JPH0242378B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は無機充填剤配合ポリプロピレン組成物
に関する。更に詳しくは、剛性、耐熱性溶融流動
性及び耐衝撃性に優れた無機充填剤配合ポリプロ
ピレン組成物に関する。 無機充填剤配合ポリプロピレン、なかでもガラ
ス繊維強化ポリプロピレン（以下FR―PPと呼ぶ
ことがある）は、通常の結晶性ポリプロピレンに
比べて、耐熱性、剛性等に優れるので、エンジニ
アリングプラスチツクスとして、工業用部品、電
気器具部品、自動車部品あるいはスポーツ、レジ
ヤー用用具に成形加工して用いられている。しか
しながらガラス繊維強化エンジニアリングプラス
チツクス、例えばガラス繊維強化ナイロン、ポリ
カーボネート等に比べて、耐衝撃性が低いので、
とくに耐衝撃性が必要とされる分野には、あまり
使用されないのが現状であつた。 一方、FR―PPにナイロンを混合することによ
り、諸物性を改良することが試みられている［高
化，30，641（1973）］が、ポリプロピレン―ナイ
ロン―ガラス繊維系の組成物に、ポリプロピレン
とナイロンとの親和性を改良するために無水マレ
イン酸変性ポリプロピレンを添加しても耐衝撃性
の改良効果はなく、むしろ低下することが報告さ
れている。 他方、無機充填剤配合熱可塑性ポリエステル、
なかでもガラス繊維強化可塑性ポリエステル（以
下FR―PESと呼ぶことがある）は熱変形温度が
高く、電気的特性が良好であるため弱電部品に多
用されている。しかしながら、FR―PESには耐
熱水性が劣る、衝撃強化が劣るという欠点があ
る。前記FR―PPとFR―PESとを混合すること
により耐熱剛性が優れかつ耐熱水性の改良を試み
ることは、特公昭57―57499号公報あるいは特開
昭49―120949号公報等に提案されているが、ポリ
プロピレンと熱可塑性ポリエステルとの相溶性は
極めて悪いため上記混合物の衝撃強度は左程優れ
るものとはいえない。 またポリプロピレンの耐衝撃性を改良する方法
として従来より低結晶性あるいは非結晶性のエチ
レンプロピレン共重合体もしくはポリイソブチレ
ン等のエラストマーを添加することも知られてい
るが、FR―PPにエラストマーを添加しても耐衝
撃性特に落球衝撃強度の改良効果は不充分であ
り、それにも況して剛性の低下が大きい。 かかる状況に鑑み、本発明者は、剛性、耐熱性
及び耐衝撃性に優れた無機充填剤配合ポリプロピ
レン組成物を得ることを目的として種々検討した
結果、ポリプロピレンとポリアミド及び／又は熱
可塑性ポリエステル及び無機充填剤とからなる組
成物に特定の変性プロピレン・α―オレフイン共
重合体を添加した組成物が上記目的を達成するこ
とが分かり本発明を完成するに到つた。 すなわち、本発明はプロピレン重合体(A)、ポリ
アミド(B)及び／又は熱可塑性ポリエステル(F)、変
性プロピレン・α―オレフインランダム共重合体
(C)及び無機充填剤(D)とからなる組成物において、
プロピレン重合体(A)が、結晶性を有するプロピレ
ン単独重合体もしくはプロピレンと少量の他のα
―オレフインとのブロツクあるいはランダム共重
合体であり、 変性プロピレン・α―オレフインランダム共重
合体(C)が、 Ｘ線による結晶化度０ないし30％、 プロピレン含有量50ないし70モル％、 ３個のプロピレン連鎖でみたミクロアイソタク
テイシテイが0.7以上、かつ、 沸騰ｎ―ヘプタン不溶分が５重量％以下のプロ
ピレン・α―オレフインランダム共重合体(E)に、
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれる
グラフトモノマーを0.01ないし５重量％グラフト
変性したものであり、(A)成分と(B)成分及び／又は
(F)成分の合計量100重量部に対し、(C)成分が１な
いし80重量部及び(D)成分が５ないし150重量部含
まれることを特徴とする無機充填剤配合ポリプロ
ピレン組成物である。 本発明に用いるプロピレン重合体(A)は、結晶性
のものであり、好ましくは密度が0.89ないし0.93
ｇ／cm³、メルトフローレート（MFR：ASTM
Ｄ 1238，Ｌ）が0.01ないし50ｇ／10minのもの
であり、プロピレンの単独重合体もしくはプロピ
レンと少量のエチレン、１―ブテン、４―メチル
―１―ペンテン、１―ヘキセン等のα―オレフイ
ンとのブロツクあるいはランダム共重合体であ
る。 本発明に用いるプロピレン重合体(A)として一部
もしくは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーで通常0.001
ないし10重量％、好ましくは0.1ないし５重量％
グラフト変性されたプロピレン重合体を用いると
更に耐衝撃性等の改良効果に優れるので好まし
い。 本発明に用いるポリアミド(B)は、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２，２，４―または２，４，４―
トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３―ま
たは１，４―ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（ｐ―アミノシクロヘキシルメタン）、
ｍ―またはｐ―キシリレンジアミン等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂
