JPS6352322A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6352322A
JPS6352322A JP19495786A JP19495786A JPS6352322A JP S6352322 A JPS6352322 A JP S6352322A JP 19495786 A JP19495786 A JP 19495786A JP 19495786 A JP19495786 A JP 19495786A JP S6352322 A JPS6352322 A JP S6352322A
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magnetic
phenoxy resin
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tertiary amine
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Masae Takano
高野 雅穫
Takahiro Miyazaki
宮崎 孝弘
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層に側鎖に3級アミンを有するフェノキシ樹脂
を結合剤として含有させることにより、磁性粉末の分散
性や磁性層の表面性の改善を図り、得られる磁気記録媒
体の耐久性、磁気特性。
電磁変換特性等の向上を図ろうとするものである。
〔従来の技術〕
近年、磁気記録媒体、特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性の向上が要望されている。
そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化。
高磁力化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉
末の充填密度、いわゆるパッキングデンンティを増大さ
せる傾向が強くなっている。
一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
挙げられ、なかでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉
末の分散性に寄与すること、及び水酸基の活性水素がイ
ンシアネート化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜
の機械的強度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体が広<利用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁化力による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤では満足のいく分散性や表面性が得られず、磁
性粉末のパッキングデンシティを増大させることも困難
なものとなっている。
したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性について
も不充分であった。
また、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方
法が考えられているが、この場合界面活性剤が低分子で
あるために、石n性層中にこの界面活性剤が存在するこ
とによって、粉落ち、経時変化によるブルーミング等の
機械的強度や耐久性等に問題が住している。
そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末の分散性に優れ
るとともに、良好な譬膜強度をゆうする結合剤を提供し
、これにより耐久性に借れ磁気特性、!磁変換特性の良
好な磁気記録媒体を提供することを目的とする。
c問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、側鎖に3級アミンを有するフェノキシ
樹脂が磁性粉末に対して高い親和性を示すことを見出し
本発明を完成するに至ったものであって、非磁性支持体
上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成さ
れてなる磁気記録媒体において、上記磁性層が側鎖に3
級アミンを有するフェノキシ樹脂を結合剤として含有す
ることを特徴とするものである。
本発明において使用されるフェノキシ樹脂は、優れた塗
膜強度を有するもので、例えばビスフェノールAとエピ
クロルヒドリンとから製造される。
その基本構造は下記の構造式(1)で示されるや(但し
、式中nは20〜200の整数を示す、)前述のフェノ
キシ樹脂に親水性極性基として第4級アンモニウム塩を
導入するには、上記フェノキシ樹脂の側鎖の水酸基を利
用して、これを活性水素と反応可能な基及び3級アミン
を分子内に持つ化合物により変性すればよい。
上記活性水素と反応可能な基及び3級アミンを分子内に
持つ化合物とては、次式 (但し、上記いずれの極性基においても、Rは炭素数1
〜4のアルキル基を、mは2または3をそれぞれ表して
いる。) で示される化合物等が挙げられる。
これらの化合物は、次のようにして合成される。
これら化合物の具体的な例としては次のようなものを挙
げることができる。
これら活性水素と反応可能な基及び3級アミンを分子内
に持つ化合物とフェノキシ樹脂とを反応させると、前者
に残留している一NC○基とフェノキン樹脂中の一0H
5とが反応し、親水性極性基である3級アミンが導入さ
れたフェノキシ樹脂が得られる。
具体的に反応式を示せば、次のようになる。
また、次の方法でも合成可能である。
即ち、分子中に親水性極性基と塩素を含有する化合物と
、多官能のOH基を有するフェノキシ樹脂とを両成分が
溶解性のあるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の溶剤に溶解し、ピリジン、ピコリン、トリエチ
ルアミン等のアミン類:エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下
での一〇 H基と塩素との脱塩素反応により親水性極性
基を導入する方法がある。反応式を示せば次のようにな
る。
上述のように合成した親水性極性基を側鎖に導入したフ
ェノキシ樹脂において、極性基の導入量としては、0.
01−0.35m mol/gであることが好ましい。
導入量が0.01 m mol/ g以下の場合には磁
性粉末の分散性が悪くなってしまい、0゜35 m H
1/ g以下の場合には溶剤への熔解性が悪化するとと
もに塗膜の耐湿性が劣化してしまう。
また、上記フェノキシ樹脂の分子量は、磁性塗料を調製
する際に5000〜100000の範囲内であることが
好ましい。この分子量が5000以下であると耐久性が
悪く、100000以工であると溶剤への溶解性が劣化
してしまう。
上記3級アミンが導入されたフェノキシ樹脂は、他の結
合剤と混合して用いてもよい。かかる結合剤としては、
磁気記録媒体の結合剤として従来から使用されているも
のが使用可能であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸とニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱
可塑性ポリウレタン樹脂。
ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、アク
リコニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共重合体、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂
、エポキシ樹脂。
熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはこれ
らの混合物等が挙げられる。なかでも、柔軟性を付与す
るとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリロニトリルブタジェン共重合体等が好ましい。
本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして3
PI製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して
形成される。
ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルコーストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チ
タン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等
が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム、テープ。
シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い
。
また、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のも
のであればいずれも使用することができる。したがって
、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、大方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式FeOxで表し
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグネタイト(γ−Pet’s −X=1.
50)、マグネタイト(FeJa 、  X = 1−
33)及びこれらの固溶体(FeOx、1.33<X<
1.50)である。さらに、これら強磁性酸化鉄には、
抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい。コバ
ルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の2種
類がある。
上記強磁性二酸化クロムとしては、CrOあるいはこれ
らに抗磁力を向上させる目的でRu、Sn。
Te、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の少なくとも一種
