JPS63462B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塩素含有樹脂に有機金属塩化合物の一
種または二種以上と、下記一般式(1)で表わされる
液状錯化合物の少なくとも一種とを組合せ添加し
てなり、長時間の高温蓄熱に対して優れた着色防
止性を有することを特徴とする熱安定化された塩
素含有樹脂組成物に関するものである。 塩素含有樹脂は熱及び酸素などの影響によつて
着色及び（又は）物理劣化をきたし、成形品の商
品価値を著しく低下させる欠点がある。これを防
止する目的で従来より種々の安定化方法が提案さ
れている。また、安定化された該樹脂組成物は優
れた物理及び化学的性質を有し、しかも可塑剤な
どの添加によつて市場の多岐にわたる要求に十分
対応できる成形品を提供するなど、極めて有用で
ある。そして、かかる該樹脂組成物よりなる成形
品は近年自動車などの車輌内装用部品に多用さ
れ、更には、その部品の軽量化などの目的で使用
範囲が拡大されてきていることも周知である。 しかして、かかる該樹脂組成物からなる車輌内
装部品用の成形品は反発弾性及び風合などを更に
改善する目的でポリウレタンフオームを裏面に接
着あるいは内部に注入する方法を採用しているの
が現状である。そして、このような車輌内装用の
成形品は、その用途及び目的によつては70℃から
最高140℃の高温で、しかも長時間にわたる熱に
さらされるなどの厳しい条件に十分耐え得る性能
が要求されている。かかる長時間の高温蓄熱など
の熱経時に対して、ポリウレタンフオームに接着
またはポリウレタンフオームを内部に注入した該
塩素含有樹脂組成物からなる車輌内装用の成形品
は、着色及び（又は）物理的劣化をきたし、品質
性能及び商品価値の著しい低下をもたらすなどの
欠点がある。すなわち、該ポリウレタンフオーム
中に残存あるいは熱により分解したアミン化合物
若しくはイミド若しくはシアン化合物などが、該
塩素含有樹脂組成物よりなる成形品層に移行し塩
素含有樹脂組成物の蓄熱劣化をより一層促進する
ものと推考される。 そこで、このような技術課題に対して既に種々
の熱安定化方法が提案されている。例えば、特開
昭57−36143号公報にはジアルキルスズメルカプ
トカルボン酸塩と、チオジカルバミン酸亜鉛とか
らなる方法を、また、特開昭58−71152号公報に
は亜鉛石ケン若しくは亜鉛無機塩と、アルカリ土
類金属の無機塩とからなる安定剤をもつて低温域
（70〜140℃）の熱劣化防止方法を、さらに特開昭
59−84946号公報には金属石ケンと、ハイドロタ
ルサイト類の焼成処理化合物との組合せによる熱
安定化方法をそれぞれ提案している。しかしなが
ら、前記のような方法では、該樹脂からなる車輌
内装用の成形品に対する熱安定化作用及び効果に
おいて十分でない。そして、本発明の安定剤成分
である(b)の一般式（）で表わすMe（ClO₄）_o…
…に相当する化合物、すなわち、ハロゲン酸素酸
塩は塩素含有樹脂組成物の熱安定剤として既に提
案されている。例えば、特公昭57−57056号公報、
同57−47925、同57−47926、同57−47927などの
公報及び特開昭58−122951号公報には、金属石ケ
ンとハロゲン酸素酸塩、あるいはこれに塩基性無
機塩若しくはハイドロタルサイトなどを更に組合
せた方法、また該ハロゲン酸素酸塩と有機スズ化
合物とを組合せてなる安定剤をもつて塩素含有樹
脂の熱成形加工に適応する条件、すなわち、温度
180〜200℃、１時間位の高温そして短時間におけ
る熱安定化方法を提案している。しかしながら、
このような安定剤からなる熱安定化方法は、ポリ
ウレタンフオームに接着または該ポリウレタンを
内部に注入した塩素含有樹脂組成物の成形品に対
する長時間蓄熱、例えば110℃で300時間以上に耐
え得るという熱安定化効果は十分でないのでその
改良が望まれていた。 本発明者らは、かかる技術課題を解決するため
に種々研究を重ねた結果、長時間でしかも高温蓄
熱に対して十分に耐え得る熱安定化された塩素含
有樹脂組成物を見い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は塩素含有樹脂に、(a)リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、スズ
またはセリウムの有機金属塩化合物の少なくとも
一種または二種以上と、(b)次の一般式 〔Me（ClO₄）_o〕_x〔Ｒ（OH）_y〕_z （） （式中、Meはナトリウム、バリウム、カルシウ
