JPS63500963A

JPS63500963A - プロセスレス多色像形成

Info

Publication number: JPS63500963A
Application number: JP61504329A
Authority: JP
Inventors: ルイス・デビッド・エフ
Original assignee: ジ−エ−エフ・コ−ポレ−ション
Priority date: 1985-09-23
Filing date: 1986-07-28
Publication date: 1988-04-07
Also published as: WO1987001825A1; US4705742A; AU586020B2; IL79801A0; EP0239580A1; EP0239580A4; AU6193286A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】プロセスレス多色像形成一つの観点において、本発明はフィルム基体（ｂａｓｅ　ｆｉｌｍ）上に、表面層として結合剤中に懸濁させた感光性ポリアセチレン結晶の多色像形成（ｍｕｌｔｉｃｏｌｏｒ　ｉｍａｇｉｎｇ）に関する。

他の観点において、本発明は電子ビーム像形成プロセスにおいてポリアセチレン二次元規則相フィルム＜ｐｏｌｙａｃｅｔｙｌｅ−ｎｉｃ　ｔｗｏ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｐｈａｓｅ　ｆｉｌｍ）による直接多色像形成に関する。

従来技術フィルム基体上に定着して位置するポリアセチレン結晶の色像形成（ｃｏｌｏｒ　ｉｍａｇｉｎｇ）は知られている。一般に、ポリアセチレン被覆フィルム基体または記録媒体は光子または粒子放射線のような放射エネルギー源に露光して結晶の露光部分を重合し、非露光ポリアセチレン結晶から区別できる特定の色を与える。しかしながら、この場合、展開する陰または色合いは全透過像上に実質的に同じにし、最小および最大の色濃度を得るのに必要な予定露光に影響を受ける。米国特許第３５０１３０２号明細書には露光ポリアセチレン化合物の初期の色を加熱により、または溶剤または溶剤蒸気の作用により永久的に変化させることができることが記載されている。これらの変化を生じさせる特定の温度または溶剤は特定のジアセチレン材料に特有であり、色変化は染料重合体分子の発色団主鎖内の原子の配座における変化に明らかに関係する。しかしながら、すべての感光性ジアセチレン染料重合材料はこの熱または溶剤誘発永久色変化を受けず、これらの場合に耐久性は達成されず、変化色は可逆性である。いずれの場合においても、非処理フィルム、および熱または溶剤処理フィルムの最終的な結果は非露光バックグラウンド上に表示された単色像である。

この能力は透過像（ｔｒａｎｓｍｉｔｔｅｄ　ｉｍｇｅ）の初期の色を変えるけれども、および：れらの方法をすべてのパターンの部分に多色像形成するのに適用できるけれども、パターンの多色部分を得るのに分離放射露光間において要求される加熱または溶剤処理工程の欠点および望ましくないことは、通常、これらの処理が露光間の高真空環境において像形成材料を除去、および置き替えることを必要とすることである。

従って、本発明の目的は上述する欠点および非能率さを除去することである。

本発明の他の目的は後の現像工程または他のプロセス工程を必要としないで放射エネルギー源から直接に多色像を得る方法を提供する。

本発明の他の目的は放射エネルギー源の真空環境から像受理性素子（ｉｍａｇｅ　ｒｅｃｅｐｔｉｖｅ　ｅｌｅｍｅｎｔ）を除去することのない多色像形成方法を提供することである。

本発明のこれらのおよび他の目的は後述する記載から明らかになる。

発明についての説明本発明においては、像受理性フィルムとして導電性基体に堆積する感光性ポリアセチレン化合物の表面層に、表面層の露光区域に識別しうる色を発生する線量の特有レベルにおいて放射エネルギーの分離露光を与えることである。

異なる線量における各露光は、光子または粒子エネルギー源から透過すべき全像の制限された可分部分の透過に制限する。特に、光子または粒子エネルギー、例えば約Ｉ　Ｋ、Ｖ〜約ＩＭ、Ｖ、好ましくは約１０〜約３０に、Ｖの範囲の電子の場合には約１０−１０クーロン／　ｃｍ２（Ｃ／ｃｍ２）〜１０−’Ｃ／ｃｍ２、好ましくは約１０−’〜約１０−’Ｃ／ｃｍ２、および約２５４　ｎｍ波長における光子エネルギーの場合には約１０４〜約１０７エルグ／ｃｍ２、好ましくは約１０５〜約１０６エルグ／ａｍ２による低い線量レベル露光はポリアセチレン結晶の露光部分に、色、しばしば青色またはマゼンダ色を発生する（ｄｅｖｅｌｏｐｓ）。他の高い線量レベル露光は、約Ｉ　Ｋ、Ｖ〜約ＩＭ、Ｖ、好ましくは約１０〜約３０に、Ｖの範囲の電子の場合に約１０−５〜約１０−’Ｃ／ｃｍ２、好ましくは約１０−’〜約１Ｏ−２Ｃ／ｃｍ２の範囲のレベルで転写すべき像の他の部分を透過する特定の放射源で作用し、像受理性表面層におけるポリアセチレン層の露光部分上に最初の露光の色から識別できる色、通常、赤色、オレンジ色または黄色を発生する。必要に応じ、雨露光は同じ特定エネルギーで作用できるけれども、少なくとも高い線量レベル露光は電子ビームから透過するエネルギーより作用させるのが特に好ましい。