環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によつ
て得られるポリアミド、ε―アミノカプロン酸、
11―アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の
縮合によつて得られるポリアミド、ε―カプロラ
クタム、ω―ラウロラクタム等のラクタムから得
られるポリアミドあるいはこれらの成分からなる
共重合ポリアミド、これらポリアミドの混合物等
が例示される。具体的にはナイロン６、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン９、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン６／66、ナイロン66／610、
ナイロン６／11等が挙げられる。これらの中で
は、融点、剛性等が優れ、プロピレン共重合体(A)
に対する改質効果の大きいナイロン６、ナイロン
66が好ましい。また分子量もとくに限定はされな
いが、通常相対粘度ηr（JIS K6810、98％硫酸中
で測定）が0.5以上のポリアミドが用いられるが、
中でも2.0以上のものが好ましい。 本発明に用いる熱可塑性ポリエステル(F)は、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
４―ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリ
コール、ビスフエノール等の芳香族ジヒドロキシ
化合物、あるいはこれらの２種以上から選ばれた
ジヒドロキシ化合物単位と、テレフタル酸、イソ
フタル酸、２，６―ナフタリンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、シユウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
等の脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの２種
以上から選ばれたジカルボン酸単位とから形成さ
れるポリエステルであつて、熱可塑性を示す限
り、少量のトリオールやトリカルボン酸の如き３
価以上のポリヒドロキシ化合物やポリカルボン酸
などで変性されていてもよい。これら熱可塑性ポ
リエステルとしては、具体的には、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、テレフタレート共
重合体等が挙げられる。 本発明に用いる変性プロピレン・α―オレフイ
ンランダム共重合体(C)は、Ｘ線による結晶化度が
０ないし30％、及びプロピレン含有量が50ないし
70モル％、好ましくは55ないし65モル％、３個の
プロプレン連鎖でみたミクロアイソタクテイシテ
イが0.7以上、かつ、沸騰ｎ―ヘプタン不溶分が
５重量％以下のプロピレン・α―オレフインラン
ダム共重合体(E)に、不飽和カルボン酸またはその
誘導体から選ばれるグラフトモノマーを0.01ない
し５重量％、好ましくは0.1ないし1.0重量％グラ
フト変性した共重合体である。プロピレン・α―
オレフインランダム共重合体(E)の結晶化度が30％
及びプロピレン含有量が70モル％を越えるものを
グラフト変性した共重合体を用いてもプロピレン
共重合体のガラス転移点が高くなりプロピレン重
合体組成物の耐衝撃性はほとんど改良されない。
一方プロピレン含有量が50モル％未満のプロピレ
ン・α―オレフイン共重合体を変性した共重合体
を用いてもポリプロピレンへの親和性が低下する
ためかプロピレン重合体組成物の耐衝撃性改良効
果は小さくなる。また該プロピレン・α―オレフ
インランダム共重合体(E)は、通常デカリン中135
℃で測定した固定粘度〔η〕が２ないし10dl／
ｇ、更には３ないし６dl／ｇの範囲のものが好ま
しい。〔η〕が上記範囲外の共重合体を用いた場
合は、該共重合体から得られた変性プロピレン・
α―オレフインランダム共重合体と前記プロピレ
ン重合体(A)とポリアミド(B)及び／又は熱可塑性ポ
リエステル(F)との溶融粘度差が大きくなる傾向に
あり、分散効果が充分とはいえず、耐衝撃性の改
良効果が充分でない。 本発明に用いられるプロピレン・α―オレフイ
ンランダム共重合体(E)は次の点で従来より公知で
あるエチレン・α―オレフイン共重合ゴムと区別
される。 (1) プロピレン系重合体に対する親和性に優れ
る。 (2) エチレン・α―オレフイン共重合ゴムがペル
オキシ架橋型であるのに対し、ペルオキシ分解
型である。 (2)の点から、本発明でプロピレン・α―オレフ
インランダム共重合体(E)をグラフト変性して得た
変性プロピレン・α―ランダム共重合体(C)の
〔η〕は、原料共重合体(E)のそれよりは低くなる
のに対し、エチレン・α―オレフイン共重合ゴム
をグラフト変性して得た変性エチレン・α―オレ
フイン共重合ゴムは変性時に架橋が進むため、原
料ゴムより、〔η〕のより高い、すなわちより流
動性の悪い変性物となる。 この結果、本発明で用いる変性プロピレン・α
―オレフインランダム共重合体(C)は、本発明組成
物の他の成分であるプロピレン重合体(A)との親和
性が良く、かつ得られた組成物の溶融流動性が優
れ、従つて成形品の外観我優れるといつた効果が
得られる。更にこのような点に加え、(1)の点から
後述の実施例と比較例とを対比すると明らかなよ
