JPS6353217B2 - - Google Patents

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JPS6353217B2
JPS6353217B2 JP58165159A JP16515983A JPS6353217B2 JP S6353217 B2 JPS6353217 B2 JP S6353217B2 JP 58165159 A JP58165159 A JP 58165159A JP 16515983 A JP16515983 A JP 16515983A JP S6353217 B2 JPS6353217 B2 JP S6353217B2
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JP
Japan
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polyamide
acid
polypropylene
present
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JP58165159A
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JPS6058458A (ja
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Shinro Katsura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は繊維強化熱可塑性樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、剛性、耐熱性に優れたポリプ
ロピレンとポリアミドとからなる繊維強化熱可塑
性樹脂組成物に関する。 ガラス繊維強化ポリプロピレン(以下FR−PP
と呼ぶことがある)は、通常の結晶性ポリプロピ
レンに比べて、耐熱性、剛性等に優れるので、エ
ンジニアリングプラスチツクスとして、工業用部
品、電気器具部品、自動車部品あるいはスポー
ツ、レジヤー用用具に成形加工して用いられてい
る。しかしながらガラス繊維強化エンジニアリン
グプラスチツクス、例えばガラス繊維強化ナイロ
ン、ポリエステルに比べて耐熱性が低いので、と
くに耐熱性が必要とされる分野には、あまり使用
されないのが現状であつた。 一方、ポリプロピレンとナイロンとガラス繊維
とを混合することにより諸物性を改良することが
試みられており、例えば高分子化学、30、(No.
342)、641(1973年)、特開昭49−130947号、特開
昭58−17156号等で報告されている。しかし、こ
れらの公知技術では190℃以上のガラス繊維強化
ポリアミドとほぼ同等の熱変形温度を有する組成
物を得るには、樹脂成分中のポリアミドの含有量
が少なくとも75重量%以上必要であることが開示
されている。しかし、このような組成物ではポリ
プロピレンによる改質効果が少なく、ポリアミド
の欠点である吸湿による物性の低下や塩化カルシ
ウムによるストレスクラツクを防ぎきれない。 そこで本発明者はもつとポリプロピレンを増量
した組成物で熱変性温度を向上すべく検討した結
果、特定のポリプロピレンと特定のポリアミドと
の組合せにおいてポリプロピレンの含有量がより
多い範囲においても、熱変形温度が180℃以上と
なりうることを見出したものである。 すなわち、本発明は一部もしくは全部が不飽和
カルボン酸またはその誘導体でグラフトした変性
ポリプロピレン(A)40ないし55重量%、ポリアミド
(B)60ないし45重量%、および (A)+(B)の合計量100重量部に対し、繊維状強化
剤(C)20ないし200重量部とからなる組成物におい
て、変性ポリプロピレン(A)のデカリン中135℃で
測定した固有粘度が1.5〜2.0dl/gで、ポリアミ
ド(B)が96%硫酸中1%溶液において25℃で測定し
た相対粘度ηrが1.5〜2.4であり、かつ変性ポリプ
ロピレン(A)中の不飽和カルボン酸のグラフト量が
0.001〜0.4mg当量/g−変性ポリプロピレンの範
囲にあることを特徴とする繊維強化熱可塑性樹脂
組成物である。 本発明に用いるプロピレン重合体は結晶性のも
のであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93g/
cm3のプロピレンの単独重合体もしくはプロピレン
と20モル%以下のエチレン、1−ブテン、4−メ
チル−1−ペンテン等のα−オレフインとのブロ
ツクあるいはランダム共重合体である。 本発明で用いるプロピレン重合体はデカリン中
135℃で測定した固有粘度〔η〕が1.5〜2.0dl/
g、好ましくは1.6〜1.9dl/gの範囲になくては
ならない。 本発明ではプロピレン重合体は一部もしくは全
部が不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーでグラフト変性されたプロ
ピレン重合体(A)として用いられる。すなわち、変
性プロピレン重合体(A)は全部が変性されていても
よいし、変性プロピレン重合体と未変性プロピレ
ン重合体との混合物であつてもよい。混合物の場
合、混合物全体の〔η〕が上記範囲に入つていれ
ばよく、個々の成分が上記範囲に入つていること
を要しない。また〔η〕が2.0dl/gを越えるも
のは、耐熱性の改善効果がなく、1.5dl/g未満
のものは分子量が低く、機械的強度に劣る。 グラフト変性に用いる不飽和カルボン酸または
その誘導体としては、アクリル酸、フマール酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸
(エンドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−
5−エン−2,3−ジカルボン酸)などの不飽和
カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハライ
ド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙
げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミ
ド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレ
エートなどが例示される。これらの中では、不飽
和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であ
り、とくにマレイン酸、ナジツク酸またはこれ
らの酸無水物が好適である。 本発明で使用される変性プロピレン重合体のグ
ラフトモノマーのグラフト割合は、該プロピレン
共重合体1gに対して0.001〜0.04mg当量、好ま
しくは0.005〜0.03mg当量の範囲になければなら
ない。グラフトモノマーが上記範囲より少ない
と、ポリプロピレンとポリアミドとの相溶性が乏
しく、組成物の引張強度、外観が損われ、かつ層
状剥離を生ずる。一方、上記範囲を越えたグラフ
ト割合のプロピレン重合体を用いると、驚くべき
ことに組成物の熱変形温度、耐薬品性が低下す
る。 本発明に用いるポリアミド(B)は、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、2,2,4−または2,4,4−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−ま
たは1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタン)、
m−またはp−キシリレンジアミン等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によつ
て得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の
縮合によつて得られるポリアミド、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得
られるポリアミドあるいはこれらの成分からなる
共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等
が例示される。具体的にはナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、
ナイロン6/11等が挙げられる。本発明ではこの
ポリアミドの96%硫酸中1%溶液において25℃で
測定した相対粘度ηrが1.5〜2.4、好ましくは2.0〜
2.3にあることが重要であり、この範囲のポリア
ミドを用いることによつてのみ本発明の目的とし
た高熱変形温度を有する組成物が得られる。 本発明において用いられる繊維状強化剤として
は、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、金属被
覆ガラス繊維、セラミツクス繊維、ウオラストナ
イト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属酸化物繊
維、ホイスカー、アラミド繊維、硬化フエノール
樹脂繊維等が例示され、単独または2種以上の組
合せで用いられるが、特にガラス繊維が好まし
い。また繊維状強化剤の表面をシラン系化合物、
例えばビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメキシシラン等で処理しておいてもよ
い。 本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、前記
変性プロピレン重合体(A)が40ないし55重量%、ポ
リアミド(B)が60ないし45重量%、および(A)+(B)の
合計量100重量部に対し繊維状強化剤(C)20ないし
200重量部とから構成される。変性プロピレン重
合体(A)が40重量%未満ではプロピレン重合体相が
マトリツクスを形成し得ず、湿度による物性の変
化が顕著で、実用時の剛性の低い組成物となり、
一方55重量%を越えると熱変形温度(ASTM
D648、荷重18.6Kg/cm2)が180℃以上にならず、
まだ耐ガソリン性等が著しく低下する。 繊維状強化剤(C)が20重量部未満では組成物の剛
性が低く、とくに耐熱性が目的とする180℃以上
になりえず、200重量部を越えると脆い、成形加
工性が不良になる等欠点の多い組成物となる。 本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成物を得るに
は、前記変性プロピレン重合体(A)、ポリアミド
(B)、及び繊維状強化剤(C)とを前記範囲で種々公知
の方法、例えばヘンシエルミキサー、V−ブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー
等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あ
るいは粉砕する方法を採用することができる。 本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ剤、核剤、難燃
剤、顔料あるいは染料、あるいは少量の他の樹
脂、例えばポリエチレン、ポリブテン、ポリ4−
メチル−1−ペンテンあるいはエチレンと他のα
−オレフインとの共重合体等のオレフイン重合体
