JPS6349732B2 - - Google Patents
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- JPS6349732B2 JPS6349732B2 JP55115336A JP11533680A JPS6349732B2 JP S6349732 B2 JPS6349732 B2 JP S6349732B2 JP 55115336 A JP55115336 A JP 55115336A JP 11533680 A JP11533680 A JP 11533680A JP S6349732 B2 JPS6349732 B2 JP S6349732B2
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- lead
- resin
- copper
- impurities
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/16—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明の目的は、銀、銅及びビスマスから成る
グループから選ばれた少なくとも一種類の金属を
不純物として含有する塩化鉛溶液の処理法を提供
することにある。 本発明は特に、塩化鉛溶液中に含有される最終
痕跡量の銀、銅及びビスマスの除去技術を含む。 最近５年間に、酸化及び硫化された鉱物並びに
冶金処理プラントの廃物及び残留物の如き種々の
鉛保有材料中に含有されている鉛を回収するため
に多くの方法が提供されてきたが、これらの方法
は鉛がアルカリまたはアルカリ土類金属または塩
化アンモニウムのブライン中に塩化物の形で存在
する際の、鉛の溶解度が比較的高いことを利用し
たものである。 鉱物は非常に高純度である場合でさえも不純物
の状態で他の元素を含有する。これらの元素のう
ちで最も困難なのは銀、銅及びビスマスである。
これらの金属は、鉛の溶解時に一般に鉛の如く挙
動し、同様に溶解して溶液中の不純物となる。 溶液中の塩化鉛の不純物を除去するためには多
くの方法がある。これらの方法のうちで、金属鉛
を用いるセメンテーシヨン、本出願人のフランス
国特許出願第76−22138号に開示された如き方鉛
鉱を用いる硫黄沈殿、及び晶出を例示しうる。 上記のセメンテーシヨン及び硫黄沈殿法では、
銀、銅及びビスマスを完全に除去した塩化鉛溶液
が得られない。 これらの方法の場合、効率は熱力学的平衡によ
つて限定されるから、効率を増大させることは不
可能である。一方、晶出法によれば非常に高純度
の塩化鉛を得ることが可能である。しかしなが
ら、この方法では、塩化鉛を沈殿させるために数
10パーセントの塩化鉛溶液を還元し、沈殿した塩
化鉛を加熱状態で再溶解し、最初の塩化鉛溶液を
再加熱させるので非常に大量のエネルギを使用す
る。このために、上記方法は工業的レベルで使用
されにくい。 本発明の目的の一つは、塩化鉛溶液中に存在す
る銀、銅及びビスマスの殆んどすべてを除去し、
特に銀／鉛、銅／鉛及びビスマス／鉛の各比率を
10ppm以下のレベルに低下させうる前記溶液の精
製法を提供することである。 本発明の別の目的は、大量のエネルギを消費し
ない上記の種類の方法を提供することである。 これらの目的並びに以下に示す他の目的は、下
記の段階を含むことを特徴とする銀、銅及びビス
マスから成るグループから選ばれる少なくとも一
種類の金属を不純物として含有する塩化鉛溶液の
処理方法によつて達成される。 (a) 活性基がメルカプト基である、陽イオン交換
樹脂に溶液を接触させること、 (b) 段階(a)で得られた溶液に基づく鉛の回収。 以下にメルカプト基（−SH）を含む官能基を
例示する。
グループから選ばれた少なくとも一種類の金属を
不純物として含有する塩化鉛溶液の処理法を提供
することにある。 本発明は特に、塩化鉛溶液中に含有される最終
痕跡量の銀、銅及びビスマスの除去技術を含む。 最近５年間に、酸化及び硫化された鉱物並びに
冶金処理プラントの廃物及び残留物の如き種々の
鉛保有材料中に含有されている鉛を回収するため
に多くの方法が提供されてきたが、これらの方法
は鉛がアルカリまたはアルカリ土類金属または塩
化アンモニウムのブライン中に塩化物の形で存在
する際の、鉛の溶解度が比較的高いことを利用し
たものである。 鉱物は非常に高純度である場合でさえも不純物
の状態で他の元素を含有する。これらの元素のう
ちで最も困難なのは銀、銅及びビスマスである。
これらの金属は、鉛の溶解時に一般に鉛の如く挙
動し、同様に溶解して溶液中の不純物となる。 溶液中の塩化鉛の不純物を除去するためには多
くの方法がある。これらの方法のうちで、金属鉛
を用いるセメンテーシヨン、本出願人のフランス
国特許出願第76−22138号に開示された如き方鉛
鉱を用いる硫黄沈殿、及び晶出を例示しうる。 上記のセメンテーシヨン及び硫黄沈殿法では、
銀、銅及びビスマスを完全に除去した塩化鉛溶液
が得られない。 これらの方法の場合、効率は熱力学的平衡によ
つて限定されるから、効率を増大させることは不
可能である。一方、晶出法によれば非常に高純度
の塩化鉛を得ることが可能である。しかしなが
ら、この方法では、塩化鉛を沈殿させるために数
