JPS634989A - 感熱記録材料用増感剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感熱記録材料用増感剤に関し、さらに詳しく
はスルホフエニルジフェノールのエーテル誘導体からな
る感熱記録材料用増感剤に関する。

〔従来の技術〕

加熱により発色する感熱発色層を紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム等の支持体上に設けた感熱記録材料はファ
クシミリ、電卓、マイコン等のサーマルプリンタ、心電
図や分析機器等のサーモペンレコーダ、乗車券、スーパ
ーマーケットテノＰＯ３用ラベル等に利用されている。

感熱記録材料は、通常、発色物質として無色又は淡色の
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン系のロイコ染料と
、およびこの発色物質と熱時反応して゛発色させる顕色
物質とをそれぞれ別個にボールミルやサンドミルで粉砕
して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えて混合し、゛
必要に応じてワ゛ソクス、増感剤、界面活性剤、消泡剤
、無機顔料等を添加し、紙等の支持体上に塗布し、乾燥
して製造される。そして、従来、顕色剤としては、各種
のフェノール化合物が用いられている。とりわけ多用さ
れるものとしては、ビスフェノールＡ（イソプロピリデ
ンジフェノール）がある。しかし、このもの単独では高
い感度を必要とする高速ファクシミリ用としては不十分
であり、顕色剤に増感剤を添加して発色温度を下げるこ
とが行われている。しかして、この目的で現在使用され
ている増感剤としては、たとえば、パラフィンワックス
、脂肪酸アミド、ジメチルテレフタレート等のアミド、
エーテル、エステル化合物等がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これらの増感剤も特に融点の高い顕色剤である
４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いる場
合には効果が充分ではない。本発明者らは、上記の問題
点を解決することのできる、性能の良い増感剤に関し鋭
意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、
高融点の顕色剤、とくにビスフェノールＳ誘導体を用い
る場合に、高感度に発色させることができ、堅牢性に優
れた発色層、像を与える増感剤を提供しようとするもの
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、即ち、それぞれ発色物質として無色または淡
色のロイコ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化
合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱
記録材料の感度を向上させるために使用される増感剤を
提供するものであって、この増感剤は、下記一般式（１
）で示されるスルホニルジフェノールのエーテル誘導体
の少くとも１種を主成分とするものである。

上式中、Ｒ＋及びＲ２は同一であっても相異っていても
よく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基もしくはアル
ケニル基、ベンジル基、クロルベンジル基又は式−ＣＬ
ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又
はアルケニル基を表す）の基を表す。

本発明の感熱記録材料に有用な無色又は淡色の発色物質
としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイ
トグリーンラクトン、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−アミノフタリド、３．３−ビス（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−、（Ｐ−）ルエンス
ルホンアミド）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フヱニルフ
ルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−，７−アニリツフルオラン、１．３．３−
）ツメチル−６′−クロロー８′メトキシインドリノベ
ンゾスピロピラン等が挙げられる。これらの発色物、質
は、竺独で用いられてもよいし１．併用して用いられて
もよい。また、使用量比を用いられる顕色剤により適宜
変えてもよい。

本発明に有用な顕色剤としては、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、
ビスフェノールＡｉｉ体、ビスフェノールＳ誘導体等が
挙げられる。とりわけ、ビスフェノールＳ誘導体、例え
ば、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２．
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．３’−ジ
アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが
使用される。

本発明の増感剤は、他の増感剤と併用して使用されても
良い。併用される増感剤としては、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド、金属塩のほか、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、高級直鎖グリコー
ル類、高級ケトン類、ビスフェノールＳ誘導体等が挙げ
られる。とりわけ、ビスフェノールＳ誘導体との併用が
堅牢性に優れ、好ましい。

発色物質及び顕色物質を紙等の支持体上に塗布する技術
としては、常用される方法に従って、各種添加剤ととも
に結合剤中に分散して塗布するものがある。結合剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
共重合物などが挙げられる。