うに、変性エチレン・α―オレフイン共重合ゴム
を配合した場合よりも耐衝撃性、とくに落球衝撃
強度が顕著に改良されるという効果が得られるも
のと考えられる。 また該プロピレン・α―オレフインランダム共
重合体(E)は、前記特性に加えて、３個のプロピレ
ン連鎖でみたミクロアイソタクテイシテイが（以
下MITと略す）が0.7以上、更には0.8以上及び沸
騰ｎ―ヘプタン不溶分が５重量％以下、更には３
重量％以下のものが好ましい。ミクロアイソタク
テイシテイが0.7未満のものを用いるとエイジン
グ後、成形品表面に低分子量物質がブリードアウ
トし、べたつく現象が起こる。また沸騰ｎ―ヘプ
タン不溶分が多いことは、プロピレンがブロツク
的に重合された成分の量が多いためであり、その
ような共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果
が少ない場合がある。 ミクロアイソタクテイシテイとは ¹³C核磁気共
鳴スペクトルによつて３個のプロピレン連鎖の部
分に着目し、３個のプロピレンがアイソタクテイ
ツクに配列している分率を定量した値である。 沸騰ｎ―ヘプタン不溶分の定量は以下の方法に
より行う。すなわち、約１mm×１mm×１mm程度の
細片試料およびガラスビーズを円筒ガラスフイル
ター（G3）に入れ、ソツクスレー抽出器により
14時間抽出を行う。この場合リフラツクス頻度は
１回／５分程度とする。不溶分の重量％は溶解部
分、又は不溶分を秤量することによつて求める。 前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
50ないし70モル％のプロピレン・α―オレフイン
ランダム共重合体(E)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第１族ないし第３族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα―オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触させていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。 該プロピレン・α―オレフインランダム共重合
体(E)を構成するα―オレフイン成分単位として
は、炭素数２以上（但し３は除く）、とくに２な
いし18程度のα―オレフインであり、エチレン、
１―ブテン、１―ヘキセン、４―メチル―１―ペ
ンテン、１―デセンなどを例示することができ、
これらの１種または２種以上の混合物である。該
プロピレン―α―オレフイン共重合体は通常プロ
ピレン成分とα―オレフインとの共重合体である
が、場合によつては微量、たとえば0.5モル％以
下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えない。 不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸 （エンド
シスービシクロ〔２，２，１〕ヘプト―５―エン
―２，３―ジカルボン酸）などの不飽和カルボン
酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、
具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなど
が例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマ
レイン酸、ナジツク酸 またはこれらの酸無水物
が好適である。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをプロピレン・α―オレフ
インランダム共重合体(E)にグラフト共重合して前
記変性プロピレン・α―オレフインランダム共重
合体(C)を製造するには、従来公知の種々の方法を
採用することができる。たとえば、プロピレン・
α―オレフインランダム共重合体(E)を溶融させグ
ラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる
方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを
添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よく
グラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤
の存在下に反応を実施することが好ましい。グラ
フト反応は通常60ないし350℃の温度で行われる。
ラジカル開始剤の使用割合はプロピレン・α―オ
レフインランダム共重合体100重量部に対して通
常0.001ないし１重量部の範囲である。ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエス
テル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジ―tert―ブチルペルオキシド、２，５―ジ
メチル―２，５―ジ（ペルオキシドベンゾエー
ト）ヘキシン―３、１，４―ビス（tert―ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、tert―ブチルペルアセテート、