10パーセントの塩化鉛溶液を還元し、沈殿した塩
化鉛を加熱状態で再溶解し、最初の塩化鉛溶液を
再加熱させるので非常に大量のエネルギを使用す
る。このために、上記方法は工業的レベルで使用
されにくい。 本発明の目的の一つは、塩化鉛溶液中に存在す
る銀、銅及びビスマスの殆んどすべてを除去し、
特に銀／鉛、銅／鉛及びビスマス／鉛の各比率を
10ppm以下のレベルに低下させうる前記溶液の精
製法を提供することである。 本発明の別の目的は、大量のエネルギを消費し
ない上記の種類の方法を提供することである。 これらの目的並びに以下に示す他の目的は、下
記の段階を含むことを特徴とする銀、銅及びビス
マスから成るグループから選ばれる少なくとも一
種類の金属を不純物として含有する塩化鉛溶液の
処理方法によつて達成される。 (a) 活性基がメルカプト基である、陽イオン交換
樹脂に溶液を接触させること、 (b) 段階(a)で得られた溶液に基づく鉛の回収。 以下にメルカプト基（−SH）を含む官能基を
例示する。
【式】
【式】
（最後の２つの官能基が好ましい）
本発明により特に良好な結果が得られ塩化鉛溶
液により提起された問題に特に良く適する。前記
溶液の組成を通常の範囲及び好ましい範囲で下記
に示す。
液により提起された問題に特に良く適する。前記
溶液の組成を通常の範囲及び好ましい範囲で下記
に示す。
【表】
【表】
メルカプト（−SH）特にチオール基により溶
液中に存在する銀及びビスマスが完全に除去され
得るが、他方、銅の除去は溶液の酸化−還元ポテ
ンシヤルである別のパラメータに従属する。 銅を完全に除去しなければならないとすれば、
銅は出来る限り完全に第一銅の形で存在させなけ
ればならない。 更に、−SH基は酸化されやすいという欠点を有
する。 方鉛鉱の酸化浸出により生ずる溶液は特に痕跡
量のFe+++イオン及び二価の銅を含有しやすい。
これら２つの化合物、特にFe+++イオンは、樹脂
の活性基を部分崩壊する。このために、(a)の精製
段階前に銅を全部第一銅の形にするために溶液を
還元することが適切である。見かけの酸化還元ポ
テンシヤルは飽和カロメル電極で有利には０ミリ
ボルト以下或いは０ミリボルト、好ましくは−
520ミリボルトであり、後者の場合は溶液と同じ
状態にある。 しかしながら、金属の形態での鉛の沈殿が大量
になりすぎないようにポテンシヤルを余り低くし
すぎてはならない。 かくの如き還元は塩化鉛溶液を方鉛鉱、好まし
くは金属鉛に接触させて生起し得る。金属鉛を用
いた場合、この方法は溶液から大部分の銀、銅及
びビスマスをセメントの形で除去し得て、従つて
樹脂の単位体積当たり大量の溶液を精製し得ると
いう利点とを有する。 何らかの方法で精製中に溶液を金属鉛に接触さ
せ、かくして段階(a)の間の溶液のポテンシヤルを
ある値、例えば60℃の飽和カロメル電極で−520
ミリボルトと−560ミリボルトの間に維持させれ
ば、なおより良い結果が得られる。 還元も同様に電気分解法によつて生起され得
る。 段階(a)の間の溶液の温度は好ましくは60℃と沸
点との間である。 実用性の点で選択される圧力は、好ましくは大
気圧である。しかし、ある場合には大気圧より上
またはより下の圧力が方法の順序を変更すること
なく用いられ得る。 段階(a)の間に用いられる樹脂は、例えばイマチ
社（Imacti Company）からIMACTI GT 73の
商品名で市販されている樹脂及びバイエル社
（Bayer Company）からLEWATIT OC 1014の
商品名で市販されている樹脂であり得る。これら
の２種の樹脂は活性基としてメルカプト基（−
SH）を有する。 本発明の方法によつて段階(a)の後に得られる溶
液は分析検出限度以下の、すなわちそれぞれリツ
トル当り0.1、0.2及び0.1ミリグラムより少ない量
の銀、銅及びビスマスを含有する。 溶液を精製後、鉛は公知の方法例えば鉛の塩を
沈殿させること、鉛を化学的に金属状態に還元さ
せること、または表面硬化させることによつて回
収される。しかし、本発明による精製法の大きな
利点の一つは、溶液の電気分解によつて高純度の
鉛が直接得られることである。このような電気分
解により鉛は沈殿する。その鉛は多くとも15ppm
の銅、10ppmの銀及び20ppmのビスマスを含有
し、その純度は容易に99.95％に達し得る。この
電気分解により不純物と鉛の間の割合は上昇する
傾向を示す。 銀、銅及び／またはビスマスで飽和された樹脂
は次の方法で再生され得る。 (c) 不純物で飽和された樹脂を規定度５乃至
12N、好ましくは約8Nの塩酸溶液により溶離
すること。 活性基が酸化によつて変化されると硫化ナトリ
ウム溶液を用いて再生され得る。 下記の非限定的実施例に基づいて専門家は各々
の特別な場合に用いるのに適する操作条件を容易
に決定し得る。 実施例 １ 下記の組成の塩化物のみを含有する溶液を製造
する。すなわちNaCl250ｇ／、Pb+230ｇ／
；Fe+220ｇ／；Bi+550mg／；Ag+10mg／
；及びCu+10mg／。 この溶液の温度90℃にして、直列な２つのカラ
ム中に溶液を連続的に通過させる。 第一のカラムは鉛屑を含み、このカラムで銅、
銅及びビスマスのセメンテーシヨンによつて最初
の精製が行なわれる。このカラムを離れる時、溶
