JPS6140187A - ノンカ−ボン型感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ？ 本発明はノンカーボン型感圧複写紙に関する。

ＬＬＥ ノンカーボン型感圧複写紙は、感圧インキを上葉紙また
は下葉紙等に、全面印刷または部分的にスポット印刷す
ることにより得られる。感圧インキは高価であり、また
不注意な取扱いによって、カプセルが破壊し、不必要な
部分を汚す恐れがあるため、全面印刷を要しない場合に
は所要部分のみをスポット印刷するのが望ましい。また
複写を避けたい部分の複写を防止するためにスポット印
刷が採用される場合がある。

感圧インキを印刷する上での問題点の一つは、感圧イン
キの溶媒として水を用いた場合は紙が収縮し用紙の寸法
が狂い易い点にある。これを避けるため、有機溶剤を用
いるとマイクロカプセル中の呈色剤が有機溶剤により抽
出され、使用前に発色することがある。これを解決する
ため、呈色剤の抽出に対し抵抗能の高いカプセル壁材を
用いる提案がされている。例えば、メラミン−ホルムア
ルデヒド重合物、尿素−ホルムアルデヒド重合物、ポリ
ウレタン、ポリウレタン−ポリ尿素、ポリカルボジイミ
ド等の樹脂を用いる提案がされているが、十分な機械的
強度と経済性を満足させながらかつ呈色剤の抽出を十分
に阻止し得る壁材はまだ得られていない。

さらに、従来のマイクロカプセルに使用されていた壁材
は比較的強度が弱く、印刷時に部分的に破壊して発色カ
ブリやニジミを生じ易い。これを防止するため、マイク
ロカプセルより大きい粒径の粒子をインキに配合し、不
用意なカプセルの破壊を防止する方法も提案されている
。この方法では大きい粒子を使用するためインキの分散
安定性に問題を生じ易く、またノンカーボン型感圧複写
紙がグラビア印刷やフレキソ印刷で印刷されるとぎ、イ
ンキの移転性が低下し印刷が不均一になり易い。

ｍ１旺 本発明は、ニジミや発色汚れがなく、擦れによる発色が
生じにクク、鮮明な印字を得ることのできるノンカーボ
ン型感圧複写紙を得ることを目的とする。

１貝ｍえ 即ち、本発明は、 （ｉ＞以下のモノマー成分からなる重合体を壁材とし、
これに呈色剤が内包されているノンカーボン型感圧複写
紙用マイクロカプセル （Ａ）主構成成分として、重合性不飽和二重結合を有す
るニトリル類９５〜７５重量部、（Ｂ）耐溶剤成分とし
て、重合性二重結合を有するアミド類０〜１５重量部 （Ｃ）造膜成分として、重合性二重結合を有するエステ
ルおよび／または重合性二重結合を有する芳香族モノマ
ー０〜２５重量部および （Ｄ）架橋剤０〜２重量部 （ｉｉ）　　　バインダーおよび （ｉｉｉ　）　　有機溶剤 を必須成分として含有するインキが印刷されているノン
カーボン型感圧複写紙に関する。

本発明の主構成成分として用いられる重合性二゛　重結
合を有するニトリル類としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル（以下、両者を合せて（メタ）アクリ
ロニトリルと云う二双下、同様）、β　、β−ジメチル
アクリロニトリル、クロトノニトリル等が例示される。

（メタ）アクリロニトリルが好ましく、特にアクリロニ
トリルが好ましい。もちろん、これらを混合して用いて
もよい。

主構成成分は耐溶剤性のマイクロカプセルを得る上で特
に重要であり、通常、全モノマー成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の
７５〜９５重量％、特に好ましくは、８０〜９０’重口
％使用する。

本発明において、耐溶剤成分として用いられる重合性二
重結合を有するアミド類としては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、クロトンアミド、マレイ
ン酸アミド、イタコン酸アミド等が例示されるが、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミドが特に好ましい。

これらのアミド類は使用しなくともよいが、形成された
マイクロカプセルの耐溶剤性、特に酢酸エチル等のエス
テル系溶剤に対する耐性や耐熱性を改良するためにモノ
マー成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の０〜１５重量％、特に５〜１
５重量％用いるのが好ましい。１５重量％より多く配合
すると、マイクロカプセルの壁が粗くなり、内包染料が
浸出し易くなるため好ましくない。