等を本発明の目的を損わない範囲で配合しておい
てもよい。 本発明の繊維強化熱可塑性組成物の特徴は、プ
ロピレン重合体及びポリアミドに特定のものを用
いることにより、プロピレン重合体とポリアミド
と等量程度の含有量にもかかわらず繊維強化ポリ
アミドに匹敵する熱変形温度、耐油性を有する強
化組成物が得られた点にある。このことは、公知
技術では全く予想外のことである。しかも該組成
物は、繊維強化ポリアミドに比して吸湿性が格段
に少ないため、吸湿による物性の低下、金属塩に
よるストレスクラツク性や寸法変化が少なく、組
成物が高剛性を維持しうる等の利点を有する。 本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、従来
公知の繊維強化ポリプロピレンに比べ剛性、耐熱
性、表面硬度、耐油性が極めて優れ、かつ耐衝撃
性、電気的特性、耐薬品性等を高い水準に保持し
ている。 以上の如く、本発明の組成物は剛性と耐熱性と
を兼ね備えており、しかもFR−ポリアミドに比
し、吸湿性や金属塩によるストレスクラツク性が
改善されているため、従来FR−ポリアミドやFR
−PBT等が使用されている分野、例えば自動車
用部品、例えばラジエータタンク、エアクリーナ
ハウジング、クーリングフアン、オイルパン、チ
ユーナー、シートバツク等、あるいは電気部品、
例えば電動工具ハウジング、モーターフアン、コ
ネクター、モーターカバー、コイルボビン等各種
用途に好適である。 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に何ら制約されるものではない。 本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通り
である。 引張特性:ASTM D638 曲げ特性:ASTM D790 アイゾツト衝撃強度:ASTM D256ノツチ付き 熱変形温度:ASTM D648荷重18.6Kg/cm2 耐ガソリン性:25℃のガソリン中に30日浸漬し、
試験前後の重量変化をみる。 外観:目視により、ガラス繊維の浮出、表面の光
沢を観察し、良好なものを◎、〇、劣るものを
×で表示した。 実施例 1 デカリン中135℃で測定した極限粘度〔η〕が
1.8dl/gのポリプロピレン(以下PP−1とい
う)48重量%、〔η〕が1.6dl/g、無水マレイン
酸(以下MAHという)グラフト量3.0重量%の変
性ポリプロピレン(以下変性PPという)2重量
%(MAHのグラフト量は0.024mg当量/g.PP
となる)、96%硫酸中1%溶液において25℃で測
定した相対粘度ηrが2.2のナイロン6(以下NY6−
1という)50重量%および長さ3mmのガラス繊維
(以下GFという)50重量部とをタンブラーブレン
ダーでドライブレンド後40mmφ押出機で240℃で
造粒してペレツトを製造した。このペレツトを乾
燥後、260℃で射出成形して物性測定用試験片を
作製した。 結果を第1表に示す。 実施例2〜4、比較例1〜3 PP−1、NY6−1及び変性PPの量比を第1表
の如く変える以外は実施例1と同様に行つた。 比較例 4 変性PPの量を4重量%とする、すなわち、
MAHのグラフト量を0.048mg当量/g・PPとす
る以外は実施例1と同様に行つた。 結果を第1表に示す。
【表】 比較例 5〜7 実施例1においてPP−1の代りに〔η〕=2.9
dl/gのポリプロピレン(以下PP−2という)
を用い、および/またはNY6−1の代りにηrが
2.7のナイロン6(以下NY6−2という)を用いる
以外は実施例1と同様に行つた。 結果を第2表に示す。 比較例 8 実施例1においてNY6−1の代りにηrが2.5の
ナイロン6(以下NY6−3という)を用いる以外
は実施例1と同様に行つた。 結果を第2表に示す。 比較例 9 実施例1においてNY6−1の代りにηrが2.8の
ナイロン66(以下NY66−1という)を用いる以
外は実施例1と同様に行つた。 結果を第2表に示す。 比較例 10 実施例1においてGFの配合量を10重量部とす
る以外は実施例1と同様に行つた。 結果を第2表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一部もしくは全部が不飽和カルボン酸または
    その誘導体でグラフトした変性ポリプロピレン(A)
    40ないし55重量%、ポリアミド(B)60ないし45重量
    %、および(A)+(B)の合計量100重量部に対し、繊
    維状強化剤(C)20ないし200重量部とからなる組成
    物において、変性ポリプロピレン(A)のデカリン中
    135℃で測定した固有粘度〔η〕が1.5〜2.0dl/
    gで、ポリアミド(B)が96%硫酸中1%溶液におい
    て25℃で測定した相対粘度〔ηr〕が1.5〜2.4であ
    り、かつ変性ポリプロピレン(A)中の不飽和カルボ
    ン酸のグラフト量が0.001〜0.04mg当量/g−変
    性ポリプロピレンの範囲にあることを特徴とする
    繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
JP16515983A 1983-09-09 1983-09-09 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 Granted JPS6058458A (ja)

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JPS6058458A JPS6058458A (ja) 1985-04-04
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