JPS6346783B2 - - Google Patents

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JPS6346783B2
JPS6346783B2 JP2209081A JP2209081A JPS6346783B2 JP S6346783 B2 JPS6346783 B2 JP S6346783B2 JP 2209081 A JP2209081 A JP 2209081A JP 2209081 A JP2209081 A JP 2209081A JP S6346783 B2 JPS6346783 B2 JP S6346783B2
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JP2209081A
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Hiroshi Inomata
Yoshiaki Nishimura
Yoichi Maruyama
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
この発明は金属、ガラス、セラミツク、鉱物等
の無機質材料、朚、玙、繊維、プラスチツクゎム
等の有機質材料をはじめずする各皮の材料に察し
おすぐれた接着性および密着性を有するオルガノ
ポリシロキサン組成物に関し、ずくにはアルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサン䞭のけい玠原子
に盎接結合するアルケニル基ずオルガノハむドロ
ゞ゚ンポリシロキサン䞭のけい玠原子に盎接結合
する氎玠原子ずが付加反応觊媒の存圚䞋で付加反
応する、いわゆるハむドロサむレヌシペンによ぀
お硬化する組成物に関するものである。 埓来、ハむドロサむレヌシペンによ぀お硬化す
るオルガノポリシロキサン組成物ずしおは、䟋え
ばオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキサン、ビニ
ル基含有ポリシロキサンおよび癜金系觊媒からな
るもの特公昭34―990号、特公昭38―26771号、
特公昭45―9476号、特公昭48―10947号公報参照
あるいはα―メチルスチレンずオルガノハむドロ
ゞ゚ンポリシロキサンの郚分付加䜓をSiH源ず
しお䜿甚した組成物米囜特蚱第3631220号明现
曞参照等が知られおいるが、これらはいずれも
金属等の材質ぞの密着性に劣るずか、電気回路の
ポツテむング、電気郚品のコヌテむング、モヌタ
ヌ甚コむルの含浞、テレビゞペンセツトのフラむ
バツクトランスの含浞、半導䜓デバむスのゞダン
クシペン郚分のコヌテむング、光通信甚オプテむ
カルフアむバヌのコヌテむングあるいは接着性を
必芁ずするシリコヌンの液䜓むンゞ゚クシペンモ
ヌルドシステムに䜿甚した堎合、接着性に欠ける
ため剥離を起し、氎分が䟵入しお諞電気特性を䜎
䞋させるずか䌝送効率や補匷性胜を䜎䞋させるず
いう䞍利があ぀た。 この発明は䞊蚘したような埓来の欠点を解決し
た良奜な接着性を有する硬化可胜なオルガノポリ
シロキサン組成物を提䟛しようずするものであ぀
お、これは (ã‚€) 平均組成匏 〔匏䞭、R1は炭玠原子数〜のアルケニ
ル基、R2は脂肪族䞍飜和結合を有しない䞀䟡
炭化氎玠基を衚わし、およびはそれぞれ
0.00025≊≊0.5、0.72≊≊、ただし
は1.25≊≊2.25である。〕 で瀺され、分子䞭にけい玠原子に盎接結合す
るアルケニル基を少なくずも個有するアルケ
ニル基含有オルガノポリシロキサン
100重量郚、 (ロ) 匏 〔匏䞭、R3は炭玠原子数〜の二䟡炭化
氎玠基、R4は炭玠原子数〜のアルキル基
たたはアリヌル基、R5は炭玠原子数〜の
アルコキシ基たたは眮換ビニロキシ基、は䞀
䟡炭化氎玠基たたは匏 ここにR3R4およびR5は䞊蚘ず同じ意味
であるで瀺される有機けい玠基を衚わす。
およびはそれぞれ≊、≊、
ただし、は≊≊である。〕 で瀺されるむ゜シアヌル酞のシランたたはシロ
キサン眮換䜓 0.01〜30重量郚、 (ハ) (a) 分子䞭にけい玠原子に盎接結合する氎
玠原子を有し、か぀゚ポキシ結合含有有機
基、゚ステル結合含有有機基、アルコキシ基
たたは眮換ビニロキシ基を含有しないオルガ
ノハむドロゞ゚ンポリシロキサンおよびた
たは (b) 分子䞭にけい玠原子に盎接結合する氎玠
原子ず゚ポキシ結合含有有機基、゚ステル結
合含有有機基、アルコキシ基たたは眮換ビニ
ロキシ基から遞択される基を少なくずも個