液は0.1mg／より少い量のビスマス及び銀を含
有するが、銅の含有量はまだ１mg／である。 第二のカラムはLEWATIT OC 1014の商品名
で市販されている。活性基がチオ尿素のイオン交
換樹脂を含む。この第二のカラムを離れる時の
銅、銀及びビスマスの含量は前記に規定した分析
検出限度より低く、これらの不純物と鉛の質量比
はそれぞれ７、３及び3ppm（10-6）である。出力
10B.V.／時が50時間、溶液中への銅の漏れを観
察することなしに達成される。 しかしながら、溶液が二つのカラムの間で再び
酸化されないことが重要である。二つのカラムの
間に設けられたフイルタに空気が残つている場合
には樹脂による精製の効果は非常に悪いことが所
見されている。このことから樹脂は第一銅イオン
に比して第二銅イオンをあまり固定しないことを
結論し得る。鉛に対するセメンテーシヨン及び−
SH基を含む樹脂を通過させることの組合せによ
り、鉛を含有する溶液から極めて有効に銅が除去
されることが知見される。 実施例 ２ 精 製 フランス国特許出願第76−22138号（公告番号
2359211号）に開示された技術に従つて行われる
腐蝕の結果生じる溶液を、この溶液用貯蔵槽とセ
メンテーシヨン反応器とを含む装置中で処理す
る。この円筒状反応器は漏斗の形状をした傾斜仕
切器り部によつて分離された２つの積層部分から
構成されている。不純な腐蝕溶液は、鉛電気分解
粉末が貴金属のセメンテーシヨンを生起する懸濁
状態に保たれている下方コンパートメント中に収
容される。大まかに精製された溶液は撹拌せず、
固体をあまり運び出さずに、オーバーフローシス
テムによつて上方部分に流出される。反応器の二
つのコンパートメントの容量はほぼ0.85リツトル
である。 この装置は、活性基がチオフエノールのイオン
交換樹脂であるIMACTI GT 73の商品名で市販
されているイオン交換樹脂を充填し、90℃に温度
調節されたカラムを有する。セメンテーシヨン反
応器から出た溶液は清澄化後このカラムの底部に
導入される。 この精製の操作パラメータは次の通りである。 放出流量 0.85リツトル／時 各セメンテーシヨン反応器コンパートメントの容
量 0.85リツトル カラム内の樹脂容量 0.085リツトル 処理された溶液の容量 30リツトル 精製操作の間に生じる各相の化学分析結果を次
に示す。
液中に存在する銀及びビスマスが完全に除去され
得るが、他方、銅の除去は溶液の酸化−還元ポテ
ンシヤルである別のパラメータに従属する。 銅を完全に除去しなければならないとすれば、
銅は出来る限り完全に第一銅の形で存在させなけ
ればならない。 更に、−SH基は酸化されやすいという欠点を有
する。 方鉛鉱の酸化浸出により生ずる溶液は特に痕跡
量のFe+++イオン及び二価の銅を含有しやすい。
これら２つの化合物、特にFe+++イオンは、樹脂
の活性基を部分崩壊する。このために、(a)の精製
段階前に銅を全部第一銅の形にするために溶液を
還元することが適切である。見かけの酸化還元ポ
テンシヤルは飽和カロメル電極で有利には０ミリ
ボルト以下或いは０ミリボルト、好ましくは−
520ミリボルトであり、後者の場合は溶液と同じ
状態にある。 しかしながら、金属の形態での鉛の沈殿が大量
になりすぎないようにポテンシヤルを余り低くし
すぎてはならない。 かくの如き還元は塩化鉛溶液を方鉛鉱、好まし
くは金属鉛に接触させて生起し得る。金属鉛を用
いた場合、この方法は溶液から大部分の銀、銅及
びビスマスをセメントの形で除去し得て、従つて
樹脂の単位体積当たり大量の溶液を精製し得ると
いう利点とを有する。 何らかの方法で精製中に溶液を金属鉛に接触さ
せ、かくして段階(a)の間の溶液のポテンシヤルを
ある値、例えば60℃の飽和カロメル電極で−520
ミリボルトと−560ミリボルトの間に維持させれ
ば、なおより良い結果が得られる。 還元も同様に電気分解法によつて生起され得
る。 段階(a)の間の溶液の温度は好ましくは60℃と沸
点との間である。 実用性の点で選択される圧力は、好ましくは大
気圧である。しかし、ある場合には大気圧より上
またはより下の圧力が方法の順序を変更すること
なく用いられ得る。 段階(a)の間に用いられる樹脂は、例えばイマチ
社（Imacti Company）からIMACTI GT 73の
商品名で市販されている樹脂及びバイエル社
（Bayer Company）からLEWATIT OC 1014の
商品名で市販されている樹脂であり得る。これら
の２種の樹脂は活性基としてメルカプト基（−
SH）を有する。 本発明の方法によつて段階(a)の後に得られる溶
液は分析検出限度以下の、すなわちそれぞれリツ
トル当り0.1、0.2及び0.1ミリグラムより少ない量
の銀、銅及びビスマスを含有する。 溶液を精製後、鉛は公知の方法例えば鉛の塩を
沈殿させること、鉛を化学的に金属状態に還元さ
せること、または表面硬化させることによつて回
収される。しかし、本発明による精製法の大きな
利点の一つは、溶液の電気分解によつて高純度の
鉛が直接得られることである。このような電気分
解により鉛は沈殿する。その鉛は多くとも15ppm
の銅、10ppmの銀及び20ppmのビスマスを含有
し、その純度は容易に99.95％に達し得る。この
電気分解により不純物と鉛の間の割合は上昇する
