JPH0532049A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0532049A
JPH0532049A JP3212771A JP21277191A JPH0532049A JP H0532049 A JPH0532049 A JP H0532049A JP 3212771 A JP3212771 A JP 3212771A JP 21277191 A JP21277191 A JP 21277191A JP H0532049 A JPH0532049 A JP H0532049A
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JP
Japan
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group
color
color forming
sensitizer
recording material
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JP3212771A
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English (en)
Inventor
Toshiaki Takahashi
俊章 高橋
Katsuhiko Takahara
勝彦 高原
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NIKKA CHEM CO Ltd
Nikka Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
NIKKA CHEM CO Ltd
Nikka Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】支持体上に、発色物質として無色又は淡色のロ
イコ染料を、顕色物質としてフェノール系化合物を含有
する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料において、当
該感熱発色層が、式 【化1】 で示される化合物の中から選ばれた少なくとも1種を含
有することを特徴とする感熱記録材料。 【目的】本発明は、特定の増感剤を用いることにより、
発色感度及び発色濃度のみならず、画像保存性が優れた
感熱記録材料を提供することを目的とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な感熱記録材料、さ
らに詳しくは、特に発色性及び画像保存性を向上させた
感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、紙や合成紙、プラスチックフイル
ムなどの支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を
設けた感熱記録材料は、例えばファクシミリ、電卓、マ
イコンなどのサーマルプリンタ、心電図や分析機器など
のサーモペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットで
のPOS用ラベルなどに幅広く用いられている。この感
熱記録材料は、通常、発色物質としての無色又は淡色の
ラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ
染料と、この発色物質と熱時反応して発色させる顕色剤
とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルなどで粉
砕して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこれらの
分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、増感
剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して塗工
液を調整したのち、これを紙などの支持体上に塗布し、
乾燥して感熱発色層を設けることにより製造されてい
る。感熱発色層に用いる前記顕色剤としては、従来フェ
ノール系化合物が用いられており、特に、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)が常用されている。しかしながら、この顕色剤単独
では、高い感度を必要とする高速ファクシミリ用として
は、発色温度が高くて感度不十分であるため、この場
合、この顕色剤に増感剤を添加して発色温度を下げるこ
とが行われている。このような目的で現在使用されてい
る増感剤としては、例えばパラフィンワックス、あるい
は脂肪酸アミド、ジメチルテレフタレートなどのアミド
類やエステル類、さらにはエーテル類などがあるが(文
献名:紙加工便覧、テックスタイム社発行)、これらの
増感剤は発色濃度及び発色感度の点については必ずしも
十分であるとはいえない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の感熱記録材料が有する欠点を克服し、発色濃度や
発色感度が十分に高く、発色性に優れ、しかも画像保存
性(耐候性)も良好であるなど、優れた性能を有する感
熱記録材料を提供することを目的としてなされたもので
ある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の優れ
た性能を有する感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、増感剤として特定の化合物を用いることによ
り、その目的を達成しうることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、支持体上に、発色物質として無色又は淡色のロイコ
染料を、顕色物質としてフェノール系化合物を含有する
感熱発色層を設けてなる感熱記録材料において、この感
熱発色層が、式
【0005】
【化2】
【0006】(式中、R1、R1'、R2及びR2'は水素、
ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基又はハロゲン、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基又はア
ルコキシカルボニル基で置換もしくは未置換のフェニル
基、フェノキシ基、フェニルアルキレン基を表す。)で