含有するオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキ
サン からなり、前蚘(ã‚€)、(ロ)、(ハ)および(ニ)成分䞭のア
ルケニル基個あたり、けい玠原子に盎接結す
る氎玠原子0.3〜個䞎えるに充分な量のオル
ガノハむドロゞ゚ンポリシロキサン および (ニ) 觊媒量の付加反応甚觊媒 からなるものである。 以䞋、本発明に係るオルガノポリシロキサン組
成物に぀いお詳现に説明する。 たず本発明の組成物を構成する䞻成分ずしおの
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは䞊蚘
した䞀般匏(i)で瀺されるものであ぀お、本発明に
おいおは該シロキサンはけい玠原子に結合するア
ルケニル基䟋えばビニル基、アリル基等を少
なくずも個有するこずが必須ずされる。 該匏䞭、R1で瀺される炭玠原子数〜のア
ルケニル基ずしおはビニル基、アリル基あるいは
む゜プロペニル基等が䟋瀺され奜たしくはビニ
ル基、たたR2で瀺される脂肪族䞍飜和結合を有
しない䞀䟡炭化氎玠基ずしおはメチル基、゚チル
基、プロピル基、iso―プロピル基、ブチル基、
―ブチル基、オクチル基、ドデシル基等のアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、―プニル゚チル基等の
アラルキル基、プニル基、トリル基、ナフチル
基、キシリル基等のアリヌル基、あるいはこれら
の基の氎玠原子の䞀郚もしくは党郚が塩玠原子等
のハロゲン原子等で眮換された基等が䟋瀺され
る。 は0.00025〜0.5、奜たしくは0.002〜0.3、
は0.75〜、奜たしくは0.8〜、は1.25〜
2.25、奜たしくは1.4〜2.02である。 なお、このアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンは䞊蚘した諞条件を満足する限りその分子
構造に぀いおは特に制限がなく、盎鎖状線状、
分子鎖状、環状あるいは綱状のいずれであ぀おも
よく、たた単䞀のシロキサン単䜍からなる単独重
合䜓あるいは皮以䞊のシロキサン単䜍からなる
ブロツクないしランダム共重合䜓のいずれであ぀
おも差支えない。 このようなアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンずしおは、䟋えばプニルシロキサン単䜍
55モル、メチルビニルシロキサン単䜍20モル
およびゞメチルシロキサン単䜍25モルからなる
ポリシロキサン、メチルシロキサン単䜍70モル
、メチルビニルシロキサン単䜍10モルおよび
ゞメチルシロキサン単䜍20モルからなるポリシ
ロキサンあるいは䞋蚘に瀺すようなシロキサンを
あげるこずができる。 匏䞭は脂肪族䞍飜和結合を有しない䞀䟡炭
化氎玠基を瀺す。以䞊の正の敎数で衚わ
され、25℃における粘床が10〜1000000cSである
ゞオルガノポリシロキサン。 このようなシロキサンは、それぞれ察応するシ
ラン化合物の皮もしくは皮以䞊を共加氎
分解させる方法あるいは末端基ずなるゞシロキサ
ンず環状シロキサンずをアルカリ觊媒の存圚䞋で
平衡化反応させる方法等の埓来から知られおいる
方法を採甚しお合成するこずができる。 (ロ)成分ずしおのむ゜シアヌル酞のシランたたは
シロキサン眮換䜓は本発明に係る組成物に匷力な
自己接着性を付䞎するため最も重芁な成分であ぀
お、このものは䞊蚘した匏(ii)で瀺されるものであ
る。 匏䞭、R3は炭玠原子数〜の二䟡炭化氎玠
基を衚わし、これにぱチレン基、プロピレン基
あるいはブチレン基等が䟋瀺され、たたR4で瀺
される炭玠原子数〜のアルケニル基たたはア
リヌル基ずしおはビニル基、アリル基、む゜プロ
ペニル基、プニル基あるいはトリル基等が䟋瀺
され、さらに炭玠原子数〜のアルコキシ基た
たは眮換ビニロキシ基ずしおはメトキシ基、゚ト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、―メトキ
シ゚トキシ基、―メチルビニロキシ基あるいは
―゚チルビニロキシ基等が䟋瀺される。 たた、は䞀䟡炭化氎玠基たたは䞊蚘した匏(iii)
で瀺される有機けい玠基を衚わし、この䞀䟡炭化
氎玠基ずしおは、具䜓的にはメチル基、゚チル
基、プロピル基あるいはブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基あるいはシクロペンチル基
等のシクロアルキル基、ビニル基あるいはアリル
基等のアルケニル基、プニル基あるいはキシリ
ル基等のアリヌル基、アラルキル基、あるいはこ
れらの基の氎玠原子が郚分的にハロゲン原子等で