造膜成分としては、重合性二重結合を有するエステル類
または重合性二重結合を有する芳香族モノマー類を用い
る。

重合性二重結合を有するエステル類としては、（メタ）
アクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、マレ
イン酸ジエステル、クロトン酸エステル等が例示される
。エステルとしては、低級アルキルエステル、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｔ
−ブチルエステル等が好ましく、より高級なものは耐溶
剤性が低下する。また、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレートのごときジエステルを部分的に用いてもよ
い。

重合性二重結合を有する芳香族七ツマー類としては、ス
チレン、ジビニルベンゼン、メチルスチレン等が例示さ
れる。これらは通常、耐溶剤性が低下するため、単独で
用いるより、（メタ）アクリル酸エステル類と併用する
方がよい。

これらの造膜成分は、必ずしも用いる必要はないが、造
膜性を改良し、均一で孔のない膜が得られ、呈色剤の完
全なカプセルを得る上で有用な成分である。通常、七ツ
マ−（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）重量の０〜２５重量％、好ましくは
、０〜２０重最％使用する。

２０重量％を越えると、膜の耐溶剤性、特にエステル系
溶剤に対する耐性が低下する。

本発明マイクロカプセル壁材は更に、架橋剤で架橋させ
、膜強度を高める。適当な架橋剤は、例えば、Ｎ、Ｎ’
　−メチレンビスアクリルアミド、トリアクリルホルマ
ール、（メタ）アクリル酸多価金属塩等である。多価金
属としてはｔｖｌｏ　、　Ｇａ　。

７−ｎ等が例示される。これらの架橋剤は、通常、モノ
マー総重量の０〜２重量％、好ましくは、０゜２〜１重
量％用いる。全く使用しない場合、膜の強麿および耐溶
剤性が低下する傾向があり、２重量％を越えると、カプ
セル壁が粗くなりすぎる。

上記ホモまたはコポリマーはラジカル重合、特にアゾ系
のラジカル開始剤を用いて得られるものがよく、さらに
望ましくは、呈色剤を適当な溶剤に溶解しこれとモノマ
ー成分を混合しインサイチュ重合によって製造したマイ
クロカプセルである。

ラジカル触媒を用いたインサイチュ重合により得られる
マイクロカプセルは、溶剤による呈色剤の抽出に対し特
に抵抗力が強く本発明の目的にとって好ましいものであ
る。

上記インサイチュ重合は、好ましくは重合温度４０℃〜
１５０℃、特に９０℃〜１３０℃の条件で行なうことに
より耐溶剤抽出抵抗は著しく向上する。インサイチュ重
合によるマイクロカプセルの製造法自体は従来マイクロ
カプセルに製造される公知の方法を適宜使用すればよい
。

本発明マイクロカプセルは平均粒径が１〜２０μｍ１特
に好ましくは、４〜１０μｍである。１μｍより小さい
ときは、耐溶剤性が低く、使用時筆圧等でカプセルが破
壊し難くなる。また、２０μｍより大きい場合は、グラ
ビア印刷におけるグラビアシリンダ、オフセット印刷に
おけるオフセットロール、あるいはフレキソ印刷におけ
るアニロックスローラ、更には、シルクスクリーン印刷
におけるスクリーン版からのインキの用紙上への移転性
が低下する。

本発明に用いる呈色剤としては、従来ノンカーボン感圧
複写紙に製造されている電子供与性呈色性有機化合物、
例えばクリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグ
リーンラクトン、ミヒラーヒトロール、クリスタルバイ
オレットカーピノール３−ジクロロフェニル）ロイコオ
ーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、Ｎ−アセチルオ
ーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、ローダミンＢラク
タム２−（フェニルイミノエタンシリレン）３．３−ジ
メチルインドリン、Ｎ−３．３−１−リメチルインドリ
ノベンゾスごロビラン、８′−メトキシ−Ｎ−３．３−
トリメチルインドリノベンゾスピロビラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ン−６−ベンジルオキシ゛フルオラン、１，２−ベンズ
−６−ジニチルアミノフルオラン等が例示される。