操作のもっとも好ましい方法において、ゼラチン結合剤に分散するペンタコサ− １０，１２−ジインイック　アシッド（ｄｉｙｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）の結晶を含む像受理性層を、先づ約１Ｏ−９〜約１０−６クーロン／　ｃｍ　２（Ｃ／０ｍ　２）の範囲の線量で１０〜３０に、Ｖ電子ビームによって像形成して転写すべき全像の部分の青色像を生成する。次いで、この青色像形成フィルムを約１０− ３〜約１０−’Ｃ／ｃｍ２の範囲の露光線量で同じ電子ビームに露光し、この第２露光を受けるジアセチレン結晶の部分上の全像の残留部分を透過して黄色像を生成する。

一般に、約１０〜約５０に、Ｖの範囲のビーム　エネルギーを用いることができ、必要に応じて低い線量レベルおよび高イ線量レベルにおける露光を逆にすることができる。勿論、発生する識別しうる色は選定するポリアセチレン化合物によって変えることができる。例えば、低い線量露光は上述する青色より、むしろマゼンダ、褐色または黒色を発生する。同様に、高い線量露光は黄色い色合いの代りに識別しつるオレンジまたは赤色を発生する。特定の色はポリアセチレンの特性および線量強さに影響する。しかしながら、すべての場合において、高いおよび低い線量レベル露光は転写すべき全像の可分部分にそれぞれ別々に制限する。

本発明においてエネルギー源として考えられる放射エネルギーとしては、例えば陰極線ガンより発生する電子ビーム、イオンビーム、分子ビームのような非帯電粒子ビーム（ｕｎｃｈａｒｇｅｄ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｂｅａｍｓ）、ラジオグラフィーに用いるγ−線及びＸ−線、β−線、電子コロナ放電、紫外線および化学線、電磁スペクトルの可視および赤外領域からの放射線、および粒子（ｃｏｒｐｕｓｃｕ　Ｊａｒ）の他の形態、または放射エネルギーと一般に思われる波状エネルギーを挙げることができる。ラジオグラフィックおよび短波Ｕｖ露光の場合、および電子およびイオンビームのような電荷（ｃｈａｒｇｅｄ）粒子ビーム以外のすべての露光源の場合、上述する像形成フィルムにおける導電層を省くことができ、および導電層の不存在を像形成に用いる電子またはイオンビームが幾分か破壊するようにフィルムを帯電するけれども、結合剤における像受理性結晶を基体材料上に直接に堆積することができる。しかしながら、高い線量レベル露光に好ましい露光源は電子またはイオンビームであるから、フィルムを帯電することから生ずる像の破壊を制限するために、導電層を用いるのが好ましい。

本発明において用いる好ましい露光源は電子ビームである。一般に、真空下で約１０−３〜約１０−’）ル、好ましくは約１０−’〜約１０−’　ｌ−ルの範囲の電子をフィルムの表面に衝撃し、色発生（ｃｏｌｏｒｄ　ｄｅｖａｌｏｐｍｅｎｔ）のための像を光学表示（ｏｐｔｉｃａｌｄｉｓｐｌａｙ）上に透過する。

電子ビーム記録技術は周知のことであり、更に説明を必要としないものと思う。

しかしながら、例示の目的のために、本発明に適当な代表的な通常の電子ビーム記録操作に、約１〜１００μｍのビーム直径、約１０〜３０に、Ｖのエネルギーおよび約１０−９〜１０−５アンペアの電流を有するのに特徴づけられる電子ビームを使用でき、滞留時間が約１０−’〜１０−３秒のような速度でターゲット区域を走査するようにする。フィルム　チャンバーにおける真空圧力は、通常、約１０−３〜１０−’）ルの範囲である。