眮換された基等をあげるこずができる。 この匏(iii)䞭の、およびは䞊蚘ず同じ
意味である。 このようなむ゜シアヌル酞のシランたたはシロ
キサン眮換䜓ずしおは具䜓的には䞋蚘に瀺すよう
な化合物をあげるこずができるが、それらの内で
もN′―ゞアリル―N″――トリメトキシシ
リルプロピルむ゜シアヌレヌトおよび―アリル
―N′N″―ビス―トリメトキシシリルプロ
ピルむ゜シアヌレヌトは特にすぐれた自己接着
性を付䞎する。 このむ゜シアヌル酞のシランたたはシロキサン
眮換䜓は埓来公知の方法䟋えば特公昭45―
23357号参照により容易に合成するこずができ
る。 この(ロ)成分は䞊蚘(ã‚€)成分100重量郚に察しお
0.01〜30重量郚、奜たしくは0.1〜10重量郚の範
囲で䜿甚するこずが必須ずされるが、これは0.01
重量郚未満では本発明に係る組成物に良奜な自己
接着性を付䞎するこずが難しく、他方30重量郚以
䞊䜿甚しおもこの倚量䜿甚による顕著な効果が埗
られないばかりかかえ぀お硬化物の機械的匷床が
䜎䞋しおくるようになるからである。 この(ロ)成分は、その䜿甚に際しおは必ずしも
皮類のみには制限されず皮もしくはそれ以䞊を
䜵甚しおもよいこずはいうたでもない。 なお、本発明においお䞊蚘したシランたたはシ
ロキサン眮換䜓の代わりにむ゜シアヌル酞の
N′N″―トリアリル眮換䜓を甚いた堎合には良
奜な接着性胜が埗られない。 (ハ)成分のオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキサ
ンは架橋剀ずしお䜿甚するもので、これは脂肪族
䞍飜和結合を有せず、分子䞭にけい玠原子に盎
接結合する氎玠原子Si―結合を少なくず
も個有するものであるこずが必芁ずされる。た
た本発明においおはこの(ハ)成分は䞊蚘(ã‚€)成分ずの
盞溶性にすぐれおいるものが奜たしく、これは盞
溶性が悪過ぎるものを䜿甚した堎合には本発明の
組成物を硬化する際においおこの(ハ)成分が分離し
良奜な硬化物を埗るこずができなか぀たり、埗ら
れた硬化物が機械的匷床に劣るものずなるからで
ある。 このオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキサンは
䞊蚘した諞条件を満足する限りその分子構造に぀
いおは特に制限がなく、盎鎖状線状、分枝鎖
状、環状あるいは綱状のいずれであ぀おもよく、
たた単䞀のシロキサン単䜍からなる単独重合䜓あ
るいは皮以䞊のシロキサン単䜍からなるブロツ
クないしランダム共重合䜓のいずれであ぀おも差
支えない。 たた、重合床に぀いおも制限はなく、けい玠原
子数が数個から数1000個の高重合床のものが包含
されるが、合成の容易さ等からは数個〜100個皋
床のものが奜適ずされる。 さらに本発明においおは、この(ハ)成分ずしおそ
の分子䞭に゚ポキシ結合含有有機基、゚ステル結
合含有有機基、アルコキシ基たたは眮換ビニロキ
シ基から遞択される少なくずも皮ずSi―結
合を同時に有するシロキサンを単独ないしは䞊蚘
したような特殊な基を有しないオルガノハむドロ
ゞ゚ンプリシロキサンず䜵甚するこずが望たし
く、これによれば䞀局すぐれた接着性を埗るこず
ができる。 なお、䞊蚘したような(ロ)成分ず゚ポキシ基含有
有機基を含むオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキ
サンを同時に䜿甚した堎合には埓来においおは到
底予枬し難い栌段にすぐれた接着効果が埗られ
る。 䞊蚘したようなある特定のオルガノハむドロゞ
゚ンポリシロキサンず(ロ)成分ずを組合せ䜵甚した
堎合、いかなる䜜甚に基づき接着性が向䞊される
かは詳らかではないが、該シロキサン䞭のアルコ
キシ基や眮換ビニロキシ基の加氎分解による高掻
性シラノヌル基の生成、極性の倧きい゚ポキシ結
合、゚ステル結合、カルボニル基、さらには窒玠
原子の寄䞎によるものず掚定される。 このようなオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキ
サンの代衚的なものずしおは具䜓的には䞋蚘に瀺
すような皮々の化合物をあげるこずができる。 このようなオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキ
サンは埓来から知られおいる皮々の方法、䟋えば
それぞれ察応するハロシランもしくはアルコキシ
シランの皮もしくは皮以䞊を共加氎分解
する方法、末端基ずなるゞシロキサンず環状シロ
キサンずを酞性觊媒の存圚䞋で平衡化反応させる
方法あるいは郚分付加反応による方法䟋えば特