ムを、ｎは１〜２の数を、ｘは１〜５の数を、ｙ
は１〜３の数を、ｚは１〜６の数をそれぞれ表わ
し、そしてＲは多価アルコールまたはその誘導体
の水酸基を除く残基を表わす。） で表わされる常温で液状の錯化合物の少なくとも
一種以上とを組合せ添加してなる塩素含有樹脂組
成物の熱安定化方法である。 以下に本発明について詳細する。 本発明における塩素含有樹脂の安定剤、すなわ
ち構成成分(a)の有機金属塩化合物は一般に金属石
ケンとよばれるもので、かかる金属石ケンを構成
する有機残基としてはカルボン酸及びフエノール
類などの残基がある。 カルボン酸としては炭素数４〜22の飽和脂肪族
または不飽和脂肪族のモノカルボン酸及びジカル
ボン酸、炭素数７〜16の炭素環カルボン酸で例え
ばヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル
酸、デカン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレ
イン酸、リシノール酸、リノレイン酸、イソオレ
イン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステ
アリン酸、そしてコハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、イソクロトン酸、更には安息香酸、
トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、クロ
ロ安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ｐ−オク
チル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ケイ皮酸、サリチル酸またはこれらカル
ボン酸の混合酸などをあげることができる。 また、炭素数６〜24のフエノール類も有用であ
り、例えばフエノール、クレゾール、ｐ−第三ブ
チルフエノール、ｐ−第三オクチルフエノール、
ノニルフエノール、ジノニルフエノール、デシル
フエノール、ドデシルフエノール、キシレノール
などをあげることができる。 しかして、かかる有機残基と結合した有機金属
塩化合物は酸性塩または中性塩であつてもよく、
そして該化合物中の金属が全化学当量以上に結合
した塩基性または過塩基性塩であつてもよい。 また、スズ化合物としてはアルキルスズ化合物
によつて代表され、例えばジメチルスズビス（イ
ソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジブ
チルスズジラウリン酸塩、ジブチルスズマレイン
酸塩ポリマー、ジブチルスズビス（マレイン酸モ
ノエステル）塩、ジブチルスズビス（イソオクチ
ルチオグリコール酸エステル）塩、ジオクチルス
ズマレイン酸塩ポリマー、ジオクチルビス（イソ
オクチルチオグリコール酸エステル）塩またはジ
オクチルスズチオプロピオン酸塩などをあげるこ
とができる。 しかして、これらの有機金属塩化合物は、本発
明において使用する場合、単独で用いてもよくま
た亜鉛塩と他の金属塩、例えばリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、スズまたはセリウム塩
との組合せが相乗効果の点でより好ましく、その
添加量は塩素含有樹脂100重量部に対して0.1〜８
重量部、好ましくは0.5〜６重量部である。 本発明において用いられる安定剤の構成成分(b)
の錯化合物は前述したとおりの一般式（）で表
わされ、該錯化合物を構成するMe（ClO₄）_oとし
ては過塩素酸ナトリウム、過塩素酸バリウムまた
は過塩素酸カルシウムである。また、Ｒ（OH）_y
においてＲは多価アルコールまたはその誘導体
（以下「グルコール類」という）の水酸基を除く
残基であり、かかるグルコール類としては、例え
ばエチレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノイソプロピル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソシアミルエーテ
ル、エチレングリコールモノフエニルエーテル、
エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジ
エチレングリコールアセテート、トリエチレング