類を添加したものを使用できる。
強磁性合金粉末としては、Fe、Co、Ni。
Fe−Co、Fe−Ni、Fe−Co−Ni、C。
−Ni、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B。
Mn−B1.Mn−A1.Fe−Co−V等が使用でき
、またこれらに種々の特性を改善する目的でA!、Si
、Ti、Cr、Mn、Cu、Zn等の金属成分を添加し
てもよい。
さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。
上述の磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性塗
料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ヘンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン等の血肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド。
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。
〔作用〕
前述のように、分子中に掻性基として3級アミンを含有
するフェノキシ樹脂を結合剤とすることにより、磁性粉
末に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子化された磁
性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に分散
される。
〔実施例〕
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
先ず、3級アミンを含有したフェノキシ樹脂を合成した
。
合成例1 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次
式 で示される化合物により0.03 m mol/ gの
割合で変性し、ポリマーAとした。
合成例2 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次
式 で示される化合物により0.07 m mol/ gの
割合で変性し、ポリマーBとした。
合成例3 平均重合度50ネ目当のフェノキシ樹脂を用い、これを
次式 で示される化合物により0.14 m mol/ gの
割合で変性し、ポリマーCとした。
合成例4 平均重合度50相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次
式 で示される化合物により0.07 m IIIot/ 
gの割合で変性し、ポリマーDとした。
合成例5 平均重合度60相当のフェノキシ樹脂を用い、これを次
式 で示される化合物により0.07 m 1lol/ g
の割合で変性し、ポリマーEとした。
次に、以上の合成例で得られたポリマー(3級アミンを
有するフェノキシ樹脂)を用いて磁気記録媒体を作製し
た。
実施°例1 ポリマーA              12重量部潤
滑剤(ジメチルシリコンオイルン   1重量部潤滑剤
(ヘキシルラウレート)     1重量部分散剤(レ
シチン)          1重口部研麿剤(Crz
Oi)           3重量部帯電防止剤(カ
ーボン)        2重量部メチルエチルケトン
         100重量部メチルイソブチルケト
ン       50重量部トルエン        
      50重量部上記組成物をボールミルにて4
8時闇混合し、フィルタで濾過した後、硬化剤を添加し
、さらに30分間混合し、これを16μm厚のポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に乾ffH1EのmWが
6μmとなるように塗布した9次いで、磁場配向処理を
行った後、乾燥して巻取った。これをカレンダー処理し
た後、1重2インチ幅に裁断してサンプルテープとした
。
実施例2 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーBを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例3 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーCを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例4 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーDを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例5 実施例1においてポリマーAの代わりにポリマーEを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
比較例1 実施例1において塗布溶液中に含有させたポリマーAを
極性基を変性させない平均重合文50の未変性フェノキ
ン樹脂のみとしたものを用い、池は実施例1と同様の方
法によりサンプルテープを作製した。
比較例2 実施例1において塗布溶液中に含有させたポリマーAを
極性基を変性させない平均重合度60の未変性フェノキ
ン樹脂のみとしたものを用い、他は実施例1と同様の方
法によりサンプルテープを作製した。
得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。
なお、上記表面光沢は、光沢計(GLO5S METE
R)を用いて、入射角75°2反射角75°の条件で測
定した。また、粉落ちは、60分シャトル100回走行
後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観
察し、減点法(−5〜0)で評価した。スチル特性は、
サンプルテープに4.2M)lzの映像信号を記録し、
再生出力が5o%に減衰するまでの時間とした。結果を
次の表に示す。
表 にあっては、表面光沢、扮落ちに優れるばかりでなく、
スチル特性が大幅に向上したことがわかる。
〔発明の効果〕
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として3級アミンを含有するフェノキシ
樹脂を磁性層の結合剤としているので、磁性粉末に対し
て高い親和性を示し、たとえ超微粒子化した6仕性粉末
や磁化lの大きい磁性粉末であっても分散性が良好あも
のとなる。したがって、得られる磁気記録媒体の耐久性
2表面性が向上し、電磁変換特性も極めて優れたものと
なる。
特許出願人   ソニー株式会社 代理人  弁理士  小泡  晃 岡   印材 榮− 手続補正書印発) 昭和61年11月4日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
    性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が側鎖に3級アミンを有するフェノキシ樹脂
    を結合剤として含有することを特徴とする磁気記録媒体
    。
JP19495786A 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体 Expired - Fee Related JPH0738253B2 (ja)

Priority Applications (1)

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JP19495786A JPH0738253B2 (ja) 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体

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JP19495786A JPH0738253B2 (ja) 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体

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Publication Number Publication Date
JPS6352322A true JPS6352322A (ja) 1988-03-05
JPH0738253B2 JPH0738253B2 (ja) 1995-04-26

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ID=16333141

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19495786A Expired - Fee Related JPH0738253B2 (ja) 1986-08-20 1986-08-20 磁気記録媒体

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214318A (en) * 1990-01-12 1993-05-25 Hitachi, Ltd. Semiconductor integrated circuit device having a signal transmission line pair interconnected by propagation delay time control resistance

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214318A (en) * 1990-01-12 1993-05-25 Hitachi, Ltd. Semiconductor integrated circuit device having a signal transmission line pair interconnected by propagation delay time control resistance

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JPH0738253B2 (ja) 1995-04-26

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