２，５―ジメチル―２，５―ジ（tert―ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン―３、２，５―ジメチル―
２，５―ジ（tert―ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert―ブチルペルベンゾエート、tert―ブチ
ルペルフエニルアセテート、tert―ブチルペルイ
ソブチレート、tert―ブチルペル―sec―オクト
エート、tert―ブチルペルピバレート、クミルペ
ルピバレートおよびtert―ブチルペルジエチルア
セテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。これらのうちではジクミルペルオキシ
ド、ジ―tert―ブチルペルオキシド、２，５―ジ
メチル―２，５―ジ（tert―ブチルペルオキシ）
ヘキシン―３、２，５―ジメチル―２，５―ジ
（tert―ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４―
ビス（tert―ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。 本発明における無機充填剤(D)とは、粉末状充填
剤、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化スズ水和
物、酸化ジルコニウム水和物などのような水和金
属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムな
どのような炭酸塩；タルク、クレー、ベントナイ
ト、アタパルジヤイトなどのようなケイ酸塩；ホ
ウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸
塩、リン酸アルミニウム、トリポリリン酸ナトリ
ウム等のようなリン酸塩；石コウなどのような硫
酸塩；亜硫酸塩；及びこれらの２種以上の混合
物、繊維状充填剤、例えばガラス繊維、チタン酸
カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミツク
ス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化
物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスビー
ズ、ガラスバルーン、シラスバルーン等の球状
物、ガラス粉末、ガラスフレーク、マイカなどを
挙げることができる。また無機充填剤の表面をシ
ラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラ
ン、２―アミノプロピルトリエトキシシラン、２
―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等で
処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物
とくにガラス繊維が補強効果に優れるので好まし
い。 本発明の無機充填剤配合熱可塑性樹脂組成物
は、前述のプロピレン重合体(A)が95ないし５重量
部、好ましくは90ないし40重量部、ポリアミド(B)
及び／又は熱可塑性ポリエステル(F)が５ないし95
重量部好ましくは10ないし60重量部（両者の合計
は100重量部になるように選ぶ）及び両成分の合
計量100重量部に対し、変性プロピレン・α―オ
レフインランダム共重合体(C)が１ないし80重量
部、好ましくは10ないし40重量部、及び無機充填
剤(D)が５ないし150重量部、好ましくは10ないし
100重量部とから構成される。プロピレン重合体
(A)が５重量部未満ではプロピレン重合体を配合し
た効果が出ず、湿度による物性変化が顕著とな
り、一方95重量部を越えるとポリアミド(B)及び／
又は熱可塑性ポリエステル(F)による耐熱性、剛
性、塗装性、耐油性等の改良効果が出ない。変性
プロピレン・α―オレフインランダム共重合体(C)
が１重量部未満では組成物の耐衝撃性が改良され
ず、80重量部を越えると、組成物の剛性、耐熱
性、耐油性、表面硬度等の低下が大きい。 無機充填剤(D)が５重量部未満では組成物の剛
性、耐熱性等が改良されず、150重量部を越える
と、組成物の溶融流動性が劣る、外観が劣る等の
欠点が顕著になる。 本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物
を得るには、前記プロピレン重合体(A)、ポリアミ
ド(B)及び／又は熱可塑性ポリエステル(F)、変性プ
ロピレン・α―オレフインランダム重合体(C)及び
無機充填剤(D)を前記範囲で種々公知の方法、例え
ばヘンシエルミキサー、Ｖ―ブレンダー、リボン
ブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、
一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー
ミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する
方法を採用することができる。 本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐侯安定
剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ剤、核剤、難燃