一般に、低い線量レベルでの露光は光子、Ｕｖ−線、Ｘ−線、Ｔ−線、β−線、イオンビーム、非帯電粒子の分子ビームおよび電子ビームを包含する任意の放射源で作用することができる。通常、低い線量レベル露光は、電子ビーム露光の場合に約１０−”　〜約１０−’Ｃ／ｃｍ２、好ましくは約１０−９〜約１０”” Ｃ／ｃｍ２の範囲で行ない、また他の放射源の場合に同等の線量を用いることができる。高い線量レベル露光はイオンビーム、非帯電粒子の分子ビームまたは電子ビームによって発生するような粒子放射源によって作用させる。

通常、高い線量レベルは、電子ビームの場合に約１０−５〜約１０−’Ｃ／ｃｍ２、好ましくは約１０−’〜約１Ｏ−２Ｃ／ｃｍ２の範囲で露光し、また他の粒子エネルギー放射源の場合に同等の線量を用いることができる。

本発明の目的のために、像受理性層は通常、像形成フィルムの表面層であり、結合剤材料に定着懸濁しくｆｉｘｅｄｌｙｓｕｓｐｅｎｄｅｄ）、かつ均一に分布するポリアセチレン微結晶からなることができる。しかしながら、保護層を、例えば摩耗による損傷を防ぐためにポリアセチレン含有表面層上に被覆できる。通常結晶質のポリアセチレン化合物の液体分散物は本出願人の出願にかかる特許出願明細書第７７３４８７号（１９８５年９月９日出願）に記載しているプロセスによって乾燥および像形成前に熟成する（ａｇｅｄ＞か、または熟成しないようにすることができる。一般に、本発明による像受理性ポリアセチレン化合物は米国特許第３５０１３０２号に記載されており、これらの化合物は二色発生することができる。

しかしながら、好ましいポリアセチレン化合物は共役ジイン（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　ｄｉｙｎｅｓ）　、特に２０〜３０個の炭素原子を有する炭化水素または酸ジインである。これらの好ましいアセチレン化合物の一般式は構造：Ａ−（ＣＨ２）　、、−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（ＣＨ２）ヨーＢ（ここにｍおよび口は６〜１４の整数を示し、およびＡおよびＢはメチルまたはカルボニル基を示す）で示すことができる。かかるポリアセチレンの特定例としては、例えばペンタコサ−１０，１２−ジインイック　アシッド；　１３．１５−オクタコサジインおよびドコサ−ｉｏ、　１２−ジイン−１，２２−ジオイックアシッド（ｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ）を挙げることができる。これらのうち、ペンタコサ−１０，１２−ジインイック　アシッドは、電子ビーム露光に対する感受性が異常に高いので好ましい、しかしながら、共役構造を有する他の発色性ポリアセチレンの分散物は単独で、または好ましいジインと混合して本発明における像光理性層として用いることができる。かかる化合物としては、Ａおよび／またはＢ部分を低級アルキルまたはカルボキシルのほかにヒドロキシ、アミド、低級アルキル置換アミド、１０個までの炭素原子を有する脂肪族または芳香族カルボキシレート　エステル、一または二価カルボキシレート金属塩グループ、ハロ、カルバミル、低級アルキル置換カルバミルまたはトシルにできる上記構造のジイン、並びに２０〜６０個の炭素原子および共役構造を有する上記ポリアセチレンの相当するトリイン（ｔｒｉｙｎｅ）およびテトライン（ｔｅｔｒａｙｎｅ）生成物を包含する。

これらの化合物としては、例えば１０．１２−ドコサジインジオール、９．１１ −エイコサジイノイック　アシッドのジトルエンーｐ−スルホネート；　１０．１２−ドコサジインジオイック　アシッドのモノエチル　エステル；　１０．１２−ベンタコサジイノイックアシッドのナトリウムまたはカリウム塩；　１０．１２−ドコサジイン塩化物；　１０．１２−ペンタコサジイン（ｍ−）リル〜ウレタン）　、１０．１２−ペンタコサジイン（［（ブトキシカルボニル）−メチル］ウレタン）；Ｎ−（ジメチル）−１０，１２−ペンタコサジインアミド；　Ｎ、　Ｎ’　ビス（α−メチルベンジル）’−１０゜１２−ペンタコサジイン　ジアミド；トリアコンタ−１６，１８，２０−トリイノイック　アシッド（ｔｒｉｙｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）などを挙げることができる。

これらのフィルムを作る場合、先づポリアセチレン結晶をプラスチック、樹脂、コロイドまたはゲルの非溶媒和（ｎｏｎ−５ｏｌｖａｔｉＢ；）の液体結合剤に分散し、この分散物を適当な導電性基体上に約０．２５〜約５００μｍの層厚さに被着する。