示される化合物の中から選ばれた少なくとも1種を含有
することを特徴とする感熱記録材料を提供するものであ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【0007】本発明の感熱記録材料における支持体上に
設けられた感熱発色層には、発色物質及び顕色物質とと
もに、増感剤として前記式[A]で表される化合物の中
から選ばれた少なくとも1種を含有させることが特徴で
ある。本願発明の特徴である増感剤は、式[A]の両側
のベンゼン核の置換基が全部水素原子である場合を基本
骨格とする化合物(中央ベンゼ核に結合する2個のメチ
レン基の位置によって、3種の基本骨格が存在する。第
1表の化合物1、2、3)であり、増感剤としての作用
効果はこの基本骨格によって齎されるものと考えられ
る。
【0008】従って、式[A]の両端のベンゼン核に、
R1、R1'、R2、R2'以外に、簡単な置換基、例えばメ
チル基、エチル基などを1〜4個有するものも本発明の
作用効果を当然有するものであり、本発明の式[A]
は、このようなものを効果のないものとして排除するも
のではなく、これらの化合物は本発明にさらに追加の置
換基の構成が付加された発明として本発明の技術的範囲
として含有するものである。本発明に用いる増感剤の数
例について融点を第1表及び第2表に示す。
【0009】
【表1】
【0010】
【表2】
【0011】本発明に用いる増感剤化合物は、例えば塩
化キシリレンとフェノールのカリウム塩との反応によっ
て、基本骨格の化合物を製造することができる。そし
て、ここに使用するフェノールのベンゼン核に種々の置
換基を有するものを用いることによって、それに対応し
て種々の置換基を有する式[A]の化合物を製造するこ
とができる。本発明に用いる増感剤は、発色濃度及び発
色感度などの発色性を向上させる作用を有するととも
に、画像保存性(耐候性)を向上させる作用も有してい
る利点がある。
【0012】本発明においては、前記増感剤化合物は、
それぞれ単独若しくは2種以上を適当な割合で組み合わ
せて使用することができ、またその使用量は、顕色剤1
00重量部当たり、50〜300重量部の範囲で通常使
用することができる。この使用量が50重量部未満では
本発明の効果が十分に発揮されないし、300重量部を
超えると発色温度が低くなりすぎる場合もある。
【0013】本発明の感熱記録材料における感熱発色層
に、発色物質として用いられる無色又は淡色のロイコ染
料については特に制限はなく、例えば従来より感熱記録
材に発色物質として使用されているものの中から任意の
ものを選択して使用することができる。本発明に用いる
ロイコ染料としては、例えばクリスタルバイオレットラ
クトン、マラカイトグリーンラクトン、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−アミノフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
(p−トルエンスルホンアミド)フタリド、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−フェニルフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ
−6−クロロフルオラン、3−N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、1,3,3−トリメチル−6'−クロロ−8'−メトキ
シインドリノベンゾスピロピランなどを使用することが
できる。これらの発色物質は、それぞれ単独で用いても
よいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
その使用量は、使用する顕色剤の種類に応じて適宜選択
することができる。
【0014】また、本発明の感熱発色層に用いられる顕
色剤についても特に制限はなく、例えば従来感熱記録材
料に使用されている公知の顕色剤の中から任意のものを
選択して使用することができる。このような顕色剤とし
ては、例えばフェノール類、フェノール樹脂、p−ヒド
ロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシフタル酸ジ
エステル類、ヒドロキシナフトエ酸エステル類、ビスフ
ェノールA誘導体、ビスフェノールS誘導体などが挙げ
られる。これらの顕色剤は1種又は2種以上を組み合わ
せて使用することができる。
【0015】本発明においては、増感剤として、前記式
[A]で表される化合物を使用するが、本発明の目的を
損なわない範囲で、所望に応じ他の増感剤を併用するこ
ともできる。このような本発明に併用できる増感剤とし
ては、例えば高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金
属塩のほか、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、
ビスフェノールS誘導体などを使用することができる。
【0016】本発明感熱記録材料の製造は、感熱発色層
用材料を、通常用いられている方法、例えば前記発色物
質、顕色物質及び増感剤を適当な結合剤とともに、水性
媒体などの媒体中に分散させて分散液を調整し、この分
散液を適当な支持体上に均一に塗布してから、これを乾
燥する方法などによって製造することができる。この場
合の結合剤としては、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
スチレン−マレイン酸共重合物などを使用することがで
き、これらの結合剤は1種又は2種以上を組み合わせて
使用することができる。本発明の感熱記録材料に用いら
れる支持体については、特に制限はなく、従来より感熱
記録材に支持体として使用されているもの、例えば紙、
合成紙、プラスチックフイルムなどを用いることができ
る。
【0017】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。実施例及び比較例で得られた感熱記
録紙の性能は次の試験方法によって評価した。 (1)発色性 熱傾斜性試験機(東洋精機製作所)を用い、サンプル加
圧2kg/cm2、加熱時間5秒間、発色温度は5℃きざみ
の条件で発色を行ったのち、カラーコンピューター(ス
ガ試験機)を用い、色濃度C'を測定した。なお、発色
前の感熱記録紙の色濃度C0'(地肌カブリ)、発色後の