傾向を示す。 銀、銅及び／またはビスマスで飽和された樹脂
は次の方法で再生され得る。 (c) 不純物で飽和された樹脂を規定度５乃至
12N、好ましくは約8Nの塩酸溶液により溶離
すること。 活性基が酸化によつて変化されると硫化ナトリ
ウム溶液を用いて再生され得る。 下記の非限定的実施例に基づいて専門家は各々
の特別な場合に用いるのに適する操作条件を容易
に決定し得る。 実施例 １ 下記の組成の塩化物のみを含有する溶液を製造
する。すなわちNaCl250ｇ／、Pb+230ｇ／
；Fe+220ｇ／；Bi+550mg／；Ag+10mg／
；及びCu+10mg／。 この溶液の温度90℃にして、直列な２つのカラ
ム中に溶液を連続的に通過させる。 第一のカラムは鉛屑を含み、このカラムで銅、
銅及びビスマスのセメンテーシヨンによつて最初
の精製が行なわれる。このカラムを離れる時、溶
液は0.1mg／より少い量のビスマス及び銀を含
有するが、銅の含有量はまだ１mg／である。 第二のカラムはLEWATIT OC 1014の商品名
で市販されている。活性基がチオ尿素のイオン交
換樹脂を含む。この第二のカラムを離れる時の
銅、銀及びビスマスの含量は前記に規定した分析
検出限度より低く、これらの不純物と鉛の質量比
はそれぞれ７、３及び3ppm（10-6）である。出力
10B.V.／時が50時間、溶液中への銅の漏れを観
察することなしに達成される。 しかしながら、溶液が二つのカラムの間で再び
酸化されないことが重要である。二つのカラムの
間に設けられたフイルタに空気が残つている場合
には樹脂による精製の効果は非常に悪いことが所
見されている。このことから樹脂は第一銅イオン
に比して第二銅イオンをあまり固定しないことを
結論し得る。鉛に対するセメンテーシヨン及び−
SH基を含む樹脂を通過させることの組合せによ
り、鉛を含有する溶液から極めて有効に銅が除去
されることが知見される。 実施例 ２ 精 製 フランス国特許出願第76−22138号（公告番号
2359211号）に開示された技術に従つて行われる
腐蝕の結果生じる溶液を、この溶液用貯蔵槽とセ
メンテーシヨン反応器とを含む装置中で処理す
る。この円筒状反応器は漏斗の形状をした傾斜仕
切器り部によつて分離された２つの積層部分から
構成されている。不純な腐蝕溶液は、鉛電気分解
粉末が貴金属のセメンテーシヨンを生起する懸濁
状態に保たれている下方コンパートメント中に収
容される。大まかに精製された溶液は撹拌せず、
固体をあまり運び出さずに、オーバーフローシス
テムによつて上方部分に流出される。反応器の二
つのコンパートメントの容量はほぼ0.85リツトル
である。 この装置は、活性基がチオフエノールのイオン
交換樹脂であるIMACTI GT 73の商品名で市販
されているイオン交換樹脂を充填し、90℃に温度
調節されたカラムを有する。セメンテーシヨン反
応器から出た溶液は清澄化後このカラムの底部に
導入される。 この精製の操作パラメータは次の通りである。 放出流量 0.85リツトル／時 各セメンテーシヨン反応器コンパートメントの容
量 0.85リツトル カラム内の樹脂容量 0.085リツトル 処理された溶液の容量 30リツトル 精製操作の間に生じる各相の化学分析結果を次
に示す。
【表】
の溶液
樹脂を通過した溶液 30.0 ＜0.2 ＜0.1
前の段階によつて精製された溶液を次に電気分
解装置中で処理する。この装置は、精製された溶
液の貯蔵槽及び電気分解セルを含む。 PbCl2の純粋溶液はカソードコンパートメント
へポンプで汲み込まれる前記コンパートメントで
隔膜を介してカソードコンパートメントに浸透す
る前に含有されている鉛の部分は除去される。
Fe++イオンのFe+++イオンへの酸化後、陽極液は
容器から除去される。形成された鉛は回収され、
秤量され、400℃でソーダの存在下で融解される。
得られる鋳塊の化学分析結果を以下に示す。
樹脂を通過した溶液 30.0 ＜0.2 ＜0.1
前の段階によつて精製された溶液を次に電気分
解装置中で処理する。この装置は、精製された溶
液の貯蔵槽及び電気分解セルを含む。 PbCl2の純粋溶液はカソードコンパートメント
へポンプで汲み込まれる前記コンパートメントで
隔膜を介してカソードコンパートメントに浸透す
る前に含有されている鉛の部分は除去される。
Fe++イオンのFe+++イオンへの酸化後、陽極液は
容器から除去される。形成された鉛は回収され、
秤量され、400℃でソーダの存在下で融解される。
得られる鋳塊の化学分析結果を以下に示す。
【表】
得られる生成物の品質は注目すべきものであ
る。非常にわずかの銅によりのみ汚染されている
ことが観察される。 実施例 ３ PbS、ZnS、及びCuFeS2の混合精鉱における
鉛の選択的腐蝕、 鉛粉末を用いたセメンテーシヨンによる腐蝕溶
液大まかな精製、 イオン交換樹脂による緻密な精製、 精製された溶液の電気分解による極めて高純度
の電解鉛の製造を含む完全な工程を実施する。 処理される生成物はPbS−ZnS−CuFeS2の混
合精鉱であつて、アルジユストレル（Aljustrel）
（ポルトガル）の固体の黄鉄鉱の全体的な浮遊選
鉱によつて得られるものである。この生成物に以
下の連続操作を適用する。 (a) 鉛の選択的溶解。１リツトルの反応器中に、