分散物を乾燥することによって、結晶が結合剤中に定着位置する。乾燥操作は約２０秒〜約１０時間にわたりほぼ周囲温度から約１００℃までの温度で行うことができ、好ましくは１５〜６０℃で約１分〜約５時間にわたって行うことができる。

結合剤材料としては、例えばゼラチン、望ましくは写真等級（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ　ｉｃ−ｇｒａｄｅ）のゼラチンを包含する天然ふよび合成のプラスチック、樹脂、ワックス、コロイド、ゲルなど、デキストラン、デキストリン、親水性セルロースエーテルおよびエステル、アセチル化澱粉を包含する種々の多糖質、パラフィン、みつろうを包含する天然および合成ワックス、ポリとニル−ラクタム、アクリルおよびメタクリルエステルおよびアミドの重合体、酢酸ビニル、および無水マレイン酸のような不飽和付加重合性化合物の加水分解共重合体、酢酸ビニル重合体および共重合体並びにその完全および部分的加水分解生成物を包含するその誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアルデヒド　アセクール、ポリビニルブチルアルデヒドアセクール、ポリビニル　ナトリウム−〇−スルホベンズアルデヒド　アセクール、ポリビニルホルムアルデヒドアセタールを包含するポリビニル　アセタール、および感光性ポリアセチレン組成物を混合するドープ、溶液、分散物、ゲルなどの形態にでき、次いで材料の感光性結晶質ポリアセチレン組成物の分散結晶を含む固体形態に加工できる多数の上述する有用なプラスチックおよび樹脂基体材料を包含する多くの他の既知の写真用（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ　ｉｃ）結合剤材料を挙げることができる。結合剤材料のなめらかで、均一の連続被覆を製造する技術においてよく知られているように、粘度調整剤、表面活性剤、均染剤、分散剤などのように作用する少量の普通の被膜を用いることができる。使用する特定の結合剤材料は特定の放射エネルギーおよび特別の像記録用途に用いる技術によって選択でき、使用する特定の放射エネルギーを透過または貫通する結合剤材料である。

一般に入手し得る通常の結晶質ポリアセチレンの結晶大きさは比較的に大きく、種々の寸法を有しているが、本発明における被覆物のためには約０．０１〜約５ μｍの範囲、好ましくは約０．０５〜約０．２μｍの範囲の微結晶がもっとも望ましく、一般に普通ポリアセチレンは先づ溶剤に溶解し、次いで係属中の特許出願ＦＤＮ−１４５０に示されているように極めて均−大きさの細かい分離結晶のように再結晶することができる。

あるいは、また、本発明によるポリアセチレン化合物は基体上に二次元規則相表面層として堆積できる。少なくとも１個の疎水性基および少なくとも１個の親水性基を含むポリアセチレンは二次元規則相を作るのに特に適応でき、および２０〜６０個の炭素原子を有するポリアセチレン列の共役ジイン、トリインおよびテトラインを含んでいる。好ましいこれらのポリアセチレンとしては２０〜４０個の炭素原子を有する上記式のジインであり、この場合ＡまたはＢは１〜１２個の炭素原子の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基または６〜９個の炭素原子のアリールのような疎水性基であり、およびＡまたはＢの残留置換基はスルホン酸、ホスホネート、スルホネート、カルボキシレート、第一アミノ、第一アミド、カルボキシルまたはヒドロキシ基のような親水性基である。これらの化合物としては、例えば１−フェニル−１０，１２−ドコサジイン−２２−オール、（４−メチル）　−１６゜１８−　トリアコンタジイン　アミド、１−トリル−１１，１３ −テトラコサジイン　スルホン酸および１−シクロブチル−１６゜１８−オクタトリアコンタジイン　ホスホネートを挙げることができる。

上述する二次元規則相液覆物はラングミュア−ブローゲット法（ｌａｎｇｍｉｕｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ　ｍｅｔｂｏｄ）によって作ることができ、この方法ではポリアセチレン化合物を水に不混和性で、比較的に低い沸点の溶剤に溶解し、この生成溶液を水−空気界面で水性表面、好ましくは水面上にフィルムとして分布する。次いで、溶剤を蒸発し、ポリアセチレン化合物の分子層を水性表面上に残留する。次いで、この分子層を水／空気界面でポリアセチレン化合物の単分子層を形成させる表面圧に加圧し、固体基体を表面に通すことによって単分子膜を固体基体上に移動するようにする。浸漬処理は、ポリアセチレン　フィルムの付加単分子層が基体上に約１０μｍまでの所望の厚さになるように必要なだけ繰返す。