インサイチュ重合によってマイクロカプセルを製造する
ときは、これらの電子供与性呈色性有機化合物を適当な
溶剤、例えば、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニ
ル、、アルキルナフタレン、アルキル化ジフェニルメタ
ン、トリアリールジメタン等に溶解してマイクロカプセ
ル化するのが好ましい。これらの溶剤は、染料の溶解性
がよく、臭気が少なく、溶解時の粘性が低いので好まし
い。

本発明インキ組成物は、上述のマイクロカプセルを適当
なバインダーと有機溶剤とに分散することにより得られ
る。

本発明インキ組成物用バインダーとしては、例えば、エ
チルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース
、酢酸セルロース等のセルロースｍ１体、ポリスチレン
、ポリ−α−メチルスチレンなどのスチレン樹脂および
スチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリ
ル酸ブヂルなどのアクリルまたはメタクリル樹脂の単独
または共重合樹脂、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂
、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンなどのロジン
エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビ
ニルトルエン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹
脂等が例示される。上記樹脂は必要に応じ２種以上用い
てもよい。特に好ましいバインダー用樹脂はエチルセル
ロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒルロー
スアセテートプロピオネート、二１〜口セルロース、酢
酸セルロース等のセルロース系樹脂である。

さらに上記の樹脂の他に被膜の強度向上および被膜の柔
軟性調整のため、可塑剤を混合して使用することができ
る。

可塑剤としては例えば、フタル酸誘導体；例えば、ジメ
チルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ（２−エチル
−ヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）　、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート（ｎ−ＤＯＰ）　、ジイソオクチルフタレ
−１〜（ＤｒＯＰ）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢ
Ｐ）、ジエチルフタレート（ＤＨＰ）、ジフェニルフタ
レート（ＤＰＰ）　、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤ
Ｐ）、ジトリデシルフタレート（ＤＴＤＰ）、ジイソデ
シルフタレート（ＤＵＰ＞、ブチルベンジルフタレート
（ＢＢ’Ｐ）、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）、ジメト
キシエチルフタレート、ジメチルシクロへキシルフタレ
ート、メチルフタリルエチルグリコレート（ＭＰＥＧ）
、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）　、
ブチルフタリルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ）　、そ
の他の高級アルコール（０７〜Ｃｔｏ　）混基フタレー
ト等、 イソフタル酸誘導体；例えば、ジメチルイソフタレート
（ＤＭｉＰ）、ジ（２−エチルヘキシル）イソフタレー
ト＜１）ＯＩＰ＞、ジインオクチルイソフタレート（Ｄ
ＩＯＩＰ）等、 テトラヒドロフタル酸誘導体；例えば、ジ（２−エチル
ヘキシル）テトラヒドロフタレート（Ｄ。