精鉱及びFeCl2−FeCl3の混合溶液を共に連続
的にNaClの媒質中に導入する。溶液及び固体
の夫々の流量は、塩化第二鉄が精製中に存在す
る方鉛鉱の量に対する化学量論量よりわずかに
少ない量で導入されるように選ばれる。 この操作に関する操作パラメータは次の通り
である。 流 量 1.19／時 精製の流量 627ｇ／時 温 度 90℃ 濃縮NaCl溶液 250ｇ／ 濃縮Fe+++初期溶液 9.54ｇ／ 濃縮Fe++初期溶液 7.8ｇ／ 濃縮Pb++初期溶液 10ｇ／ 化学量論PbS／FeCl3 1.04Q.S.（化学量論的量） （反応2FeCl3＋1PbS＝PbCl2＋2FeCl2＋S0） 作用時間 ９時間30分 この実験に対応する各相の化学分析結果を以
下に示す。
る。非常にわずかの銅によりのみ汚染されている
ことが観察される。 実施例 ３ PbS、ZnS、及びCuFeS2の混合精鉱における
鉛の選択的腐蝕、 鉛粉末を用いたセメンテーシヨンによる腐蝕溶
液大まかな精製、 イオン交換樹脂による緻密な精製、 精製された溶液の電気分解による極めて高純度
の電解鉛の製造を含む完全な工程を実施する。 処理される生成物はPbS−ZnS−CuFeS2の混
合精鉱であつて、アルジユストレル（Aljustrel）
（ポルトガル）の固体の黄鉄鉱の全体的な浮遊選
鉱によつて得られるものである。この生成物に以
下の連続操作を適用する。 (a) 鉛の選択的溶解。１リツトルの反応器中に、
精鉱及びFeCl2−FeCl3の混合溶液を共に連続
的にNaClの媒質中に導入する。溶液及び固体
の夫々の流量は、塩化第二鉄が精製中に存在す
る方鉛鉱の量に対する化学量論量よりわずかに
少ない量で導入されるように選ばれる。 この操作に関する操作パラメータは次の通り
である。 流 量 1.19／時 精製の流量 627ｇ／時 温 度 90℃ 濃縮NaCl溶液 250ｇ／ 濃縮Fe+++初期溶液 9.54ｇ／ 濃縮Fe++初期溶液 7.8ｇ／ 濃縮Pb++初期溶液 10ｇ／ 化学量論PbS／FeCl3 1.04Q.S.（化学量論的量） （反応2FeCl3＋1PbS＝PbCl2＋2FeCl2＋S0） 作用時間 ９時間30分 この実験に対応する各相の化学分析結果を以
下に示す。
【表】
この浸出により主要な元素が以下の割合で溶
解され得る。 鉛 ：92％ 亜鉛：2.7％ 銅 ：0.3％ 鉄 ：0.2％ 銀 ：20％ 鉛の溶解は、PbS／Fe+++比が化学量論的比
の1.0倍と1.50倍の間に相応するので、他の元
素に比して非常に選択的であつたことが立証さ
れる。 (b) 鉛溶液の精製。この操作は二コンパートメン
トセメンテーシヨン反応器及びイオン交換樹脂
とを含む実施例２に記載の装置内で生起され
る。 二つの段階での精製に関する操作パラメータ
は以下の通りである。 放出速度：0.85／時 セメンテーシヨン反応器の容量 撹拌部分：0.85 静止部分：0.85 樹脂床の容量：0.085 精製中に除去された不純物は下記のように分
布されている。
解され得る。 鉛 ：92％ 亜鉛：2.7％ 銅 ：0.3％ 鉄 ：0.2％ 銀 ：20％ 鉛の溶解は、PbS／Fe+++比が化学量論的比
の1.0倍と1.50倍の間に相応するので、他の元
素に比して非常に選択的であつたことが立証さ
れる。 (b) 鉛溶液の精製。この操作は二コンパートメン
トセメンテーシヨン反応器及びイオン交換樹脂
とを含む実施例２に記載の装置内で生起され
る。 二つの段階での精製に関する操作パラメータ
は以下の通りである。 放出速度：0.85／時 セメンテーシヨン反応器の容量 撹拌部分：0.85 静止部分：0.85 樹脂床の容量：0.085 精製中に除去された不純物は下記のように分
布されている。
【表】
(c) 樹脂通過後の溶液の電気分解。この操作は、
実施例２に記載の装置及び条件で行われる。樹
脂カラムを離れる溶液は直接電気解槽に送られ
る。精製及び電気分解の操作は実際はあわせて
行われる。 電気分解後に収集された鉛は水洗され、次に
ソーダの存在下で400℃で溶融される。 生じた鋳塊の化学分析結果を以下に示す。
実施例２に記載の装置及び条件で行われる。樹
脂カラムを離れる溶液は直接電気解槽に送られ
る。精製及び電気分解の操作は実際はあわせて
行われる。 電気分解後に収集された鉛は水洗され、次に
ソーダの存在下で400℃で溶融される。 生じた鋳塊の化学分析結果を以下に示す。
【表】
この実施例は方鉛鉱を含有する不純な化合物か
ら高純度の金属鉛を製造しうることを完全に例示
する。 実施例 ４ 塩酸によるIMACTI GT 73樹脂の溶離。 一連の実験は二重のエンベロプの中で熱湯を循
環させて90℃に維持したカラムで行われる。 各実験は二つのサイクルで行われる。 (1) 樹脂をまず、約５ｇ／の銅を検出する塩化
銅の塩化ナトリウム溶液を用いて飽和する。 かくして飽和された樹脂は、実験に従つて、
リツトル当り銅を60乃至80ｇ／含有する。 (2) 各樹脂部分を次に水洗して含浸液を除去す
る。次に樹脂バツチに従つて異なる規定度の塩
酸水溶液を用いて溶離操作を行う。 B.V.（Bed Volume）として表示されるベツ
ド容量から溶離溶液を画分毎に集め、各画分の
銅濃度を測定する。 かくして、収集された溶離溶液の量の関数と