本発明の目的のために、像形成媒質のポリアセチレン層に対して多層基体を用いるのが好ましい。かかる像形成媒質を用いる場合には、ポリアセチレン像形成層の下に分離導電層を含ませ、また分離支持体および接着層を含ませることができる。しかしながら、ある用途においては、ポリアセチレン結合剤を露光温度で十分に一体にし、像形成フィルムを像形成媒質として単一フィルム基体を形成する結合剤中に懸濁する結晶のみからなるようにできる。

本発明の目的のための代表的なフィルムは非溶媒和結合剤中の微結晶ポリアセチレンまたはポリアセチレンの多層二次元規則相からなり、約０．５〜約１０ミル厚さの基体に堆積した約０．２５〜約５００μｍ１好ましくは約２〜約１０μｍの層に形成する。

本発明の目的は適当な支持体は市販から入手しつる任意の支持体を包含しており、一般に約０．００１〜約０．２５μｍ厚さ、好ましくは０．０１〜約０．０５ μｍ厚さの範囲の導電層を包含する。

約０．０５μｍまでの透明な導電層がもっとも好ましいけれども、５μｍまでの不透明な導電層を必要に応じて使用することができる。導電層は電荷受理層（ｃｈａｒｇｅ　ａｃｃｅｐｔｉｎｇｌａｙｅｒ）のキャパシタンス、すなわち、結合剤中に分散する像光理性ポリアセチレン結晶またはポリアセチレン化合物の多層二次元規則フィルムを制限し、一般に１０６Ω／口またはこれ以下、好ましくは１０４Ω／口またはこれ以下の抵抗率を有する。導電性材料としては、導電性金属、金属酸化物、金属合金、金属ハロゲン化物またはカーボンブラックを例示でき、これらの金属、金属化合物およびカーボンブラック成分はゼラチン、デキストラン、セルロース　エーテルまたはエステルのような分散媒質に、または任意の他の通常の分散媒質に懸濁しても、または懸濁しなくてもよい、適当な金属としては、例えば金、銀、白金、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウム、ニッケル、パラジウム、ロジウムおよびこれらの合金、および金属酸化物またはハロゲン化物の形態として生ずるこれらの金属の混合物を挙げることができる。適当に使用できる特定の金属酸化物としてはインジウム−錫酸化物を例示できるっ導電層として使用できる金属ハロゲン化物としては臭化銀および沃化鋼を例示できる。これらの導電性材料のうち、インジウム−錫酸化物がもっとも好ましい。

必要に応じて、ポリアセチレン層は導電層に約０．１〜１．５μｍ厚さの薄い接着層によって強固に付着することができる。使用するのに適当な接着剤としては、例えばアクリレートとからなる重合体および共重合体、特にアクリル酸またはメタクリル酸残分のようなカルボキシレート部分を含む重合体および共重合体、およびこれらの重合体または共重合体とゼラチンの混合物を挙げることができる。

ある場合において、導電金属シートを基体として用いる場合には、分離導電層を省くことができ、像受理性層を金属シート導電性支持体上に直接に堆積する。

通常、導電層は約０．２５〜約１００ミル、好ましくは０．５〜１０ミル厚さの基体によって支持する。基体として使用する適当な材料としては、例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタート、ガラス、タレ・−一すイズド　ベーパー（ｃｌａｙ−ｓｉｚｅｄ　ｐａｐｅｒ）　、ファイバー・ボード、金属板金（ｍｅｔａｌｓｈｅｅｔｉｎ３）　、施釉セラミック（ｇｌａｚｅｄ　ｃｅｒａｍｉｃ）、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリカーボネートまたは任意の他の通常の支持体を挙げることができる。

基体または支持体はフィルムの最終用途に応じて可撓性にまたは剛性に、不透明にまたは透明にすることができる。

特に、商品名「マイラ」（ポリエチレン　テレフタート）（Ｅ、　１．　ｄｕｐｏｎｄ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）および商品名「ホスタパン（Ｉ（ＯＳＴＡＰＡＮ）Ｊ　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）の如き市販のポリエステル基体が好ましい。