公昭51―33540号公報参照等により合成するこ
ずができる。 この(ハ)成分の䜿甚量は䞊蚘(ã‚€)、(ロ)、(ハ)および
(ニ)
成分䞭のアルケニル基ただし眮換ビニロキシ基
を陀く個あたり、この(ハ)成分䞭のSi−結
合を0.3〜個、奜たしくは0.5〜個䞎えるよう
な量ずするこずが必須ずされる。この氎玠原子が
0.3個より少ないず硬化物の硬床が䜎くなり、
個より倚いず氎玠ガスによる発泡珟象がおきるよ
うになる。 さらに本発明においお䜿甚される(ニ)成分である
付加反応甚觊媒ずしおは通垞ハむドロサむレヌシ
ペンに䜿甚されおいるPt、Pd、Rdあるいはこれ
らの化合物等の公知の皮々のものを䜿甚するこず
ができ、具䜓的には塩化癜金酞、アルコヌル倉性
塩化癜金酞米囜特蚱第3220972号明现曞参照、
塩化癜金酞ずオレフむンずのコンプレツクス米
囜特蚱第3159601号、同第3159662号あるいは同第
3775452号明现曞参照、癜金黒あるいはアルミ
ナ、シリカなどの担䜓に固䜓癜金を担持させたも
の、ロゞりム―オフむンコンプレツクス等が䟋瀺
され、これらコンプレツクス等はアルコヌル系溶
剀、ケトン系溶剀、゚ヌテル系溶剀、炭化氎玠系
溶剀などに溶解したのち、䜿甚するこずが奜たし
い。 固䜓觊媒では、分散性をあげるため现く砕いた
りあるいは䜿甚する担䜓も粒埄が小さく、比衚面
積の倧きいものが望たしい。たたこの(ニ)成分ずし
おの觊媒の䜿甚量は所望の硬化速床に応じお適宜
調節すればよいが、経枈的芋地あるいは良奜な硬
化を埗るためには、塩化癜金酞等のシロキサンに
盞溶するものに぀いおは䞊蚘(ã‚€)、(ロ)および(ハ)成分
の合蚈量に察しお〜30ppm、癜金黒などの固䜓
觊媒に぀いおは20〜500ppmの範囲ずするこずが
奜たしい。 なお、本発明においおは䞊蚘した皮々の觊媒の
内でもPtたたはPt化合物が特に奜適ずされる。 本発明に係る組成物は前蚘(ã‚€)〜(ニ)成分を単に混
合し、これを宀枩に攟眮するこずにより硬化する
が、硬化を促進するためには加枩するこずがよ
く、ずくに金属、ガラス、セラミツクなどの諞材
料に察しお良奜な接着性を発揮させるためには60
℃以䞊、奜たしくは100℃以䞊の枩床で加熱硬化
させるのがよい。䞀般に付加反応甚觊媒の添加量
が倚い皋速やかに硬化し、接着性もよくなるが、
宀枩〜100℃皋床の枩床で硬化させたのち、120〜
150℃皋床の枩床で熟成しおも良奜な接着性が埗
られる。接着速床をあげるために有機酞たたはそ
の無氎物等の酞あるいは適圓な塩基觊媒を添加す
るこずも有効であるが、あたり接着速床をあげす
ぎるず発泡するこずもあるので接着速床ず硬化速
床のバランスを考慮するこずが倧切である。 䞊蚘した組成物はゲル状から゚ラストマヌ状な
いし固䜓状たでの広い範囲で調補し埗るが、これ
らいずれの状態においおも硬化時に接觊する皮々
の材質からなるものに察し、珟圚知られおいる類
䌌の組成物にはみられないすぐれた接着性胜を瀺
すずいう顕著な効果を有する。 なお、該組成物の実甚化にあた぀おは必芁に応
じおさらに皮々の添加剀を添加するこずが望たし
く、具䜓的には硬化物ずしお埗られる匟性䜓の匷
床を補匷するために添加するSiO2単䜍、CH2
CHR′2SiO0.5単䜍、R′3SiO0.5単䜍匏䞭、
R′は脂肪族䞍飜和二重結合を含たない䞀䟡炭化
氎玠基を瀺すからなるレゞン構造のオルガノポ
リシロキサン特公昭38―26771号、同45―9476
号公報参照、組成物の硬化速床を制埡する目的
で加えるCH2CHR″SiO単䜍匏䞭、R″は前蚘
R′ず同じ意味であるを含むポリシロキサン
特公昭48―10947号公報参照およびアセチレン
化合物米囜特蚱第3445420号明现曞および特公
昭54―3774号公報参照さらに重金属のむオン性
化合物米囜特蚱第3532649号明现曞参照など
がある。たた、耐熱衝撃性、可撓性などを向䞊さ
せる目的で無官胜のオルガノポリシロキサンを適
量添加しおも差支えない。 これらの添加剀を添加した堎合もやはり党組成
物䞭のけい玠原子に盎接結合するアルケニル基お
よび゚チニル基の合蚈量の䞍飜和結合個に察し
おけい玠原子に盎接結合する氎玠原子を0.3〜
個存圚させる必芁がある。 さらに本発明の組成物には、硬化時における熱
収瞮の枛少、硬化しお埗られる匟性䜓の熱膚匵率
の䜎䞋、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あ
るいは機械的匷床を向䞊させたりガス透過率を䞋
げる目的で、充填剀を添加しおもよく、これには
䟋えばフナヌムドシリカ、石英粉末、ガラス繊