リコール、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１・４−ブタンジ
オール、１・５−ペンタンジオール、ヘキシレン
グリコール、オクチレングリコール、グリセリ
ン、グリセリンモノ若しくはジアセテートそして
グリセリンモノブチレートなどをあげることがで
きる。 かかる錯化合物を構成する前記の過塩素酸のナ
トリウム、バリウムまたはカルシウム塩と、グリ
コール類との溶解、反応比は10：90〜70：30の重
量比、好ましくは20：80〜55：45の重量比であ
る。そして上記の特定比をもつてなる該錯化合物
はその特性として無着色〜黄褐色を呈し、常温に
おいて透明〜半透明の液体である。かかる錯化合
物は塩素含有樹脂100重量部に対して0.01〜５重
量部、好ましくは0.1〜２重量部添加される。 また、過塩素酸のナトリウム塩、バリウム塩及
びカルシウム塩に代表される過塩素酸塩類は水溶
液中で容易に水和し、そして水を配位子にもつ錯
化合物、すなわちアクア錯化合物が生成すること
は知られている。しかしながら該アクア錯化合物
は、本発明のように塩素含有樹脂の熱安定剤とし
て用いた場合、併用する他の安定剤成分との相溶
性は悪くなく、更には水により他の安定剤成分を
容易に分解し、その成分の属性である熱安定化作
用及び効果などを喪失するおそれがある。そして
該樹脂に該アクア錯化合物を添加して熟成形を行
つた場合、水の沸点以上の高温加工であるため、
成形品中に気泡などを発生させ、商品価値を低下
させる欠点がある。 本発明において用いられる安定剤の構成成分(b)
で表わした過塩素酸のナトリウム、バリウムまた
はカルシウム塩と、多価アルコールまたはその誘
導体と、からなる常温で液状の錯化合物は、上述
したアクア錯化合物と略々同じ物質である。この
事象は赤外線吸収スペクトル測定結果によつて確
認された。更には、以下に記す実施例、特に合成
例によつて具現化し詳述する。また、かかる錯化
合物は、本発明の構成成分(a)の有機金属塩化合物
はもとより、他の公知の安定剤または安定化助剤
に対しても相溶性は良好である。 しかして、塩素含有樹脂に(b)の錯化合物を添加
した場合、液状という特徴を有するため分散性が
極めて優れている。これがために熱安定化、特に
ポリウレタンフオームに接着または該ウレタンを
内部に注入した該樹脂組成物からなる成形品の長
時間の高温蓄熱（すなわち温度70℃〜140℃で300
時間）に対し顕著な相乗効果を示すものである。 本発明は前記(a)〜(b)の二成分からなることを必
須の構成要件とするものであるが、他の公知の安
定剤または安定化助剤、例えば亜リン酸エステル
類、フエノール系などの酸化防止剤、エポキシ化
合物そしてその他の添加剤である。そしてかかる
安定剤または安定化助剤を併用することにより熱
安定化効果はより一層向上するものである。 亜リン酸エステルとしては、例えばトリアルキ
ルホスフアイト、トリアリールホスフアイト、ア
ルキルアリールホスフアイト、ビスフエノールＡ
−ホスフアイト、多価アルコールホスフアイト更
にはアルキル、アリールまたはアラルキルなどの
有機残基の一つまたは二つが水素原子によつて置
換されたアシツドホスフアイトであり、例えばト
リオクチルホスフアイト、トリフエニルホスフア
イト、トリキシルホスフアイト、トリベンジルホ
スフアイト、ジフエニルモルデシルホスフアイ
ト、トリスノニルフエニルホスフアイト、４・
4′−イソプロピリデンジフエニルアルキル（C₁₂
〜C₁₅）ホスフアイト、ポリ（ジプロピレングリ
コール）フエニルホスフアイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスフアイト、トリス（４
−オキシ−３・５−ジ−第三ブチルフエニル）ホ
スフアイトそしてヘプタキス（ジプロピレングリ
コール）トリホスフアイトなどであり、更にジオ
クチルアシツドホスフアイト、ジフエニルアシツ
ドホスフアイト、ジベンジルアシツドホスフアイ
トそしてフエニルイソデシルアシツドホスフアイ
トなどである。 また、ホスフエート化合物、例えばトリフエニ
ルホスフエート、ジフエニルイソデシルホスフエ
ート、トリベンジルホスフエートとしてジフエニ
ルアシツドホスフエート、フエニルイソデシルア
シツドホスフエートなどである。 また、アシツドホスフアイトまたはアシツドホ
スフエートとアルカリ土類金属、亜鉛またはアル
キル錫塩化合物も有用であり、例えばジステアリ