ＴＰ）　、ジ−ｎ−オクチルテトラヒドロフタレート（
ｎ　−０ＴＰ）　、ジイソデシルテトラヒドロフタレー
ト（Ｉ　ＤＴＰ）　、Ｃ７〜Ｃ＋ｏアルキルテトラヒド
ロフタレート等、 アジピン酸誘導体：例えば、ジ−ｎ−ブチルアジペート
（ＤＢＡ）、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート（Ｄ
ＯＡン、ジインデシルアジペート（ＤＩＤへ）、ジ（ｎ
−オクチル、ｎ−デシル）アジペート、ジイソノニルア
ジペート（ＤＩＮＡ）、ベンジル−ｎ−ブチルアジペー
ト、ベンジルオクチルアジペート、ジ（ブトキシ−エト
キシ−エチル）アジペート等、 アゼライン酸誘導体；例えば、ジ（２−エチルヘキシル
）アゼレート（ＰＯＺ）、ジイソオクチルアゼレート（
ＤＩＯＺ）、ジーｎ−へキシルアゼレート等、 セバシン酸誘導体：例えば、ジ−ｎ−ブチルセバケート
（ＤＢＳ）、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート（Ｄ
Ｏ８＞等、 マレイン酸誘導体；例えば、ジ−ｎ−ブチルマレート（
ＤＢＭ）　、ジ（２−エチルヘキシル）マレート（ＤＯ
Ｍ）等、 フタル酸誘導体；例えば、ジ−ｎ−ブチルフマレート（
ＤＢＦ）、ジ（２−エチルヘキシル）フマレート（ＤＯ
Ｆ）等、 トリメリット酸誘導体；例えば、１−リ（２−エチルヘ
キシル ーｎ−オクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメ
リテート、トリイソオクチルトリメリテート（ＴＩＯＴ
Ｍ＞、ジイソオクチルモノイソデシルトリメリテート（
Ｄ　ＩＯＤＴＭ）　、トリーｎ−へキシルトリメリテー
ト（ＮＨＴＭ）、トリカプリルトリメリテート（ＴＣＴ
Ｍ）、トリイソノニルトリメリテート（ＴＩＮＴＭ）等
、 くえん酸誘導体：例えば、トリエチルシトレート（ＴＥ
Ｃ）、ｌ−リーローブチルシトレート（ＴＢＣ）、アセ
チルトリエチルシトレート、アセチルトリーｎ−ブチル
シトレートアセチルトリ（２−エチルヘキシル）シトレ
ート、アセチルトリーｎ−オクチル−ｎ−デシルシトレ
ート等、イタコン酸誘導体；例えば、モノメチルイタコ
ネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネー
ト、ジエチルイタコネートジブチルイタコネート、ジ（
２−エチルヘキシル）イタコネート等、 オレイン′ｅ誘導体；例えば、ブチルオレート、グリセ
リルモノオレート、ジエチレングリコールモノオレート
等、 リシノール酸誘導体：例えば、メチルアセチルリシル−
ト、プチルアセチルリシル−ト、グリセリルモノリシル
レート、ジエチレングリコールモノリシルレート、グリ
セリルトリ（アセチルリシルレート）等、 ステアリン酸誘導体：例えば、ｎ−ブチルステアレート
、グリセリルモノステアレーｉ〜、ジエチレングリコー
ルジステアレート等、 スルホン酸誘導体；例えば、ベンゼンスルホンブチルア
ミド、０・ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−
〇・ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロへキシル
−ｐ−トルエンスルホンアミド等、 リン酸誘導体；例えば、トリメチルホスフェート（ＴＭ
Ｐ）、トリエチルホスフェート（王ＥＰ）、トリブチル
ホスフェート（ＴＢＰ）、トリ（２−エチルヘキシル）
ホスフェート（工ＯＰ）、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフｌ−ト（丁
ＢＸＰ）、ｉ−リフ工二ルホスフエート（ＴＰＰ）、ク
レジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）　、イソデシ
ルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
（Ｔ’　ＣＰ　）等、 イの他のモノエステル系可塑剤；例えば、テトラ−２−
エチルへキジルビ０メリテート、テトラ−ｎ−オクチル
ピロメリテート、サクローズアセテートイソブチレート
、トリメチルベンタンジオールジイソブチレート等、 グリコール誘導体：例えば、ジエチレングリコールジベ
ンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、
トリエチレングリコールジベンゾエート、ポリエチレン
グリコール（分子１２００〜２’Ｏ，０ＯＯ）等、 グリセリン誘導体：例えば、グリセロールトリアセテー
ト、グリセロールトリブチレート等パラフィン誘導体；
例えば、塩素化パラフィンく塩素含猷４０％〜７２％）
等、 エポキシ誘導体；例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ
化あまに油、エポキシブチルステアレート、エポキシＡ
クチルオレート、エポキシデシルオレート、エポキシへ
キサヒト［１フタル酸ジー２−エチルヘキシル、エポキ
シへキサヒドロフタル酸ジイソデシル等、 重合型可塑剤；例えば、ポリエステルに１基酸として、
セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、二
価アルコールとして、モノ、ジ、トリーエチレングリコ
ール、モノ、ジ−プロピレングリコールからなる分子量
６００〜８０００のポリエステル等）、トルエンスルホ
ンアミド−ホルムアルデヒド樹脂（商品名：サン１ヘラ
イトＭＨＰ；モンサント（株）製）、ブチルウレタンと
ホルムアルデヒドから誘導されるカルバミン酸エステル
樹脂 等が例示される。

上記合成樹脂バインダーを溶解する有機溶剤としては、
インキ化したときにカプセル壁材を溶解せず、また内包
する呈色剤を抽出しないものであり、また印刷時に樹脂
バインダーが版上で乾固しないように再溶解性のよい、
また揮発性の早すぎないものが望ましい。