維、カヌボン、酞化鉄、酞化チタンなどの金属酞
化物、炭酞カルシりム、炭酞マグネシりム等の金
属炭酞塩があげられるが、これにはたた必芁に応
じお適圓な顔料、染料あるいは酞化防止剀を添加
するこずも可胜である。 本組成物の実甚にあた぀おは甚途、目的に応じ
お適圓な有機溶媒、䟋えばトル゚ン、キシレン等
に該組成物を所望の濃床に溶解しお䜿甚しおもよ
い。 ぀ぎに本発明の実斜䟋および比范䟋をあげる
が、各䟋䞭の「郚」はすべお「重量郚」を瀺し、
たた匏䞭の略蚘号Me、Vi、PhおよびEtはそ
れぞれ䞋蚘の基を衚わす。 MeCH3― EtC2H5― ViCH2CH― Ph
【匏】 実斜䟋、比范䟋〜 平均分子匏 で瀺される分子鎖䞡末端がビニル基で封鎖された
ゞメチルポリシロキサン成分(ã‚€)、 分子匏 で瀺されるN′―ゞアリル―N″――トリメ
トキシシリルプロピルむ゜シアヌレヌト成分
(ロ)、 分子匏 で瀺されるN′N″―トリアリルむ゜シアヌ
レヌト成分(ロ)′、 Me2HSiO0.5単䜍10モル、MeHSiO単䜍40モ
ルおよびMe2SiO単䜍50モルからなり、25℃
における粘床が11cSであるメチルハむドロゞ゚
ンポリシロキサン成分(ハ)、 塩化癜金酞の―゚チルヘキサノヌル倉性溶液
癜金濃床重量成分(ニ)を䞋蚘の第衚に
瀺すような割合で均䞀に混合し組成が異なる皮
の組成物を調補した。 これら皮の組成物はいずれも透明であ぀た。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物を20×20mm
のニツケル補テストピヌスに塗垃したのち、これ
を枩床150℃の熱颚埪環匏也燥機に時間攟眮し
お該組成物を硬化させ、぀いで宀枩䞋で時間攟
冷した。 䞊蚘で埗た硬化物の硬さおよび硬化物ずテスト
ピヌスずの接着状態を調べたずころ、䞋蚘の第
衚に瀺すような結果が埗られた。
【衚】 実斜䟋〜、比范䟋〜 PhSiO1.5単䜍55モル、MeViSi単䜍20モル
およびMe2SiO単䜍25モルからなるオルガノポ
リシロキサン成分(ã‚€)、 分子匏 で瀺されるN′―ゞアリル―N″――トリメ
トキシシリルプロピルむ゜シアヌレヌト、分子匏 で瀺される―モノアリル―N′N″―ビス
―トリメトキシシリルプロピルむ゜シアヌレヌ
トずの混合物ガスクロマトグラフむヌ面積比
91成分(ロ)、 分子匏 で瀺されるN′N″―トリアリルむ゜シアヌ
レヌト成分(ロ)′、 分子匏 で瀺されるハむドロゞ゚ンポリシロキサン成分
(ハ)―、 分子匏 で瀺される゚ポキシ基含有ハむドロゞ゚ンポリシ
ロキサン成分(ハ)―、塩化癜金酞の―オク
チルアルコヌル倉性溶液癜金濃床重量
成分(ニ)を䞋蚘の第衚に瀺すような割合で均
䞀に混合し組成が異なる皮の組成物を調補し
た。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物の10を盎
埄玄60mmの枅浄なアルミニりム補皿にそれぞれ仕
蟌み、枩床150℃の雰囲気䞭に時間攟眮しお該
組成物を硬化させ、さらに10時間アフタヌキナア
ヌしたのち、これらを宀枩䞋で時間攟冷した。 䞊蚘で埗た硬化物の硬さおよび硬化物ずアルミ
ニりム補皿ずの接着状態を調べたずころ、䞋蚘の
第衚に瀺すような結果が埗られた。
【衚】 実斜䟋〜、比范䟋〜 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が5000cSの分子鎖
䞡末端がビニル基で封鎖されたゞメチルポリシロ
キサン67.5郚、 Me3SiO0.5単䜍42.5モル、Me2ViSiO0.5䜍7.5
モルおよびSiO2単䜍50モルからなるポリシ
ロキサン6.5郚、 ヘキサメチルゞシラザンで衚面凊理を斜した平
均粒埄玄20nm、比衚面積玄150m2の埮粉末シ
リカ郚、酞化チタン粉末郚および塩化癜金酞
の―ブタノヌル溶液癜金濃床重量0.1
郚を均䞀に混合した。 ぀いで䞊蚘で埗た混合物83.1郚に䞋蚘に瀺すよ
うな皮々の成分(i)〜(vi)を䞋蚘の第衚に瀺す
ような割合で混合し組成が異なる皮の組成物を
調補した。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物をそれぞれ
アルミニりム、ニツケルたたはノリルGE瀟商
品名、倉性プニレンオキサむド暹脂からなる
テストピヌスに塗垃し、枩床80℃で時間加熱し
お該組成物を硬化させ、硬化物ずテストピヌスず
の接着状態を調べたずころ、䞋蚘の第衚に瀺す
ような結果が埗られた。 たた、実斜䟋で埗た組成物の粘床およびこれ
を枩床120℃で1.5時間加熱硬化させお埗た硬化物
に぀いお皮々の機械的匷床を調べたずころ、䞋蚘