ルリン酸のバリウム若しくはカルシウム若しくは
マグネシウム若しくはジブチルスズ若しくは亜鉛
塩、ジ（C₁₂〜C₁₅アルキル）リン酸のバリウム若
しくはカルシウム若しくはマグネシウム若しくは
ジブチルスズ若しくは亜鉛塩である。 また、フエノール系化合物としては、例えばア
ルキル化フエノール、アルキル化フエノールエス
テル、アルキレンまたはアルキルデンビスフエノ
ール、ポリアルキル化フエノールなどで代表的な
化合物としてブチル化ヒドロキシトルエン、２・
2′−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチル
フエノール）、４・4′−チオビス（６−第三ブチ
ル−ｍ−クレゾール）などであり、その他ピペリ
ジン系の２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールエステル、更にチオジプロピオン
酸アルキルエステルなどの酸化防止剤である。 エポキシ化合物としては、例えばエポキシ化不
飽和油脂、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エ
ポキシシクロヘキサン誘導体またはエピクロルヒ
ドリン誘導体などである。 また、初期着色防止剤も有用であり、例えばジ
ベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタンそしてデヒドロ酢酸ある
いはこれらβ−ジケトン化合物とバリウム、カル
シウム若しくは亜鉛などの錯化合物をあげること
ができる。 更に、以下の安定化助剤、例えば無機金属塩化
合物でリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、亜鉛、アルミニウム、ケイ素及びスズからな
る群から選ばれた金属の水酸化物、酸化物または
炭酸化物、更には塩基性無機塩であつて、例えば
リン酸、亜リン酸、ケイ酸、硝酸、亜硝酸、硫
酸、亜硫酸、塩素酸、過塩素酸塩。そして上記金
属塩の混合物あるいは複塩であり、例えばハイド
ロタルサイトまたは明ばんなどをあげることがで
きる。 また、多価アルコール化合物、例えばペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニ
トール、ソルビトールまたはこれらの多価アルコ
ールと脂肪族多価カルボン酸及びアミノ酸とのエ
ステル化合物。含窒素系化合物であるβ−アミノ
クロトン酸アルキルエステル塩、２−フエニルイ
ンドールまたはＮ・N′−ジフエニルチオ尿素。
また、光安定剤であるベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系、サリシレート系、置換アクリロ
ニトリル系化合物そしてヒンダードアミン系化合
物などがそれぞれの用途に応じて適宜使用でき
る。 本発明における塩素含有樹脂にはポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−ウレタン共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレンまたはこれらと塩化ビニルとの
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、そしてエチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体などとポリ塩化ビニルとのブレ
ンド品、ブロツク共重合体またはグラフト共重合
体などをあげることができる。 本発明においては、成形品の用途に応じて、可
塑剤の添加量の増減により硬質から軟質までの広
範囲にわたる成形品を提供するものであり、また
必要に応じて充てん剤、顔料、帯電防止剤、防曇
剤、防燃剤、防ばい剤、架橋剤その他の補強剤ま
たは加工助剤などを併用することができる。 つぎに本発明を具体的に説明するために、以下
の実施例によつて詳細に開示する。しかしながら
本発明はこれらの実施例によつて何ら限定される
ものではない。 合成例 １ ジエチレングリコールモノブチルエーテル243
ｇ（1.5モル）をかきまぜながら加熱し温度60℃
で過塩素酸バリウム（３水塩）234ｇ（0.6モル）
を少しづつ加えて該グリコール中に懸濁させた。 つぎに、かきまぜながら徐々に温度を上げ100
℃で45分間、溶解し反応させた。更に加熱し温度
110℃で減圧しながら水を十分留出させ、理論量
