定あるいは塗工紙の
作製は次の方法によつた。平均粒径、粒径分布の測定：電子顕微鏡写真により粒径を測定し、重量平均
して求める。 Tg（ガラス転移温度）：示差走査熱量計により測定する。塗工紙の作製：紙被覆用ラテツクスを、紙被覆用組成物として
配合し、固形分濃度を60％に調整し、アプリケー
ターで塗工用原紙（秤量100ｇ/m²）に、19.0±１
ｇ／m²になるように塗被する。そして120℃で10秒
間乾燥し、70℃―60Kg/cmの条件でカレンダー通
しを２回おこなう。こうして作成した塗工紙の評価は次の様にして
行う。白紙光沢：村上式光沢計を用い入射角75゜、反射角75゜で測
定する。ドライ接着強度： RI印刷適性試験機型を用いIPI#６インクで
５回印刷しピツキングの生じた程度でピツキング
なしを５として５点法で判定する。耐水接着強度： RI印刷適性試験機型を用いIPI#４インクで
水をつけてから印刷し裏取りしてピツキングの生
じた程度でピツキングなしを５として５点法で判
定する。インク着肉性： RI印刷適性試験機型を用い東洋インク#617
を使用し水をつけてから印刷しインクの着き具合
を５点法で判定する。印刷光沢： RI印刷適性試験機型を用い、東洋インク
＃617を使用して印刷した後、村上式光沢計を用
い入射角75゜、反射角75゜で測定する。ブリスター抵抗： RI印刷適性試験機型を用い、大日本インキ
Wed color OLM墨を使用して印刷した後、200
℃の一定温度にした油浴に浸した後全くブリスタ
ーの起きていないものを５として５点法で判定す
る。実施例１〜５、比較例１〜11 １紙被覆用ラテツクスの製造共重合体ラテツクス(A)の製造（共重合体ラテツ
クス(イ)）窒素置換した100の撹拌機を備えた温度調節
可能な加圧反応器（以下単に反応器という）に水
85部、イタコン酸２部、過硫酸カリウム1.4部、
リン酸カリウム1.7部、エチレンジアミン４酢酸
ナトリウム0.06部、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム0.03部、およびｎ―ドデシルメルカプ
タン1.0部を仕込んで撹拌昇温した。一方ブタジエン15部、スチレン70部およびメタ
クリル酸メチル13部をモノマー調整タンクに、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.45部を水
45部に溶解した水溶液を乳化剤水溶液タンクに仕
込み両者をそれぞれ定量ポンプで乳化装置に送つ
て連続的に乳化し、乳化単量体を調製した。反応
器内の温度が70℃に達したとき、70℃に維持しな
がら乳化単量体を連続的に反応器に導入し10時間
で導入を終了した。反応開始後13時間で重合率は
99％に到達した。得られたラテツクスに５％水酸
化カリウム水溶液を添加してPHを6.0に調整し水
蒸気蒸留により残留モノマーを除去しさらに加熱
減圧蒸留し固形分濃度を50％にした。このように
して共重合体ラテツクス(A)を得た。共重合体ラテツクス(B)〜(I)は、表１の単量体を
用い、乳化剤アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムの当初添加量および途中添加量を変化させ
て、重合体粒子の平均粒子径と、粒子径分布とを
変化させたほかは(A)と同様に製造した。２共重合体ラテツクス(i)の製造（共重合体ラテ
ツクス(ロ)）窒素置換した100の撹拌機を備えた温度調節
可能な反応器に、水85部、イタコン酸2.5部、過
硫酸カリウム0.93部、リン酸カリウム0.7部、エ
チレンジアミン４酢酸ナトリウム0.06部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.06部、および
ｎ―ドデシルメルカプタン0.5部を仕込んで撹拌
昇温した。一方ブタジエン37部、スチレン40.5部およびメ
タクリル酸メチル20部をモノマー調製タンクに、
またアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.45
部を水45部に溶解した水溶液を乳化剤水溶液タン
クに仕込み両者をそれぞれ定量ポンプで乳化装置
に送つて連続的に乳化し、乳化単量体を調製し
た。反応容器内の温度が70℃に達したとき70℃に
維持しながら乳化単量体を連続的に反応器に導入
し10時間で導入を終了した。反応開始後13時間で
重合率は99％に到達した。得られたラテツクスに
５％水酸化カリウム水溶液を加えてPHを6.0にし、
水蒸気蒸留により残留モノマーを除去しさらに加
熱減圧濃縮し固形分濃度を50％にした。このよう
にして共重合体ラテツクス(i)を得た。共重合体ラテツクス(ii)〜(iv)は、表１の単量体を
用いたほかは(i)と同様にして製造した。