に瀺すような結果が埗られた。さらに実斜䟋で
埗た詊隓䜓をNaOH氎溶液䞭に24時間浞挬
し、この浞挬埌の詊隓䜓に぀いお接着状態を調べ
たずころ、いずれも倉化がみられず良奜に接着し
おいた。 組成物の粘床 605P25℃ 機械的匷床JIS  6301に準じお枬定 硬さJIS  18 匕匵り匷さ 18Kgcm2 䌞び率 300
【衚】 △䞀応接着するが匷く匕き離すず剥れる
こずもある。
×党く接着せず。
䞊蚘した第衚から―トリメトキシシリルプ
ロピル基を含むむ゜シアヌレヌトず゚ポキシ結合
たたぱステル結合を含むオルガノハむドロゞ゚
ンポリシロキサンを䜵甚した組成物はいずれの材
質からなるテストピヌスに察しおもすぐれた接着
性を瀺すこずがわかる。 実斜䟋〜、比范䟋10 䞊蚘実斜䟋で調補したものず同じ組成からな
る混合物83.1郚に䞋蚘に瀺すような皮々の成分
(i)〜(vi)を䞋蚘の第衚に瀺すような割合で混
合し組成が異なる皮の組成物を調補した。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物をそれぞれ
アルミニりム、ニツケルたたはノリルGE瀟商
品名、倉性プニレンオキサむド暹脂からなる
テストピヌスに塗垃し、枩床80℃で時間加熱し
お組成物を硬化させ、硬化物ずテストピヌスずの
接着状態を調べたずころ、䞋蚘に第衚に瀺すよ
うな結果が埗られた。
【衚】 ○、× 䞊蚘ず同じ意味を衚わす。
たた、䞊蚘で調補した組成物は、宀枩25℃
で日間保存埌もゲル化等は党くみられず、しか
も䞊蚘ず同様の接着性を有しおいた。 実斜䟋10〜12、比范䟋11 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が525cSのゞメチル
ポリシロキサン90郚、 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が743cSのメチルフ
゚ニルポリシロキサン10郚、 塩化癜金酞のメチル゚チルケトン溶液癜金濃
床重量0.2郚、平均粒埄が6ÎŒmの石英粉末
150郚および酞化鉄粉末郚を均䞀に混合した。 ぀いで䞊蚘で埗た混合物253.2郚に䞋蚘に瀺す
ような皮々の成分(i)〜(vi)を䞋蚘の第衚に瀺
すような割合で混合し組成が異なる皮の組成物
を調補した。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物をそれぞれ
アルミニりム、ニツケルたたはノリルGE瀟商
品名、倉性プニレンオキサむド暹脂からなる
テストピヌスに塗垃し、枩床80℃で13.5時間加熱
しお該組成物を硬化させ、硬化物ずテストピヌス
ずの接着状態を調べたずころ、䞋蚘の第衚に瀺
すような結果が埗られた。
【衚】 ○、× 䞊蚘ず同じ意味を衚わす。
実斜䟋 13〜14 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が525cSのポリシロ
キサン100郚、䞊蚘実斜䟋で䜿甚した成分(ロ)、
2.0郚、平均匏 で瀺される錯䜓のベンれン溶液癜金濃床重量
0.2郚、および平均粒埄が6ÎŒmの石英粉末150
郚を均䞀に混合した。 ぀いで䞊蚘で埗た混合物252.2郚に䞋蚘に瀺す
ような皮類のオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキ
サン(i)〜(iv)を䞋蚘の第衚に瀺すような割合
で混合し組成が異なる皮の組成物を調補した。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物をそれぞれ
アルミニりム、ニツケル、ガラスたたはポリブチ
レンテレフタレヌト以䞋PBTず略蚘するか
らなるテストピヌスに塗垃し、枩床105℃で時
間加熱しお該組成物を硬化させ、硬化物ずテスト
ピヌスずの接着状態を調べたずころ、䞋蚘の第
衚に瀺すような結果が埗られた。 たた実斜䟋13で埗た組成物の粘床およびこの組
成物に぀いおその他の物性を調べたずころ、䞋蚘
に瀺すような結果が埗られた。 組成物の粘床 35P25℃ 硬床JIS  25 匕匵り匷さ 15Kgcm2 䌞び率 300 接着匷さ 10.3Kgcm2 凝集砎壊率 100 䜓積抵抗率 1.6×1014ohm・cm 難燃性 UL―94――盞圓 枬定法 長さ125mm、巟25mm、厚さ0.3mmの枚のニツケ
ルメツキ凊理をした鉄板のテストパネルをそれぞ
れの端郚が10mmず぀重埩するようにその間に䞊蚘
で埗た混合物の厚さ玄mmの局をはさんで重ね合
せ、぀いで150℃で時間加熱するこずにより該