の水を除去した。反応終了後、合計441ｇの微黄
色透明液体からなる錯化合物を得た。 合成例 ２ ジエチレングリコールをモノメチルエーテル
216ｇ（1.8モル）と、過塩素酸ナトリウム（１水
塩）224ｇ（1.6モル）とを用い、合成例１と同じ
合成法に従い合成した。そして408ｇの黄色透明
液体からなる錯化合物を得た。 合成例 ３ エチレングリコールモノフエニルエーテル220
ｇ（1.6モル）と、過塩素酸カルシウム191ｇ
（0.8モル）とを用い、合成例１と同じ合成法に従
い合成した。そして410ｇの微黄色透明液体から
なる錯化合物を得た。 また、合成例１〜３で合成した該錯化合物を赤
外線吸収スペクトルで測定した結果、3200〜3500
cm^-1の間に広い特性吸収を示した。 さらに、合成例１〜３で合成した該錯化合物に
ついてその安全性をみるために、不安定物質の危
険性評価試験を以下のとおり行つた。 すなわち、吉田忠雄「化学薬品の安全」（1982）
に基く不安定物質の危険評価試験の試験方法に従
い、 (イ) 示差走査熱測定（DSC）による発熱性及び
安定性試験をみた。 その結果、合成例１〜３の該錯化合物はいず
れも温度60〜220℃の間、全く発熱せず、35〜
45％の重量減という挙動を示した。 (ロ) デユワーびん試験、すなわち恒温蓄熱貯蔵試
験を温度150℃で168時間行い、蓄熱分解性をみ
た。 その結果、合成例１〜３の該錯化合物は、蓄
熱により発熱または分解などの挙動は示さなか
つた。 以上の試験結果からみて、該錯化合物は発熱ま
たは蓄熱分解などの危険性はほとんどないことが
わかつた。 実施例 １ 本発明の安定剤(a)及び(b)を添加した塩素含有樹
脂組成物の熱安定化効果をみるために、つぎの配
合物を温度180℃の２本ロールで５分間混練して
厚さ0.5mmの均一なシートを作成した。 つぎに、該シートから試験片を採取し、長時間
の高温蓄熱にさらすため、温度120℃に加熱され
たギヤーオーブン老化試験機に入れ、熱劣化によ
る着色そして黒色分解までの時間、さらにシート
のぜい（脆）性などをみた。その結果を第１表に
示す。 なお熱劣化によるシートの着色は以下の数値に
より評価した。 １ 無着色 ２ 極微黄色 ３ 微黄色 ４ 淡黄色 ５ 黄色 ６ 黄色、一部分斑点状に黒色分解 ７ 黄かつ色 ８ 黄かつ色、一部分斑点状に黒色分解 ９ かつ色 10 濃かつ色 11 約50％黒色分解 12 全面黒色分解 配 合 塩化ビニル樹脂（平均重合度1050）（注−１）
100重量部 NBR（注−２） 10 〃 ジオクチルフタレート 58 〃 エポキシ化大豆油 ２ 〃 炭酸カルシウム（注−３） 20 〃 三酸化アンチモン ３ 〃 亜鉛ステアレート 0.6 〃 バリウムステアレート 0.5 〃 バリウムノニルフエノレート 0.5 〃 ジフエニルイソデシルホスフアイト 0.8 〃 ジベンゾイルメタン 0.08 〃 試 料 （第１表） 注−１ 信越化学工業社製 TK−1000 注−２ 日本ゼオン社製 ハイカー1042 注−３ 白石カルシウム社製 ホワイトンSB

【表】 前記、第１表の試験結果から明らかなように本
発明の安定化剤成分(a)及び(b)を組合せてなる塩素
含有樹脂組成物のシート（実施例１−１〜１−
８）において、特に安定剤成分(b)が液状の錯化合
物であるために該樹脂組成物に対して分散性が優
れ、これがために初期−後期の蓄熱において斑点
状の急激な黒色分解（別名ジンクバーニング現象
ともいう）が全く発生しないことがわかつた。 実施例 ２ この実施例は塩素含有樹脂組成物からなるシー
トにポリウレタンフオームを注入し、接着させた
複合体の成形品に対する蓄熱試験を行つた。 また、シートの作成は実施例１と同一の方法及
び条件で行つた。 配合及びポリウレタンフオームの注入そして成
形などの手法は以下のとおりである。 配 合 塩化ビニル樹脂（平均重合度1300） 100重量部 フタル酸ジアルキル（C₉〜C₁₁）エステル
48 〃 エポキシ大豆油 ２ 〃 炭酸カルシウム（注−５） 20 〃 亜鉛ステアレート 0.5 〃 バリウムステアレート 0.5 〃 亜鉛２−エチルヘキソエート 0.2 〃 過塩基性バリウムドデシルフエノレートカーボネ
ート錯体 0.8 〃 ４・4′−イソプロピリデンジフエニルアルキル
（C₁₂〜C₁₅）ホスフアイト 0.8 〃 ジベンゾイルメタン 0.08 〃 試 料 （第２表） 注−５ 日東粉化社製 NS−100 ウレタンの調整及び該ウレタンフオームと、塩