剤、顔料あるいは染料、他の重合体等を本発明の
目的を損なわない範囲で配合しておいてもよい。 本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物
の特徴は、プロピレン重合体中へのポリアミド及
び／又は熱可塑性ポリエステルの分散及び無機充
填剤との馴染みを改良するために、前記した特定
の変性プロピレン・α―オレフインランダム共重
合体を添加することにより、ポリアミド及び／又
は熱可塑性ポリエステル及び無機充填剤によるプ
ロピレン重合体への改質効果を十分に発揮させる
とともに、組成物の耐衝撃性を著しく向上せしめ
た点にある。本発明の無機充填填剤配合ポリプロ
ピレン組成物は、従来公知の無機充填剤配合ポリ
プロピレンに 比べ耐衝撃性が極めて優れかつ剛性、耐熱性、表
面硬度等を高い水準に保持している。 以上の如く、本発明の組成物は、剛性と耐衝撃
性とを兼ね備えているため、従来FR―ポリアミ
ドやFR―ポリカーボネート等が使用されていた
分野、例えば自動車用部品、例えば、エアクリー
ナーハウジング、クーリングフアン、チユーナ
ー、シートバツク等、あるいは電気部品、例え
ば、電動工具ハウジング、モーターフアン、コネ
クター、モーターカバー、コイルボビン等各種用
途に好適である。 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に何ら制約されるものではない。 本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通り
である。 引張特性 ASTM Ｄ 638 曲げ特性 ASTM Ｄ 790 アイゾツト衝撃強度 ASTM Ｄ 256 ノツ
チ付 熱変形温度 ASTM Ｄ 648 荷重18.6Kg／
cm² 落球衝撃強度：２mm厚の円板上に535ｇの鉄球
を所定の高さから落下させ、円板が破壊する
高さ（Kg・cm）を読み取る。 ＜変性プロピレン・α―オレフインランダム共重
合体の製造例＞ プロピレン含有率60モル％、結晶化度０％、
MIT0.96，沸騰ｎ―ヘプタン不溶分：0.1％、沸
騰酢酸メチル可溶分0.8％及び〔η〕＝4.5dl／ｇ、
のプロピレン・エチレンランダム共重合体100重
量部にアセトン1.0重量部とα，α′―ビス―tert―
ブチルパーオキシ―ジイソプロピルベンゼン0.01
重量部と無水マレイン酸0.3重量部とからなる混
合液をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mm
φ押出機で240℃で造粒することにより結晶化度
０％、MFR10ｇ／10min、無水マレイン酸のグ
ラフト量0.15重量％の無水マレイン酸グラフトプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体（変性
PEC―１）を得た。 実施例 １ MFRが10ｇ／10minのポリプロピレン（以下
PP―１という）72重量部、MFR16ｇ／10min、
無水マレイン酸グラフト量3.8重量％の変性ポリ
プロピレン（以下変性PPという）３重量部、98
％硫酸中１％溶液において25℃で測定した相対粘
度ηrが２，２のナイロン６（以下NY6―１とい
う）25重量部、変性PEC―１ 10重量部および
長さ３mmのガラス繊維（以下GFという）30重量
部とをタンブラーブレンダーでドライブレンド後
40mmφ押出機で240℃で造粒してペレツトを製造
した。このペレツトを乾燥後、260℃で射出成形
して物性測定用試験片を作製した。 結果を第１表に示す。 実施例 ２〜５ PP―１，NY6―１、及び変性PEC―１の量比
を第１表の如く変える以外は実施例１と同様に行
つた。 結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１において、変性PEC―１ 10重量部
をPP―１ 10重量部に代える以外は実施例１と
同様に行つた。結果を第１表に示す。 実施例６，比較例２ 実施例１および比較例１において、変性PP―
１を用いる以外は実施例１および比較例１と同様
に行つた。結果を第１表に示す。 比較例 ３ 実施例１において変性PEC―１の代りにPEC
―１を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結
果を第２表に示す。

【表】 ＜変性エチレン・α―オレフインランダム共重合
体の製造例＞ エチレン含有率80モル％、結晶化度５％、
MFR1.2ｇ／10minのエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（以下EPC―１という）100重量部
にアセトン1.0重量部とα，α′―ビス―tert―ブチ
ルパーオキシ―ジイソプロピルベンゼン0.02重量
部と無水マレイン酸1.0重量部とからなる混合液
をヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mmφ押
出機で240℃で造粒することにより結晶化度３％、
MFR0.8ｇ／10min、無水マレイン酸のグラフト
量0.8重量％の無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体（変性EPC―
１）を得た。 ＜変性プロピレン・α―オレフインランダム共重
合体の製造例＞ プロピレン含有率85モル％、結晶化度35％、