混合物を硬化させお枚のテストパネルを接着さ
せ、぀いでこのものに぀いお剪断接着詊隓を行
い、接着匷さ、および凝集砎壊率を調べた。
【衚】
【衚】 ○ 䞊蚘ず同じ意味を衚わす。
実斜䟋 15 実斜䟋で䜿甚したものず同じ分子鎖䞡末端が
ビニル基で封鎖されたゞメチルポリシロキサン97
郚、MeViSiO単䜍0.05モル、Me2SiO単䜍0.044モ
ル、Me2ViSiO0.5単䜍0.10モル、Me3SiO0.5単䜍
0.70モルおよびSiO2単䜍1.0モルからなるオルガ
ノポリシロキサン郚、 分子匏 で瀺されるゞメチルポリシロキサン10郚、 分子匏 で瀺されるポリシロキサン0.7郚、実斜䟋で䜿
甚した成分(ロ)0.3郚、実斜䟋で䜿甚した成分(ハ)
― 4.9郚、実斜䟋で䜿甚した成分(ニ)0.025
郚、比范䟋で䜿甚した成分(ホ)0.5郚、酞化チタ
ン粉末1.0郚および実斜䟋で䜿甚したものず同
じ凊理シリカ0.5郚を均䞀に混合し組成物を調補
した、このものは25℃においお40Pの粘床を有し
おいた。 この組成物に぀いお䞊蚘実斜䟋13ず同様の方法
でニツケル鍍金を斜したテストパネルに察する接
着性を調べたずころ150℃、時間の加熱埌、
接着匷さ2.4Kgcm2、凝集砎壊率100であ぀た。 たた、䞊蚘で調補した組成物をメサ型トランゞ
スタヌに塗垃し150℃で16時間加熱し該組成物を
硬化させたのち、KMC―10商品名、信越化孊工
業(æ ª)補シリコヌンモヌルデングコンパりドを甚
いおトランスフアヌ成型により封止し、぀いで逆
バむアス250Vの電圧を印加し枩床105℃における
リヌク電流ICESを調べたずころ、1.7×10-6Aであ
぀た。 さらに120分埌のリヌク電流を調べたずころ䞊
蚘ずほずんどかわりがなく良奜な絶瞁性を有しお
いた。 なお、該組成物の宀枩でのケ月保存埌の25℃
における粘床は45Pであり、この保存埌の組成物
に぀いお䞊蚘ず同様の詊隓を行぀たずころほが同
様の結果が埗られた。 実斜䟋16、比范䟋12〜13 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が1000cSの分子鎖
䞡末端がビニル基で封鎖されたゞメチルポリシロ
キサン成分(ã‚€)、 実斜䟋および比范䟋で䜿甚した成分(ロ)たた
は成分(ロ)′、 平均分子匏 で瀺されるメチルハむドロゞ゚ンポリシロキサン
成分(ハ)、 平均匏 で瀺される錯䜓を平均分子匏 で瀺されるシロキサンに混合溶解しおなるもの
癜金濃床重量成分(ニ)および―゚チル
む゜プロピルアルコヌル成分(ホ)を䞋蚘の第
衚に瀺すような割合で均䞀に混合し組成が異なる
皮の組成物を調補した。 ぀ぎに䞊蚘で調補した皮の組成物を盎埄玄30
mm、深さ玄20mmのガラスシダヌレに仕蟌み、枩床
150℃で30分間加熱したずころ、いずれもゲル状
物に倉化した。このゲル状物をさらに同枩床で
15.5時間加熱したが硬さに倉化はみられなか぀
た。 このゲル状物に぀いおASTM 1/4スケヌルの
penetrometerで針入床を枬定したずころ、䞋蚘
の第衚に瀺すような結果が埗られた。 たた、実斜䟋16および比范䟋13の組成物を逆耐
圧玄500VのプレヌナヌNPN型トランゞスタヌに
塗垃し枩床150℃で時間加熱したのち、これを
KMC―110商品名、信越化孊工業(æ ª)補゚ポキシ
系モヌルデむングコンパりンドを甚いお成型封
止し、぀いで逆バむアス250Vの電圧を印加し枩
床100℃におけるリヌク電流ICBOを枬定したずこ
ろ、それぞれ1.2×10-6A、1.1×10-6Aであ぀た。 さらに120分埌のリヌク電流を調べたずころ、
䞊蚘ずほずんどかわりがなく良奜な絶瞁性を有し
おいた。
【衚】 実斜䟋 17 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が100000cSの分子
鎖䞡末端がビニル基で封鎖されたゞメチルポリシ
ロキサン80郚、 Me3SiO0.5単䜍42.5モル、Me2ViSiO0.5単䜍
7.5モルおよびSiO2単䜍50モルからなるポリ
シロキサン20郚、実斜䟋で䜿甚した成分(ロ)2.5
郚、実斜䟋で䜿甚した成分(ハ)― 2.0郚、実
斜䟋13で䜿甚した成分(ハ)― 4.0郚、実斜䟋16
で䜿甚した成分(ハ)6.0郚、実斜䟋で䜿甚した成
分(ホ)0.5郚、実斜䟋で䜿甚したものず同じ塩化
癜金酞の―゚チルヘキサノヌル倉性溶液0.04
郚、平均粒埄10ÎŒmのシリカ粉末50郚および平均
粒埄1.0ÎŒmの炭酞カルシりム粉末郚を均䞀に混
合し組成物を調補した。このものは25℃においお