化ビニル樹脂からなるシートとの複合体の成形 まず、(A)ポリエーテル、EP−3033（三井東圧化
学社製）90重量部、トリエタノールアミン８重量
部、トリエチレンジアミン0.5重量部及び水1.5重
量部からなる組成物を調整した。つぎに常温にて
かきまぜながら十分に混合させた。 さらに、(B)イソシアネート、MDI−CR（三井
東圧化学社製）70重量部を用意した。この(B)液
と、前記のポリエーテル組成物(A)とをかきまぜな
がら十分に混合させた。かかるウレタン調整液を
前記のとおりロールミル加工した厚さ0.5mmの塩
化ビニル樹脂からなるシート上に厚さ20mmになる
ように注入して発泡せしめ、塩化ビニル樹脂組成
物と、ウレタンフオームとからなる複合体の成形
品を得た。 かかる方法で得られた複合体の成形品から試験
片を採取し、実施例１と全く同一の方法及び条件
で蓄熱試験を行い、熱劣化による着色及び黒色分
解までの時間などをみた。その結果を第２表に示
す。 なお、熱劣化による成形品の着色度合などは実
施例１と同一の数値による評価で示す

【表】

【表】 実施例 ３ この実施例は下記の配合で示すように乳化重合
によつて得られたペーストタイプの塩化ビニル樹
脂を用い、本発明の安定剤の効果をみた。 配 合 塩化ビニル樹脂（平均重合度1750）（注−７）
100重量部 フタル酸ジアルキル（C₉〜C₁₁）エステル
70 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 炭酸カルシウム（NS−100） 20 〃 亜鉛２−エチルヘキシル酸 0.5 〃 バリウムノニルフエノール 1.0 〃 ジフエニルイソデシルホスフアイト 1.0 〃 ブチル化ヒドロキシトルエン 0.5 〃 試 料 （第３表） 注−７ 日本ゼオン社製 ゼオン121 上記配合組成物を十分にかきまぜて均一にした
後、減圧状態にして混入した空気を完全に脱気し
た。得られたペーストゾルコンパウンドを厚さ１
mmになるように平面なステンレス板上に塗布して
均一にした。つぎに、該ゾルを温度200℃の加熱
炉中に水平に２分間入れ、完全にゲル化させてシ
ートを成形した。 つぎに実施例２と全く同じ方法でウレタン調整
液を用意した。そして、前記のゲル化させたシー
ト上に該ウレタン調整液を厚さ20mmになるように
均一に注入して発泡成形せしめ、塩化ビニル樹脂
組成物と、ウレタンフオームとからなる複合体の
成形品を得た。 かかる方法で得られた複合体の成形品を実施例
１及び２と同一の方法及び条件で蓄熱試験を行
い、熱劣化による着色及び黒色分解までの時間な
どをみた。その結果を第３表に示す。 なお、熱劣化による成形品の着色度合などは実
施例１と同一の数値による評価で示す。

【表】

【表】 この実施例で明らかなように、該配合組成物を
かきまぜ、所謂ペーストゾルを調整してそのまま
熱成形する場合、安定剤の分散性が極めて重要で
あることがわかつた。すなわち、第３表の試験結
果から明らかなように安定剤成分(a)及び(b)を組合
せて添加してなる本発明の塩化ビニル樹脂組成物
において、特に(b)が液状の錯化合物であるため該
ペーストゾルに容易にそして完全に分散している
ので斑点状の急激な黒色分解であるジンクバーニ
ング現象が全く発生しなかつた。 これに対比して比較例３−２〜３−５はジンク
バーニング現象がみられた。この理由として過塩
素酸バリウムに代表される過塩素酸塩類はその属
性として粗い結晶系（六方晶若しくは斜方晶な
ど）であり、これがために分散性において劣り、
結果として熱安定性が十分でないことがわかつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩素含有樹脂に(a)リチウム、ナトリウム、カ
   リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
   ウム、バリウム、亜鉛、スズまたはセリウムの有
   機金属塩化合物の少なくとも一種または二種以上
   と、(b)次の一般式 〔Me（ClO₄）_o〕_x〔Ｒ（OH）_y〕_z (1) （式中 Meはナトリウム、バリウム、カルシウムを ｎは１〜２の数を ｘは１〜５の数を ｙは１〜３の数を ｚは１〜６の数をそれぞれ表わし、そして Ｒは多価アルコールまたはその誘導体の水酸基
   を除く残基を表わす。） で表わされる常温で液状の錯化合物の少なくとも
   一種以上と を組合せ添加してなる塩素含有樹脂組成物の熱安
   定化方法。