次に、本発明を実施例について説明するが、これによって本発明は制限されるものではない。

実施例１表面層として定着懸濁、均一分布ポリアセチレン結晶を有する像受理性層の製造ガラス　ビーカー内において、１５ｇのペンタコサ−ｉｏ、　１２−ジイノイック　アシッドを４５ｇの酢酸エチルに３８℃で溶解して溶液（溶液Ａ）を作った。次に第２溶液（溶液Ｂ）を、１５ｇの写真用ゼラチンを３重量％の表面活性剤ＧＡＦＡＣ−ＲＳ−７１０（１）を含有する水溶液３０−および水２５０ｇに溶解して作った。この溶液Ｂを４０℃に加熱し、１クォート大きさのワーリングブレンダーに導入した。高速で撹拌しながら、溶液Ａを溶液Ｂに約３０秒間にわたって添加した。冷却するためにステンレス鋼製トレーに注ぐ前に、撹拌を更に２．５分間にわたり継続させた。ゲル化分散物を約１ｃｍ３に力・ノドし、空気流中に配置し、酢酸エチルを蒸発によって除去した。酢酸エチルを除去した後、ゲル化分散物を４０℃で融解し、および乾燥中に生じた重量損失を補うのに十分な水を添加して元に戻した（ｒｅｃｏｎｓｔ　１ｔｕｔｅｄ）。次いで、元に戻した分散物を約−１５℃で約２時間にわたって冷凍し、室温に温め、しかる後融解し、約１０μｍ厚さに４ミルのフィルム基体（商品名「シイラシン　インドレックス−Ｋ　（ＳＩＥＲＲＡＣＩＮ　ＩＮＴＲＥＸ　−Ｋ）Ｊ　”　（インジウム −ｉ酸化物溝ｉ被ｆｆｌを担持し、約１０″Ω／口の抵抗率を有するポリエステル基体）上に塗布し、約５０重量％のゼラチンおよび５０重量％のラテックス重合体からなる接着保護材料の１μｍ厚さの層で上塗りした。次いで、この被覆フィルムを空気中、周囲温度で乾燥した。

（註）　（１）　ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されているノニルフェノールのアシッド　ホスフェート　エステル（２）　Ｓｙ１ｍｅｒ／５ｉｅｒｒａｃｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙより販売されている。

実施例２実施例１において作った像形成フィルムを電子ビーム記録装置の試料ホルダーに配置し、２０に、Ｖ電子ビームを用いて重ね合わせ曲線（ｓｕｐｅｒｉｍｐｏｓｅｄ　ｃｕｒｖｅ）によるグラフのパターンを露光した。グラフ部分を試料表面層に５秒の滞留時間にわたって１０−’Ｃ／ｃｍ２ｆｆ光によって透過し、しかる後グラフの濃い青色像がフィルム上に直ちに生じた。次いで、像の曲線部分を試料表面層に６０秒の滞留時間にわたって１０−’Ｃ／ｃｍ”　露光して透過し、この際にオレンジ−黄色合いの曲線がグラフ上に重なった。青および黄色合いの透過像の解像度が極めて高かった。

実施例３導電基体上に堆積した二次元規則相における疎水−親水性ポリアセチレン単分子膜の多層を有する像光理性フィルムの製造溶液Ｃを、１ｇのペンタコサ−１０，１２−ジイノイック　アシッドを四塩化炭素に溶解して作り、この溶液０．１２５−をラングミュア−ブロードゲット　フィルム平衡において得た水の表面に被着した。５分間にわたり四塩化炭素を蒸発させた後、可動バリア（ｍｏｖａｂ］ｅ　ｂａｒｒｉｅｒ）を氷表面を横切って駆動させることによって、ペンタコサ−１０，１２−ジイノイック　アシッドの分子の表面フィルムを約２０ダイン／　ｃｍ　２の表面圧で加圧した。６．４５ｃｍ　２（１平方インチ）のクロム被覆ガラス　スライドを、可動バリアによって約２０ダイン／Ｃｍ２の表面圧を維持しながら、空気−水界面においてｌ　ｍｍ７秒の速度で単分子膜を通して垂直に駆動した。基体を界面を通して移動させることによって、ペンタコサ−１０，１２＝ジイノイツク　アシッドの単分子膜を基体の表面に移動させた。単一の単分子膜の厚さは約２５八であった。基体を水−空気界面に繰返し通して多数の上記層を堆積し、全体で約４００層からなる約１μｍの最終厚さのペンタコサ−１０，１２−ジイノイック　アシッド層を形成した。時々、水／空気界面におけるペンタコザーｉｏ、　１２−ジイノイック　アシッドの単分子膜を、可動バリアをはずし、および基体の表面に移動させたペンタコサ−１０，１２−ジイノイック　アシッドを補うのに必要な量の溶液Ｃを供給した。