900Pの粘床を有しおいた。 䞊蚘で埗た組成物に぀いお䞊蚘実斜䟋13ず同様
の方法にお接着匷さおよび凝集砎壊率を調べたず
ころ䜆し硬化は枩床105℃で時間、それぞれ
11.4Kgcm2、100であり、たたその他の物性は
䞋蚘のずおりであ぀た。 硬さJIS  32 䌞び率 290 匕匵り匷さ 27Kgcm2 䜓積抵抗率 2.8×1014ohm・cm たた、䞊蚘で調補した組成物の25℃でのケ月
保存埌の25℃における粘床は1510Pであり、この
保存埌の組成物に぀いお䞊蚘ず同様の詊隓を行぀
たずころほが同様の結果が埗られた。 なお、比范のために䞊蚘組成物においお実斜䟋
で䜿甚した成分(ロ)を党く配合せず、該組成物䞭
のSi―Si―Vi比が玄1.8ずなるようにオ
ルガノハむドロゞ゚ンポリシロキサン実斜䟋13
で䜿甚した成分(ハ)―および実斜䟋16で䜿甚した
成分(ハ)の䜿甚量を倉えた組成物に぀いお䞊蚘ず
同様に詊隓を行぀たずころ凝集砎壊率で党く
接着しなか぀た。 実斜䟋 18 平均分子匏 で瀺され、25℃における粘床が玄600cSの分子鎖
䞡末端がビニル基で封鎖されたゞメチルポリシロ
キサン50郚、 平均分子匏 で瀺される分子鎖䞡末端がビニル基で封鎖された
ゞメチルポリシロキサン30郚、 Me3SiO0.5単䜍42.5モル、Me2ViSiO0.5単䜍
7.5モルおよびSiO2単䜍50モルからなるポリ
シロキサン20郚、実斜䟋で䜿甚した成分(ロ)0.1
郚、平均分子匏 で瀺されるオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキサ
ン13.0郚、実斜䟋16で䜿甚したものず同じ癜金化
合物觊媒0.1郚および実斜䟋で䜿甚した成分(ホ)
0.03郚を均䞀に混合し組成物を調補した。このも
のは25℃においお1000cPの粘床を有し透明であ
぀た。 ぀ぎに䞊蚘で調補した組成物を、ガラス板ずふ
぀化゚チレン系のプラズマ凊理フむルムずの間に
塗膜厚が100ÎŒmずなるように塗垃したのち、枩床
25℃で48時間加熱し、さらに枩床105℃で時間
加熱した。攟冷埌接着性剥離匷さ円調べたず
ころ、0.50Kgcm2であり良奜に接着しおいた。 たた、該組成物を甚いお倪陜電池を封止し、接
着耐久性および耐候性を調べたずころいずれも良
奜な結果が埗られ、たた硬化物は䞋蚘の諞物性を
有しおいた。 硬さJIS  22 䌞び率 160 匕匵り匷さ 18Kgcm2

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (ã‚€) 平均組成匏 〔匏䞭、R1は炭玠原子数〜のアルケニ
    ル基、R2は脂肪族䞍飜和結合を有しない䞀䟡
    炭化氎玠基を衚わし、およびはそれぞれ
    0.00025≊≊0.5、0.75≊≊、ただし
    は1.25≊≊2.25である。〕 で瀺され、分子䞭にけい玠原子に盎接結合す
    るアルケニル基を少なくずも個有するアルケ
    ニル基含有オルガノポリシロキサン
    100重量郚、 (ロ) 匏 〔匏䞭、R3は炭玠原子数〜の二䟡炭化
    氎玠基、R4は炭玠原子数〜のアルキル基、
    アルケニル基たたはアリヌル基、R5は炭玠原
    子数〜のアルコキシ基たたは眮換ビニロキ
    シ基、は䞀䟡炭化氎玠基たたは匏 ここにR3R4およびR5は䞊蚘ず同じ意味
    であるで瀺される有機けい玠基を衚わす。
    およびはそれぞれ≊、≊、
    ただし、は≊である。〕 で瀺されるむ゜シアヌル酞のシランたたはシロ
    キサン眮換䜓 0.01〜30重量郚、 (ハ) (a) 分子䞭にけい玠原子に盎接結合する氎
    玠原子を有し、か぀゚ポキシ結合含有有機
    基、゚ステル結合含有有機基、アルコキシ基
    たたは眮換ビニロキシ基を含有しないオルガ
    ノハむドロゞ゚ンポリシロキサンおよびた
    たは (b) 分子䞭にけい玠原子に盎接結合する氎玠
    原子ず゚ポキシ結合含有有機基、゚ステル結
    合含有有機基、アルコキシ基たたは眮換ビニ
    ロキシ基から遞択される基を少なくずも個
    含有するオルガノハむドロゞ゚ンポリシロキ
    サン からなり、前蚘(ã‚€)、(ロ)、(ハ)および(ニ)成分䞭のア
    ルケニル基個あたり、けい玠原子に盎接結合
    する氎玠原子を0.3〜個䞎えるに充分な量の
    オルガノハむドロゞ゚ンポリシロキサン および (ニ) 觊媒量の付加反応甚觊媒 からなるオルガノポリシロキサン組成物。
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