して、且つ種々の塩酸酸度に従つて、溶離され
た銅の割合を測定することが可能である。
ら高純度の金属鉛を製造しうることを完全に例示
する。 実施例 ４ 塩酸によるIMACTI GT 73樹脂の溶離。 一連の実験は二重のエンベロプの中で熱湯を循
環させて90℃に維持したカラムで行われる。 各実験は二つのサイクルで行われる。 (1) 樹脂をまず、約５ｇ／の銅を検出する塩化
銅の塩化ナトリウム溶液を用いて飽和する。 かくして飽和された樹脂は、実験に従つて、
リツトル当り銅を60乃至80ｇ／含有する。 (2) 各樹脂部分を次に水洗して含浸液を除去す
る。次に樹脂バツチに従つて異なる規定度の塩
酸水溶液を用いて溶離操作を行う。 B.V.（Bed Volume）として表示されるベツ
ド容量から溶離溶液を画分毎に集め、各画分の
銅濃度を測定する。 かくして、収集された溶離溶液の量の関数と
して、且つ種々の塩酸酸度に従つて、溶離され
た銅の割合を測定することが可能である。
【表】
【表】
本発明の樹脂はアルカリ金属シアン化物によつ
ても送り出されうる。 これらの結果から規定度４未満或いは規定度４
の塩酸を用いて樹脂を溶離することが困難である
ことが知見される。他方、および４乃至6Nの酸
度の塩酸により、大量の溶液を用いるという条件
で、良好な収率で銅が回収され得る。6N以上の
酸度が好ましいと思われる。
ても送り出されうる。 これらの結果から規定度４未満或いは規定度４
の塩酸を用いて樹脂を溶離することが困難である
ことが知見される。他方、および４乃至6Nの酸
度の塩酸により、大量の溶液を用いるという条件
で、良好な収率で銅が回収され得る。6N以上の
酸度が好ましいと思われる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 銀、銅及びビスマスから成るグループか
ら選ばれた少なくとも一種類の金属を不純物と
して含有する塩化鉛溶液を、活性基がメルカプ
ト基であるイオン交換樹脂に接触させて前記塩
化鉛溶液から前記不純物を除去すること；及び (b) 段階(a)で得られた溶液から鉛を回収するこ
と； の二段階から成ることを特徴とする塩化鉛溶液の
処理法。 ２ 段階(a)以前に、すべての銅がCu+の状態に還
元されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ３ 該溶液が樹脂を通過する前の溶液の酸化還元
ポテンシヤルが飽和カロメル電極で０未満或いは
０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ４ 段階(a)の間の該酸化還元ポテンシヤルが、
520ミリボルトと560ミリボルトの間の値に保たれ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
３項のいずれかに記載の方法。 ５ 段階(a)の間の該溶液の温度が、60℃と沸点と
の間の値に保たれることを特徴とする特許請求の
範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の方法。 ６ 段階(a)の間の該溶液の温度が、60℃と沸点と
の間の値に保たれることを特徴とする特許請求の
範囲第４項に記載の方法。 ７ 段階(b)が電気分解であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載
の方法。 ８ 段階(b)が電気分解であることを特徴とする特
許請求の範囲第４項に記載の方法。 ９ 段階(b)が電気分解であることを特徴とする特
許請求の範囲第５項に記載の方法。 １０ 特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれ
かに記載の方法及び更に５乃至12Nの塩酸溶液に
より不純物で飽和された樹脂を溶離する段階(c)を
含むことを特徴とする方法。 １１ 特許請求の範囲第４項に記載の方法及び更
に５乃至12Nの塩酸溶液により不純物で飽和され
た樹脂を溶離する段階(c)を含むことを特徴とする
方法。 １２ 特許請求の範囲第５項に記載の方法及び更
に５乃至12Nの塩酸溶液により不純物で飽和され
た樹脂を溶離する段階(c)を含むことを特徴とする
方法。 １３ 特許請求の範囲第７項に記載の方法及び更
に５乃至12Nの塩酸溶液により不純物で飽和され
た樹脂の溶離する段階(c)を含むことを特徴とする
方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7921325A FR2463639A1 (fr) | 1979-08-24 | 1979-08-24 | Procede de traitement des solutions de chlorure de plomb |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5638437A JPS5638437A (en) | 1981-04-13 |
| JPS6349732B2 true JPS6349732B2 (ja) | 1988-10-05 |
Family