適当な有機溶剤としてはアルコール類；例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソブロビルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール、５
ｅｃ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等、 エステル類；例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、
酢酸イソプロピル、酢酸−〇−プロピル等、エーテル類
；例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、■
チレングリコール七ノエチルエーテル等、 ケトン類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等、 脂肪族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン等、 脂環族炭化水素類：例えば、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン等、芳香族炭化水
素類；例えば、トルエン、キシレン等、 エステルエーテル類；例えば、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアはチー１〜等、等のうら単独、あるいは
これらを任意に配合したものである。また溶解力調整の
ため必要により少量の水を添加してもよい。この水の吊
は全溶剤量の５０重゛量％を越えるべきでない。

さらに本発明の感圧複写紙用印刷に用いるインキ組成物
には、被膜の強度向上、印刷適正の向上、分散性の向上
、被膜の柔軟性調節等のため、他の熱可塑性樹脂架橋剤
、界面活性剤、その他のカプセルと同程度以下の粒径を
持つ充填材を混合して使辱してもよい。

充填材としてはクレー、カオリン、タルク、水酸化アル
ミニウム、水酸化曲鉛、炭酸カルシウム、酸化チタン、
炭酸マグネシウム、アルミナ、活性白土、合成シリカ、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウｌ＼、硫酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム等が例
示される。これらの充填材はその表面に脂肪酸、樹脂酸
、シランカップリング剤等の処理を行なったものを使用
してもよく、平均粒径がマイクロカプセル径以下のもの
を使用する。充填材は２種以上間合して使用しＣもよい
。

充填材の配合量はその平均粒径によっても異なるが、マ
イクロカプセル１００重量部に対し、５〜２００重量部
の範囲とするのが好ましく、５重囲部未満では添加効果
がなく、２００重量部を越えると沈澱が生じ何れも好ま
しくない。

本発明インキ組成物はざらに電子供与性呈色性有機色素
と反応して顕色させる顕色性物質を配合してもよい。こ
の種のインキは自己発色型ノンカーボン型感圧複写紙用
インキとして用いることができる。これらの顕色に使用
する物質としては従来ノンカーボンインキに使用されて
いたもの、例えば、クレイ、カオリン、タルク、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、活性白土、合成シリカ
、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の無機化合物や、フェ
ノール性水酸基を含有する有機化合物であるフェノール
性化合物等が例示される。

フェノール性化合物としては、例えば、フェノール、０
−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチレン１ノール
、ｔ−ブチルフェノール、２．６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェ
ノール、スチレン化フェノール、２．２′　−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、α
−ナフトール、β−ナフトール、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、グアヤコール、オイゲノール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、０−クロロフェ
ノール、０−ブロモフェノール、２゜４．６−ドデシル
フェノール、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ　−（ｐ　−クロロフェニル）フェノール
、サリチルａ、ｐ−オキシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ
安息香酸プロピル、ｐ−安息香酸オクチル、ｐ−オキシ
安息香酸ドデシル、カテコール、ヒドロキノン、レゾル
シン、３−メチルカテコール、３−イソプロビル力コー
ル、ｐ−ｔ−ブチルカテコール ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、４．４′　−メチレンジ
フェノール、ビスフェノールＡ．１．２−ジオキシナフ
タレン、２，３−ジオキシナフタレン、クロルカテコー
ル ジヒドロキシベンゾフェノン、フェノールフタレイン、
０−タレゾールフタレイン、プロトカテキュ酸メチル、
プロトカテキュ酸エチル、プロトカテキュ酸ブＯビル、
プロトカテキュ酸オクチル、プロトカテキュ酸ドデシル
、ビロガノール、オキシヒドロキノン、７０口グルシン
、２．４．６−ドリオキシメチルベンゼン、２，３．４
−トリオキシエチルベンゼン、没食子酸、没食子酸メチ
ル；没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチ
ル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没食子酸ド
デシル、没食子酸セチル、没食子酸ステアリル、２．３
．５−ｔ−リオキシナフタレン、タンニン酸、フェノー
ル樹脂等が挙げられる。

このことから理解される如く、顕色性物質は充填材とし
ての作用を有するものを使用し、両方の機能を果させて
もよい。

好適なインキ組成物としては、粒径１〜２０μｍ１好ま
しくは、４〜１２μｍのマイクロカプセル５〜５０手間
％、好ましくは、１０〜３０重節％、バインダー５〜５
０重量％および溶剤２０〜８００〜８０重量び所望によ
り可塑剤０〜３０重量％および充填剤３０重量％以下を
含有する。