〔発明の効果〕

本発明の増感剤を使用して感熱記録材料を製造すること
により、高融点の顕色剤を使用しても、低温にて発色す
る様になり、高速印字にも十分対応できる様になる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の数例につい
て融点を表１に示す。

Ｒ，−Ｒ２融点（’Ｃ） −Ｃ１，１２３〜１２４ Ｃａｌ（ｓ　　　　　　　　　　　　１２８〜１２９ｎ
　−Ｃ３Ｈ？　　　　　　　　　　　１１８〜１１９Ｃ
ＨｚＣＪｓ　　　　　　　　　　　１３９〜１４０−Ｃ
■２ＣＩＩ　　＝ＣＨｇ１０２〜１０３−　Ｃ１１２Ｃ
００Ｃ■３　　　　　　　　　　　　１０５〜１０６−
ＣＩＩ２ＣＯＯＣ２）１５　　　　　　　　　　　　７
７〜７Ｂ〔実施例〕 本発明をさらに具体的に説明するために、以下に例を示
す。尚、例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を
表わす。

実施例１ 感熱発色層形式液として、下記Ａ液、Ｂ液及びＣ液をそ
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて３時間微粉砕
して分散させた。

Ａ　液（発色物質分散液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０部Ｂ　液（顕色物質分散液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
２部Ｃ液（増感物質分散液） ２・４　’　−’；Ｊ　Ｆ”ｒ＞’；７”′２．８□ル
スルホ　ン １０％ポリビニルアルコール 水溶液　　　　　　　　　　　　　　１２．０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
次にＢ液、Ｃ液を混合し、Ｄ液を調製した。

Ｄ液 Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３．０部Ｃ液　　　
　　　　　　　　　　　３．０部カオリン　　　　　　
　　　　　　　　０．６１部次いで、Ａ液０．７８部及
びＤ液１０部を混合して感熱発色層の塗布液を調製し、
坪量６５　ｇ／ｎｆの上質紙に、乾燥塗布量が約７ｇ／
ｒｒ＋となるように塗布し、風乾して感熱記録紙を得た
。

実施例２〜４ 実施例１におけるＣ液の増感剤２，４′−ジメトキシジ
フェニルスルホンの代わりに、２．４′−ジ−ｎ−プロ
ポキシジフェニルスルホン、２゜４′−ジアリルオキシ
ジフェニルスルホン及び２゜４′−ジェトキシカルボニ
ルメトキシジフェニルスルホンを使用したほかは実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。それらをそれぞれ実
施例２゜３及び４とする。

比較例１ 実施例１におけるＢ液を調製してＥ液とした。

Ｅ液 Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３．０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２Ｓカオ
リン　　　　　　　　　　　　　　０．６１部次いで、
実施例１におけるＡ液０．７８部及びＥ液１０部を混合
したほかは実施例１と同様にして、比較用感熱記録紙を
得た。

比較例２ 実施例１におけるＣ液の増感剤２，４′−ジメトキシジ
フェニルスルホンをステアリン酸アミドに代えたほかは
実施例１と同様にして、比較用感熱記録紙を得た。

実施例５ 実施例１におけるＢ液の顕色剤４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを２．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンに代えたほかは実施例１と同様にして、感熱
記録紙を得た。

実施例６〜８ 実施例５におけるＣ液の増感剤２，４′−ジメトキシジ
フェニルスルホンを２，４′−ジ−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホン、２，４′−ジアリルオキシジフェニル
スルホン及び２．４′−ジェトキシカルボニルメトキシ
ジフェニルスルホンに代えたほかは実施例５と同様にし
て感熱記録紙を得た。それらをそれぞれ実施例６．７及
び８とする。