【表】３紙被覆用ラテツクスの評価前記により製造した共重合体ラテツクス(イ)およ
び(ロ)を、表３に記す割合で混合して紙被覆用ラテ
ツクス結合剤を調製した。これを表２の配合で、
紙被覆用組成物とし、これを用いて塗工紙を作製
した。塗工紙の評価結果は表３に示した。

【表】

【表】＃
製 0691)
表３の評価結果から、本発明の実施例１〜５で
は白紙光沢、接着強度、印刷適性、ブリスターが
いずれもバランスして一定水準以上を維持してい
る。これに対し、共重合体ラテツクス(イ)の共役ジオ
レフインの割合が10重量％に達しないもの（比較
例４、５）では、接着強度が低い。また平均粒子
径が本発明の範囲外のもの（比較例６、７）で
は、接着強度あるいは光沢とインク着肉性が劣
る。 Tgが低すぎるもの（比較例８）は、白色光沢
が著しく低い。共重合体ラテツクス(ロ)の共役ジオレフインの割
合が本発明の範囲外のもの（比較例10、11）で
は、接着強度あるいはインク着肉性、ブリスター
抵抗が劣つている。共重合体ラテツクス(イ)と(ロ)との割合において、
(イ)が本発明の範囲より過大のもの（比較例９）
は、光沢やブリスター抵抗は良くても接着強度が
著しく低い。比較例 12〜16 〔共重合体ラテツクス(J)〜（Ｎ）の製造〕単量体組成として表４に示すものを用いたほか
は、ラテツクス(A)の場合と同様にして５種の比較
用共重合体ラテツクスを製造した。これらを共重
合体ラテツクス(J)〜（Ｎ）とする。共重合体ラテツクス(J)および(K)は、粒子径分布
が本発明の範囲外にあつてブロードの場合の例で
ある。共重合体ラテツクス(L)および（Ｍ）は不飽
和カルボン酸エステルを用いない場合の例であ
る。共重合体ラテツクス（Ｎ）は不飽和カルボン
酸エステルの使用量が過大の場合の例である。表４には、上記共重合体ラテツクス(J)〜（Ｎ）
の性状を併せて記載する。なお、共重合体ラテツ
クス(L)および（Ｍ）においては、凝固物がそれぞ
れ3.6％および4.0％発生し、安定性がよくなかつ
た。これら共重合体ラテツクス(L)および（Ｍ）に
ついては、凝固物を120メツシユの金網で濾過し
たのち、紙被覆用ラテツクスの調整に供した。

【表】上記共重合体ラテツクス(J)〜（Ｎ）を用い、既
述の項（３紙被覆用ラテツクスの評価）と同様
にして表５に示す組成割合で紙被覆用ラテツクス
結合剤を調整し、さらに紙被覆用組成物を調整し
て塗工紙を作製した。塗工紙の評価結果をあわせて表５に記載した。

【表】表５の結果から次のことが判る。共重合体ラテツクス(イ)の粒子径分布が80重量％
（粒子径0.15〜0.3μの範囲内にある粒子の割合）
に満たないと、白紙光沢および印刷光沢が劣る
（比較例12、13）。不飽和カルボン酸エステルを全く用いないと、
インク着肉性および印刷光沢が劣り（比較例14、
15）、一方、不飽和カルボン酸エステルの割合が
本発明の範囲より過大であると、耐水接着強度が
劣る。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 共役ジオレフイン(a)10〜20重量％、芳香
族ビニール単量体(b)40〜89重量％、不飽和カル
ボン酸エステル(c)５〜30重量％、および不飽和
カルボン酸(d)１〜５重量％の共重合体組成を有
し、 (B) 共重合体のガラス転移温度が30〜60℃であ
り、 (C) 共重合体粒子の平均粒子径が0.15〜0.30μの
範囲にあり、かつ (D) 共重合体粒子の80重量％以上が、粒子径0.15
〜0.30μの範囲にある共重合体ラテツクス(イ)と、 (A) 共役ジオレフイン(a)25〜50重量％、芳香族ビ
ニール単量体(b)またはこれと不飽和カルボン酸
エステル(c)49〜65重量％、および不飽和カルボ
ン酸(d)１〜５重量％の共重合体組成を有する共
重合体ラテツクス(ロ)とからなり、上記共重合体ラテツクス(イ)と共重合体ラテツク
ス(ロ)との比(イ)／(ロ)の値が乾燥重量で５〜60／95〜
40であることを特徴とする紙被覆用ラテツクス。２共重合体ラテツクス(イ)の(a)はブタジエン、(b)
はスチレン、(c)はメタクリル酸メチルおよびアク
リル酸メチルのうち少なくとも１種、(d)はアクリ
ル酸、メタクリル酸、フマル酸およびイタコン酸
のうちの少なくとも１種である特許請求の範囲第
１項記載の紙被覆用ラテツクス。