上記インキ組成物は所要の用紙に塗布し乾燥させて感圧
複写紙とする。用紙の秤量は４０〜８０ｑ／ｉ１２程度
である。上記インキは全面塗布型の感圧複写紙用インキ
としても使用してよいが、特にスポット印刷用インキと
して適している。

塗布方式としては、種々の印刷、塗布方式が適用できる
が、低粘度のインキを比較的低圧力で印刷し得るグラビ
ア印刷やフレキソ印刷を用いるのが適当である。活版印
刷や凹版印刷、平版印刷等ではインキ粘度が高くインキ
化の段階で印刷時のロール間の転移で、また用紙転移時
はインキに直接印圧がかかるためマイクロカプセルの破
壊が生じ易く、汚れが出る他、印字部も明瞭さに欠ける
傾向があるので、グラビア印刷やフレキソ印刷に用いる
のが好ましい。

インキの塗布量としては、５〜３０ｇ／ｌ１１２（塗布
時）であり、このような塗布量を実現するための印刷版
は、グラビア版では線数が１７５〜８０線／インチ、深
度で４０〜１００μｍ程度であり、フレキソ印刷におけ
るアニロックスローラーでは、１５０〜８０線／インチ
、深度で６０〜１００μｍ程度である。

ノンカーボン型感圧複写紙としては上葉紙の裏面に上記
インキ組成物を塗布し、下葉紙上面に顕色性物質、活性
白土、サリチル酸亜鉛、フェノール性水酸塞を有する樹
脂等の顕色剤を塗布したもの、下葉紙上面に上記インキ
組成物および上葉紙裏面に顕色材料を塗布したもの、自
己発色型インキ組成物を用紙上に塗布したもの等任意の
形態のものが含まれる。

Ｌ」匹ＬＬ 本発明感圧複写紙は耐溶剤性が高く、被膜強度の高いマ
イクロカプセルを用いているため、印刷時のインキのカ
ブリ、ニジミ等の問題を生じず、またフレキソ印刷やグ
ラビア印刷等の印圧に十分耐え得るので、印刷時にマイ
クロカプセルが破損しニジミや発色を生ずる危険性が少
ない。

従って、得られたノンカーボン型感圧複写紙は擦れ等に
よる発色が生じにクク、鮮明な印字を得ることが可能で
ある。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

アルキル化ジフェニルメタン（ハイゾール５ＡＳ−２９
６：１石化学（株）製）７５重山部およびアルキルナフ
タレン（ＫＭＣ−１″）−３：呉羽化学（株〉製）２５
重石部を混合し、その混合物９２重量部にＣＶＬ　（ク
リスタルバイオレットラクトン）５重量部およびＢＬＭ
Ｂ　（ベンゾイルロイコメチレンブルー）３重ω部を加
え加熱溶解して感圧染料液を得た。

マー゛　“　： アクリロニトリル９０ｆｆｌω部およびアクリルアミド
１０重量部を混合しモノマー液を調製した。

これに更に、架橋剤としてメチレンどスアクリルアミド
０．５重問部を添加した。

一ン゛カル　　ム　　の　　　　： アゾビスイソブチルニトリル１川聞部およびアゾビスシ
アノシクロヘキサン２重品部を混合しうジカル開始剤を
調製した。

−の普　　： 水４００重倭部、食塩４５重問部、スノーテックス２０
（１産化学（株）製：コロイダルシリ力）１００重都部
、アジピン酸ジェタノールアミン縮合物２１θｍ部を混
合し反応媒体を調製した。

マイクロ力　セルのｆ　　： 上記、感圧染料液１３３重聞部、モノマー液１００重量
部およびラジカル開始剤１市量部を混合し、その２３４
重量部を上記反応媒体５５０重り部に加えホモミキサー
（特殊機化工業（株）製）を用い１００００　ｒｐｍで
１０分間攪拌混合し、さらにこれを密閉反応容器中で撹
拌下１００℃で２０ｖＩ間インサイチュ重合を行なった
。平均粒径６μｍのマイクロカプセル２２０重量部を１
９だ。