比較例３ 実施例５におけるＢ液を比較例１と同様に調製したほか
は実施例５と同様にして、比較用感熱紙録紙を得た。

比較例４ 実施例５におけるＣ液の増感剤２，４′−ジメトキシジ
フェニルスルホンをステアリン酸アミドに代えたほかは
実施例５と同様にして、比較用感熱記録紙を得た。

実施例９ 実施例１におけるＢ液の顕色剤４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを３．３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えたほかは実施例
１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例１０〜１２ 実施例９におけるＣ液の増感剤２．４′−ジメトキシジ
フェニルスルホンを２．４′−ジ−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホン、２，４′−ジアリルオキシジフェニル
スルホン及び２，４′−ジェトキシカルボニルメトキシ
ジフェニルスルホンに代えたほかは実施例９と同様にし
て、感熱記録紙を得た。それらをそれぞれ実施例１０，
１１及び１２とする。

比較例５ 実施例９におけるＢ液を比較例１と同様に調製したほか
は実施例９と同様にして、比較用感熱紙を得た。

比較例６ 実施例９におけるＣ液の増感剤２，４′−ジメトキシジ
フェニルスルホンをステアリン酸アミドに代えたほかは
実施例９と同様にして、比較用感熱紙を得た。

性能試験例 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能比較試験
を次のようにして行なった。

（１）発色性 熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を用いサンプル加圧２
ｋｇ　／　ｃＪ加熱時間５秒で発色させた。発色温度は
５℃きざみとして行なった。次に、カラーコンピュータ
ー（スガ試験機）を用い、色濃度Ｃ“を測定した。発色
前の感熱記録紙の色濃度をＣｏ”（地肌カブリ）、発色
後の色濃度をＣ−とした。

ａ）地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。

ｂ）立ち上り及び立ち終り温度と色濃度Ｃ″発色温度と
その時の色濃度Ｃ９をグラフにプロットし、接線を引い
てその交点より、立ち上り濃度と色濃度Ｃ”、立ち終り
温度と色濃度Ｃ”を求めた。立ち上り温度と立ち終り温
度との差が小さい程良い。

（２）耐塩ビ可ヅ剤性 熱傾斜試験機で、加熱発色させた感熱記録紙を塩ビシー
トで密着させ、６０℃で６時間保持後、地肌と発色部の
色濃度ｃ”を測定した。発色部の残存率は、 残存率−（密着後の色濃度／密着後の色濃度）×１００
（％） で表した。残存率は大きい方が良い。

実施例１〜４と比較例１及び２の結果を表２に、実施例
５〜８と比較例３及び４の結果を表３に、そして実施例
９〜１２と比較例５及び６の結果を表４に示す。

表λ　顕ｆ！Ｉ：４．４’ジヒドロキシジフェニルスル
ホン表Ｊ　顕色ＩＪ：２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン表土　顕色剤：３，３’−ジアリル−４，４
′ジヒドロキシジフエニルスルホン上記の表２．３及び
４より、顕色剤として４゜４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン及び３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンをそれぞれ単独で用いた場合に比べ、
本発明の増感剤を併用すれば、立ち上り温度を低くし、
同時に立ち終り温度も低くしていることがわかる。しか
も、その温度差もステアリン酸アミドに比べ、格段に小
さくなっていることがわかる。

耐塩ビ可塑剤性については、４．４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２．４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンおよび３，３′−ジアリル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンをそれぞれ単独で用いた場合
に良好であり、これらの顕色剤に本発明の増感剤を併用
しても、その特性は低下しない事が確認できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、それぞれ発色物質として無色又は淡色のロイコ染料
   を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含有する
   感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料の感度
   を向上させるために使用される増感剤であって、下記一
   般式（１）で示されるスルホニルジフェノールのエーテ
   ル誘導体の少くとも１種を主成分とする感熱記録材料用
   増感剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 上式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一であっても相異ってい
   てもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基もしくは
   アルケニル基、ベンジル基、クロルベンジル基又は式−
   ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿３（式中、Ｒ＿３は炭素数１〜３の
   アルキル基又はアルケニル基を表す）の基を表す。