〔η〕＝2.9dl／ｇのプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（以下PEC―２という）100重量部に
アセトン1.0重量部とα，α′―ビス―tert―ブチル
パーオキシ―ジイソプロピルベンゼン0.01重量部
と無水マレイン酸0.4重量部とからなる混合液を
ヘンシエルミキサーで滴下混合した後40mmφ押出
機で240℃で造粒することにより結晶化度32％、
MFR22ｇ／10min、無水マレイン酸のグラフト
量0.25重量％の無水マレイン酸グラフトプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体（変性PEC―２）
を得た。 比較例 ４〜５ 実施例１において、変性PEC―１の代りに変
性EPC―１を用いる以外は実施例１〜２と同様
に行つた。結果を第２表に示す。 比較例 ６ 実施例１において、変性PEC―１の代りに変
性PEC―２を用いる以外は実施例１と同様に行
つた。結果を第２表に示す。 比較例 ７ 実施例１において、変性PEC―１の代りにエ
チレン・メタクリル酸共重合体（MFR12ｇ／
10min、190℃、エチレン含有率88重量％、以下
EMAという）を用いる以外は実施例１と同様に
行つた。結果を第２表に示す。

【表】 実施例７〜９，比較例８ 実施例１〜３、比較例１においてPP―１の代
りにMFR2.5ｇ／10minのポリプロピレン（以下
PP―２という）を用い、かつNY6―１の代りに
ηrが2.7のナイロン６、（以下NY6―２という）を
用いる以外は実施例１〜３、比較例１と同様に行
つた。結果を第３表に示す。 実施例10〜12，比較例９ 実施例１〜３、比較例１において、NY6―１
の代りにηr＝2.8のナイロン66（以下NY66―１と
いう）を用いる以外は実施例１〜３、比較例１と
同様に行つた。結果を第３表に示す。

【表】 実施例13，比較例10 実施例１及び比較例１において、GFの代りに
マイカ（スゾライトマイカ、200メツシユパス）
を用いる以外は実施例１及び比較例１と同様に行
つた。結果を第４表に示す。 実施例14，比較例11 実施例１及び比較例１において、GFの代りに
タルク（平均粒径4μ）を用いる以外は実施例１
及び比較例１と同様に行つた。結果を第４表に示
す。

【表】 実施例 15〜19 実施例１〜５で用いたNY6―１の代りに、ｏ
―クロルフエノール溶液において25℃で測定した
固有粘度〔η〕が0.65dl／ｇのポリブチレンテレ
フタレート（以下PBTという）を用いる以外は
実施例１〜５と同様に行つた。結果を第５表に示
す。 比較例 12 実施例15において、変性PEC―１ 10重量部
をPP―１ 10重量部に代える以外は実施例15と
同様に行つた。結果を第５表に示す。 実施例20，比較例13 実施例15および比較例12において、変性PP―
１を用いる以外は実施例15および比較例12と同様
に行つた。結果を第５表に示す。 比較例 14 実施例15において変性PEC―１の代りにPEC
―１を用いる以外は実施例15と同様に行つた。結
果を第６表に示す。

【表】 比較例 15〜16 実施例15において、変性PEC―１の代りに変
性EPC―１を用いる以外は実施例15〜16と同様
に行つた。結果を第６表に示す。 比較例 17 実施例15において、変性PEC―１の代りに変
性PEC―２を用いる以外は実施例15と同様に行
つた。結果を第６表に示す。 比較例 18 実施例15において、変性PEC―１の代りに比
較例６で用いたEMAを用いる以外は実施例15と
同様に行つた。結果を第６表に示す。

【表】 実施例21，比較例19 実施例15及び比較例12において、GFの代りに
マイカ（スゾライトマイカ、200メツシユパス）
を用いる以外は実施例15及び比較例12と同様に行
つた。結果を第７表に示す。 実施例22，比較例20 実施例15及び比較例12において、GFの代りに
タルク（平均粒径4μ）を用いる以外は実施例15
及び比較例12と同様に行つた。結果を第７表に示
す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結晶性プロピレン重合体(A)、ポリアミド(B)お
   よび／または熱可塑性ポリエステル(F)、変性プロ
   ピレン・α―オレフインランダム共重合体(C) および 無機充填剤(D)とからなる組成物において、 プロピレン重合体(A)が、結晶性を有するプロピ
   レン単独重合体もしくはプロピレンと少量の他の
   α―オレフインとのブロツクあるいはランダム共
   重合体であり、 変性プロピレン・α―オレフインランダム共重
   合体(C)が、 Ｘ線による結晶化度０ないし30％、 プロピレン含有量50ないし70モル％、 ３個のプロピレン連鎖でみたミクロアイソタク
   テイシテイが0.7以上、かつ、 沸騰ｎ―ヘプタン不溶分が５重量％以下のプロ
   ピレン・α―オレフインランダム共重合体(E)に、
   不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれる
   グラフトモノマーを0.01ないし５重量％グラフト
   変性したものであり、 (A)成分と(B)成分および／または(F)成分の合計量
   100重量部に対し(C)成分が１ないし80重量部、お
   よび(D)成分が５ないし150重量部含まれることを
   特徴とする無機充填剤配合ポリプロピレン組成
   物。