［マイクロカプセル配合インキの評価」上でｗｉｌ製し
たマイクロカプセルを用い、フレキソ印刷用インキ、グ
ラビア印刷用インキおよびフレキソ印刷およびグラビア
印刷両用のイン４：を調製し、イれぞれのインキを印刷
したときの印刷適性を評価した。結果を表−１に示す。

例−１（フレキソ用） ＬａＬ マイクロカプセル　　　　　　　　　　２０セルロース
アセテートプロピオネート　　５．５ポリエステル可塑
剤　　　　　　　　　　４．５イソプロピルアルコール
　　　　　　　３５酢酸ブチル　　　　　　　　　　　
　　３０エチレングリコールモノエチル　　　　　５エ
ーテル 例−２（グラビア用） ｉｄ マイクロカプセル　　　　　　　　　　２０セルロース
アセテートブチレート　　　　５ポリウレタン　　　　
　　　　　　　　　５酢酸エチル　　　　　　　　　　
　　　４５イソプロピルアルコール　　　　　　　２５
例−３（グラビア用、フレキソ用） ｉＬ マイクロカプセル　　　　　　　　　　２０変性酢酸ビ
ニル（コーホニール）１０ カルバミン酸エステル樹脂　　　　　　　５メタノール
　　　　　　　　　　　　　４０イソプロパツール　　
　　　　　　　　２５表−１中、 Ｏ：優れた印刷適性を示す Δ：印刷可能（但し、ロングラン印刷でカプセル破壊） ×：印刷不可または汚れ大 をそれぞれ示す。

参　　　〜　　゛よ　　　　　〜６ 七ツマー液および架橋剤を表−１に示すごとく変える以
外、参考例１と同様にしてマイク［ｌカプセルを調製し
、耐溶剤性を評価した。結果を表−１に示Ｊ０ 実施例１ 参考例１〜１４で調製した例−２に示すインキ組成物を
用い、フオーム上質紙（大昭和製紙（株）製）：四六判
４５ｋｇ）の裏面に３０ｏ’／ｍ２グラビア印刷し、上
葉紙を得た。別に例−２に示すインキ組成物をノンカー
ボン下葉紙（三菱製紙（株）！Ｆｊ　：　Ｎ−４０）に
３０９／ｍ２グラヒア印刷ヲ施し、中葉紙を得た。

得られた上葉紙、中葉紙および下葉紙を順次第１図に示
すごとく重ね合わせ、３パートの伝票を得た。図中、（
１）は上葉紙、（２）は中葉紙、（３）は下葉紙、（４
）および（４′　）は顕色層および（５）および（５′
）はインキの層をそれぞれ示す。

得られた伝票の上葉紙表面より筆記したところ、参考例
１〜１４のマイクロカプセルを含むいずれのインキ組成
物においても、中葉紙および下葉紙の各表面に鮮明な複
写が得られた。

ＬＬ匠り 例−２のインキ組成物に代え、例−１のインキ組成物を
用いフレキソ印刷する以外、実施例１と同様にして３パ
ートの伝票を得た。

上葉紙表面から筆記したところ、いずれのマイクロカプ
セルを用いた伝票からも鮮明な複写が得られた。

ＬＬ匠工 例−２のインキ組成物に代えて、例−３のインキ組成物
を用いる以外、実施例１と同様にして３パ一ト伝票を得
た。

得られた伝票の表面から筆記したところ、いずれのマイ
クロカプセルを用いた伝票からも鮮明な複写が得られた
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明ノンカーボン複写紙の一態様を示す（
断面図）。 図中、（１）上葉紙、（２）中葉紙、（３）下葉紙、（
４）および（４′）は顕色層および（５）および（５′
　）はインキ層を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）以下のモノマー成分からなる重合体を壁材と
   し、これに呈色剤が内包されているノンカーボン型感圧
   複写紙用マイクロカプセル （Ａ）主構成成分として、重合性不飽和二重結合を有す
   るニトリル類９５〜７５重量部、 （Ｂ）耐溶剤成分として、重合性二重結合を有するアミ
   ド類０〜１５重量部 （Ｃ）造膜成分として、重合性二重結合を有するエステ
   ルおよび／または重合性二重結合 を有する芳香族モノマー０〜２５重量部お よび （Ｄ）架橋剤０〜２重量部 （ｉｉ）バインダーおよび （ｉｉｉ）有機溶剤 を必須成分として含有するインキが印刷されているノン
   カーボン型感圧複写紙。