色濃度をC1'とした。 a)地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。 b)立ち上がり及び立ち終わり温度と色濃度C' 発色温度に対するその時の色濃度C'をグラフにプロッ
トしてグラフ上に相関曲線を描き、立ち上がり湾曲部の
前後のプロットから接線を引いて得た交点の座標より、
立ち上がり温度とその色濃度C'を求めた。また、高濃
度の飽和点の側の湾曲部の前後のプロットから接戦を引
いて得た好転の座標より、立ち終わり温度と色濃度C'
を求めた。立ち上がり温度と立ち終わり温度との差が小
さい程良好な感熱記録材料となる。 (2)耐光性 熱傾斜試験機で加熱発色させた感熱記録紙を、フェード
・オ・メーター(スガ試験機)で63℃にて20時間露
光後、地肌と発色部の色濃度C'を測定した。また、発
色部の残存率は、
【0018】
【数1】
【0019】で表した。この残存率は100に近い方が
良い。
【0020】実施例1 感熱発色層形成液として、下記A液、B液及びC液をそ
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて3時間微粉砕
して分散させた。 [A液](発色物質分散液) 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル) アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.3重量部 水 2.0重量部 [B液](顕色物質分散液) p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部 [C液](増感物質分散液) 化合物1(第1表記載) 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部
【0021】次に、B液、C液を混合し、D液を調製し
た。 [D液] B液 3.0重量部 C液 3.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 0.8重量部 カオリン 0.61重量部 次いで、A液0.78重量部及びD液10重量部を混合
して感熱発色層の塗布液を調製し、坪量65g/m2の
上質紙に、乾燥塗布量が約7g/m2となるように塗布
し、風乾して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第3表に示す。
【0022】実施例2 実施例1におけるC液の増感剤化合物1の代わりに、第
1表記載の化合物4を使用した以外は実施例1と同様に
して感熱記録紙を得た。
【0023】比較例1 実施例1におけるB液を調製し、このB液を用いて、E
液を調製した。 [E液] B液 3.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.6重量部 水 1.2重量部 カオリン 0.61重量部 次いで、実施例1におけるA液0.78重量部及びE液
10重量部を混合した以外は、実施例1と同様にして、
比較用感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を
第3表に示す。
【0024】比較例2 実施例1におけるC液の増感剤化合物1の代わりに、ス
テアリン酸アミドを用いた以外は、実施例1と同様にし
て比較用感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果
を第3表に示す。
【0025】
【表3】
【0026】注 顕色剤:p−安息香酸ベンジル ( )内は地肌色濃度を示す。
【0027】実施例3 実施例1におけるB液の顕色剤p−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルをビスフェノールAに代えた以外は、実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第4表に示す。
【0028】実施例4 実施例3におけるC液の増感剤化合物1の代わりに、化
合物4を使用した以外は、実施例3と同様にして感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第4表に示
す。
【0029】比較例3 比較例1におけるE液の調製において、B液として、実
施例3と同様にして調製したB液を用いた以外は、比較
例1と同様にして比較用感熱記録紙を得た。この感熱記
録紙の評価結果を第4表に示す。
【0030】比較例4 実施例3におけるC液の増感剤化合物1の代わりに、ス
テアリン酸アミドを用いた以外は、実施例3と同様にし
て比較用感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果
を第4表に示す。
【0031】
【表4】
【0032】注 顕色剤:ビスフェノールA ( )内は地肌色濃度を示す。
【0033】
【発明の効果】本発明は、特定の増感剤を用いることに
より、発色感度及び発色濃度のみならず、画像保存性が
優れた感熱記録材料を提供するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】支持体上に、発色物質として無色又は淡色
    のロイコ染料を、顕色物質としてフェノール系化合物を
    含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料におい
    て、当該感熱発色層が、式 【化1】 (式中、R1、R1'、R2及びR2'は水素、ハロゲン、ア
    ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、ア
    ルコキシカルボニル基又はハロゲン、アルキル基、アル
    ケニル基、アルコキシ基、アシル基又はアルコキシカル
    ボニル基で置換もしくは未置換のフェニル基、フェノキ
    シ基、フェニルアルキレン基を表す。)で示される化合
    物の中から選ばれた少なくとも1種を含有することを特
    徴とする感熱記録材料。
JP3212771A 1991-07-30 1991-07-30 感熱記録材料 Pending JPH0532049A (ja)

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Cited By (1)

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