実施例４実施例３において作った多層単分子膜試料を電子ビーム記録装置のホルタ−に配置し、１５ＫｅＶ電子ビームを用いて下部ケースおよび上部ケース文字にアルファベットを露光した。上部ケース文字を約１０−’Ｃ／ｃｍ２の露光で転写し、文字の濃い青色像が直ちに生じた。下部ケース文字は約１Ｏ−３Ｃ／ｃｍ２の露光線量で転写し、上部ケース文字の青色から明らかなように識別できるオレンジ −黄色合いに生じた。

実施例５実施例１を繰返し、フィルムの試料を、記録層が格子のパターンのステンシル　カット（ｓｔｅｎｃｉｌ　ｃｕｔ）と接触するように配置した。ステンシルを２５４　ｍｍおよびこれ以下の波長で紫外線を実質的に含む放射線で照して格子のパターンをフィルムに移動させた。パターンを設けた部分を除いて、ステンシルはこのエネルギーの放射線に透明であるから格子の青色像が加工処理（ｐｒｏｃｅｓｓ　ｉｎｇ）を必要としないでフィルム上に直ちに形成した。次いで、像形成フィルムを電子ビーム記録装置の試料ホルダーに記録し、フィルムを約２Ｘ　１０−　’Ｃ／ｃｍ　”の線量でｘ５に、ｖ電子源に露光して格子の軸に標識付けした。かように形成した標識付は像はオレンジ−赤色合いになり、格子の青色と明らかに識別することができた。

上述する実施例に種々の変更を加えることは上述する記載から明らかなことである。例えば、実施例２，４および５において、特有の色を生ずる高い線量レベル露光を低い線量レベル露光前に作用させることができるように、露光線量を逆にすることができる。また、上述する電子ビーム線量レベルに実質的に等しい線量レベルで使用する場合には、実施例における電子ビーム源の代りに任意の他の電荷粒子ビーム源を用いることができる。同様に、Ｘ−線、γ−線、β−線またはＵＶ光のような任意の他のエネルギー源を、上述する電子ビーム線量レベルに実質的に等しい線量で使用する場合に、実施例２．４および５における低レベル露光線量の代りに用いることができる。

本発明の範囲において、識別できる色合いまたは色を生じうる異なるポリアセチレン化合物を含む多数の個々のおよび堆積したポリアセチレン像形成層を支持する導電性材料からなる記録フィルムを用いることができ、また上記ポリアセチレン像形成層を、個々の像形成層を通して変える分離および別個のビーム　エネルギーを用いて像形成することができる。伝える情報の部分を複数の識別しつる色に表示する異なるポリアセチレン化合物を含む２つの分離堆積像形成層を有する記録フィルムが特に望ましい。この場合、上述する範囲内の幾分低いビーム　エネルギー、例えば１０〜１５に、Ｖは表面像形成層に対して用いることができ、および上述する範囲内の幾分高いビーム　エネルギー、例えば２０〜３０に、Ｖは第２の下部像形成層に対して用いることができる。使用するビーム　エネルギーは各下部像形成層によって増大することができる。この場合、フィルムの全露光は最小になる。広い意味において、特有の感光性ポリアセチレン化合物を含む多数の積層は記録フィルムの複合表面層を形成するようにすることができる。

本発明は本明細書および特許請求の範囲を逸脱しない限り、種々変更を加えることができる。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６２年　５月２１日特許庁長官　黒　１）　明　雄　殿１、特許出願の表示ＰＣＴ／ＵＳ８６１０１５４１、発明の名称プロセスレス多色像形成３、特許出願人住　所　アメリカ合衆国ニューシャーシー州０７４７０　ウェインフルプスロード１３６１名　称　ジ−ニーエフ・コーポレーション代表者　ウォード・ジョシュア・ジエイ国　籍　アメリカ合衆国４、代　理　人１９８６年１０月　１日６、添付書類の目録（１）補正書の翻訳文　１通４、　前記像光理性フィルムの表面層を約０．２５〜約５００μｍの範囲の厚さを有するゼラチンに懸濁したペンタコサ−１０，１２−ジイノイック　アシッド結晶の層とする請求の範囲第３項記載の方法。

５、　前記像光理性フィルムの表面層を感光性ポリアセチレン化合物の多数の単分子、二次元規則相フィルムとする請求の範囲第１項記載の方法。

６、　ポリアセチレン化合物は少なくとも１個の疎水性基および少なくとも１個の親水性基を含有する請求の範囲第５項記載の方法。

７、　ポリアセチレン化合物をペンタコサ−１０，１２−ジイノイック　アシッドとする請求の範囲第６項記載の方法。

８、　前記像形成フィルムに複数の１０〜３０に、Ｖ電子ビーム露光を与え、少なくとも１つの露光を約１０−”〜約１Ｏ−５Ｃ／Ｃｍ２の範囲の線量レベルで与え、および少なくとも１つの他の露光を約１０−５〜約１０−’Ｃ／ｃｍ２の範囲の線量レベルで与えて非露光結晶から識別しつる像光理性フィルムの露光部分の多色像を生成する請求の範囲第１項記載の方法。