ID=9229056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11533680A Granted JPS5638437A (en) | 1979-08-24 | 1980-08-21 | Treatment of lead chloride solution |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297183A (ja) |
| EP (1) | EP0024987B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5638437A (ja) |
| AT (1) | ATE1831T1 (ja) |
| AU (1) | AU538721B2 (ja) |
| BR (1) | BR8005329A (ja) |
| CA (1) | CA1156471A (ja) |
| DE (1) | DE3061108D1 (ja) |
| DK (1) | DK148284C (ja) |
| ES (1) | ES494351A0 (ja) |
| FI (1) | FI66921C (ja) |
| FR (1) | FR2463639A1 (ja) |
| GR (1) | GR69806B (ja) |
| IE (1) | IE50094B1 (ja) |
| MX (1) | MX153805A (ja) |
| NO (1) | NO154748C (ja) |
| PL (1) | PL123202B1 (ja) |
| PT (1) | PT71719B (ja) |
| ZA (1) | ZA805160B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0528389U (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-16 | 光昭 生島 | テレビゲーム装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2657863B1 (fr) * | 1990-02-05 | 1992-08-28 | Metaleurop Sa | Procede d'extraction de thallium. |
| FI115222B (fi) * | 2002-04-19 | 2005-03-31 | Outokumpu Oy | Menetelmä kuparikloridiliuoksen puhdistamiseksi |
| US20070098607A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Atomic Energy Council - Institute Of Nuclear Energy Research | Method for recycling thallium - 203 isotope in remnant solution of thallium - 201 radioisotope |
| CN101750409B (zh) * | 2009-12-14 | 2012-05-23 | 华中科技大学 | 一种测量溴化铊材料中杂质含量的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755161A (en) * | 1970-02-05 | 1973-08-28 | Osaka Soda Co Ltd | Treatment process for removal of metals and treating agent therefor |
| JPS5538382B2 (ja) * | 1975-03-05 | 1980-10-03 | ||
| FR2359211A1 (fr) * | 1976-07-20 | 1978-02-17 | Penarroya Miniere Metall | Procede hydrometallurgique pour le traitement des composes sulfures contenant du plomb |
| US4063933A (en) * | 1976-07-02 | 1977-12-20 | Texasgulf Canada Ltd. | Process for the treatment of complex lead-zinc concentrates |
| US4082629A (en) * | 1977-02-28 | 1978-04-04 | Cominco Ltd. | Hydrometallurgical process for treating metal sulfides containing lead sulfide |
| US4226791A (en) * | 1978-11-30 | 1980-10-07 | Berol Kemi Ab | Method and a reagent mixture for removing metal ions from an aqueous solution by means of liquid-liquid extraction |
-
1979
- 1979-08-24 FR FR7921325A patent/FR2463639A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-08-12 US US06/177,434 patent/US4297183A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-12 IE IE1688/80A patent/IE50094B1/en unknown
- 1980-08-14 GR GR62681A patent/GR69806B/el unknown
- 1980-08-19 ES ES494351A patent/ES494351A0/es active Granted
- 1980-08-19 AU AU61562/80A patent/AU538721B2/en not_active Ceased
- 1980-08-20 FI FI802623A patent/FI66921C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-08-21 ZA ZA00805160A patent/ZA805160B/xx unknown
- 1980-08-21 MX MX183625A patent/MX153805A/es unknown
- 1980-08-21 JP JP11533680A patent/JPS5638437A/ja active Granted
- 1980-08-21 PT PT71719A patent/PT71719B/pt unknown
- 1980-08-22 NO NO802512A patent/NO154748C/no unknown
- 1980-08-22 BR BR8005329A patent/BR8005329A/pt unknown
- 1980-08-22 CA CA000358820A patent/CA1156471A/en not_active Expired
- 1980-08-22 DK DK362080A patent/DK148284C/da active
- 1980-08-22 PL PL1980226367A patent/PL123202B1/pl unknown
- 1980-08-25 AT AT80401212T patent/ATE1831T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-25 EP EP80401212A patent/EP0024987B1/fr not_active Expired
- 1980-08-25 DE DE8080401212T patent/DE3061108D1/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0528389U (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-16 | 光昭 生島 | テレビゲーム装置 |
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| CA1156471A (en) | 1983-11-08 |
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| DE3061108D1 (en) | 1982-12-23 |
| PL226367A1 (ja) | 1981-05-22 |
| EP0024987B1 (fr) | 1982-11-17 |
| DK148284C (da) | 1985-11-11 |
| US4297183A (en) | 1981-10-27 |
| BR8005329A (pt) | 1981-03-04 |
| AU538721B2 (en) | 1984-08-23 |
| ES8106241A1 (es) | 1981-08-01 |
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| ES494351A0 (es) | 1981-08-01 |
| PL123202B1 (en) | 1982-09-30 |
| NO154748C (no) | 1986-12-17 |
| GR69806B (ja) | 1982-07-12 |
| FI802623A7 (fi) | 1981-02-25 |
| FR2463639A1 (fr) | 1981-02-27 |
| IE50094B1 (en) | 1986-02-05 |
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| ZA805160B (en) | 1981-09-30 |
| PT71719B (fr) | 1981-06-17 |
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| DK148284B (da) | 1985-05-28 |
| ATE1831T1 (de) | 1982-12-15 |
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