９、低い線量レベル露光を高い線量レベル露光前に行う請求の範囲第８項記載の方法。

１０、高い線量レベル露光を低い線量レベル露光前に行う請求の範囲第８項記載の方法。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．感光性ポリアセチレン化合物の表面層を有する像受理性フイルムに多数の放射エネルギー源を特有の線量レベルで作用させ、前記特有の線量レベルでの露光を透過すべき全像の回分部分に制限し、相当する回分部分における像の露光分離部分を前記表面層における異なる線量レベルでの他の露光から生ずる任意の他の露光部分の色と識別できる色に生じさせることを特徴とする多色像形成方法。
２．像受理性フイルムの表面層をポリアセチレン結晶の均一に分布し、定着位置した懸濁物の層とする請求の範囲第１項記載の方法。
３．前記像受理性フイルムの表面層を式Ａ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ−≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ− （ＣＨ２）ｍ−Ｂ（式中、ｍおよびｎは６〜１４の整数を示し、およびＡおよびＢは低級アルキル、カルボニル、ヒドロキシル、アミド、低級アルキル置換アミド、１０個までの炭素原子を有する脂肪族または芳香族カルボキシレート　エステル基、一または二価カルボキシレート金属塩の基、ハロ、カルバミル、低級アルキル置換カルバミルまたはトシルを示す）で表わされるジアセチレン結晶の層とする請求の範囲第２項記載の方法。
４．前記像受理性フイルムの表面層を約０．２５〜約５００μｍの範囲の厚さを有するゼラチンに懸濁したベンタコサ−１０．１２−ジイソイツクアシツド結晶の層とする請求の範囲第３項記載の方法。
５．前記像受理性フイルムの表面層を感光性ポリアセチレン化合物の多数の単分子、二次元規則相フイルムとする請求の範囲第１項記載の方法。
６．ポリアセチレン化合物は少なくとも１個の疎水性基および少なくとも１個の親水性基を含有する請求の範囲第５項記載の方法。
７．ポリアセチレン化合物をペンタコサ−１０，１２−ジイソイツクアシツドとする請求の範囲第６項記載の方法。
８．前記像形成フイルムに複数の１０〜３０ＫｅＶ電子ビーム露光を与え、少なくとも１つの露光を約１０−１０〜約１０−５Ｃ／ｃｍ２の範囲の線量レベルで与え、および少なくとも１つの他の露光を約１０−５〜約１０−１Ｃ／ｃｍ２の範囲の線量レベルで与えて非露光結晶から識別しうる像受理性フイルムの露光部分の多色像を生成する請求の範囲第１項記載の方法。
９．低い線量レベル露光を高い線量レベル露光前に行う請求の範囲第８項記載の方法。
１０．高い線量レベル露光を低い線量レベル露光前に行う請求の範囲第８項記載の方法。
１１．前記像形成フイルムに２つの１０〜３０ＫｅＶ電子ビーム露光を与え、１つの露光を約１０−９〜約１０−６Ｃ／ｃｍ２の範囲の線量レベルで与え、および他方の露光を約１０−４〜約１０−２Ｃ／ｃｍ２の範囲の線量レベルで与える請求の範囲第８項記載の方法。
１２．像受理性フイルムに低い線量レベル露光および高い線量レベル露光を与え、低い線量レベル露光をＵＶ光で行い、および高い線量レベル露光を電子ビームで行う請求の範囲第１項記載の方法。
１３．像受理性フイルムに低い線量レベル露光および高い線量レベル露光を与え、低い線量レベル露光をＸ−線で行い、および高い線量レベル露光を電子ビームで行う請求の範囲第１項記載の方法。
１４．像受理性フイルムに低い線量レベル露光および高い線量レベル露光を与え、低い線量レベルおよび高い線量レベルの両露光を電子ビームで行う請求の範囲第１項記載の方法。
１５．前記フイルムの前記表面レベルを耐摩耗性被覆で保護する請求の範囲第１項記載の方法。
１６．感光性ポリアセチレン化合物を含有する前記フイルムの表面層を異なる感光性ポリアセチレン化合物を含有する他の層上に堆積し、前記表面層を堆積する任意の層より低いビームエネルギーで露光するように感光性ポリアセチレン化合物含有層にそれぞれ特有のビームエネルギー露光を与える請求の範囲第１項記載の方法。