JPS6353271B2 - - Google Patents

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JPS6353271B2
JPS6353271B2 JP59019151A JP1915184A JPS6353271B2 JP S6353271 B2 JPS6353271 B2 JP S6353271B2 JP 59019151 A JP59019151 A JP 59019151A JP 1915184 A JP1915184 A JP 1915184A JP S6353271 B2 JPS6353271 B2 JP S6353271B2
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JP
Japan
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cooling water
rust preventive
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rust
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JP59019151A
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English (en)
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JPS60162785A (ja
Inventor
Fumio Nakaya
Shinichi Wakita
Hisatoshi Murakami
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
Original Assignee
Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
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Publication date
Application filed by Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd filed Critical Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
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Publication of JPS6353271B2 publication Critical patent/JPS6353271B2/ja
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
<技術分野> 本発明は、内燃機関用冷却水に添加して冷却水
系統の金属を防錆する防錆剤組成物に関する。 <従来技術> 一般に、冷却水が流通する内燃機関の冷却系統
は、金属材料としてアルミニウム鋳物、鋳鉄、
鋼、黄銅、はんだおよび銅で構成されており、一
方内燃機関の構成材料は主として鋳鉄とアルミニ
ウム合金とである。したがつて、内燃機関の冷却
水系統の防錆剤は、これらの多種類の金属の全て
に対して充分な防錆効果を有することが必要とさ
れる。従来、亜硝酸塩単独あるいは硝酸塩との混
合系にリン酸を加えた防錆剤があるが、この防錆
剤は、冷却水に添加した場合に激しくNOxが発
生して好ましくない。またリン酸に代えてメルカ
プトベンゾチアゾールのナトリウム塩を加えた防
錆剤もあるが、メルカプトベンゾチアゾールのナ
トリウム塩は高価であり、工業的利用には好まし
くない。 さらに前記のように内燃機関の主な構成材料
は、鋳鉄とアルミニウム合金とであり、冷却水に
よるそれらの腐食性が異なるために、それらに対
して同等の防錆効果を有する防錆剤でなければ、
内燃機関の主な構成材料によつて防錆剤を使い分
けなければならないという不都合が生じる。しか
しながら現在そのような内燃機関を構成する多種
の金属材料の全てに対し同時に充分な防錆効果を
発揮するような防錆剤はほとんどない。 また、冷却水系、なかんづくラジエータ部分に
おいては熱伝導性の良い銅や黄銅の細い部品で構
成されており、その接続続分をはんだ溶接するこ
とにより密閉構造を形成している。すなわち、は
んだはラジエータ部分にあつてはシール剤の役目
を果たしており、はんだが腐食されラジエータの
密閉構造が崩れると、内燃機関の冷却機能が失な
われることになる。 <目的> 本発明は、上述の点に鑑みて成されたものであ
つて、NOxを発生させることなく、安価に、内
燃機関の冷却水系統および内燃機関を構成する各
種金属材料を効果的に防錆する防錆剤組成物を提
供することを目的とする。 <構成> 本件発明者らは、上述の目的を達成するため
に、鋭意研究した結果、内燃機関の冷却水への添
加量が0.01〜2.0重量%であるベンゾトリアゾー
ルと水溶性アミンとの付加塩、前記冷却水への添
加量が0.03〜1.5重量%である亜硝酸塩、前記冷
却水への添加量が0.01〜0.5重量%である硝酸塩、
前記冷却水への添加量が0.01〜0.3重量%である
リン酸塩、前記冷却水への添加量が0.05〜1.0重
量%であるtert―ブチル安息香酸と水溶性アミン
との付加塩および前記冷却水への添加量が0.05〜
1.0重量%である安息香酸塩を含有する内燃機関
の冷却水用防錆剤組成物を見出し本発明を完成し
た。すなわち、本発明の防錆剤組成物を前記所定
の添加量になるように内燃機関の冷却水に添加す
ることによつて、NOxを発生させることなく内
燃機関を構成する多種類の金属材料を十分効果的
に防錆できることを見出した。 本発明に用いられるBT・SAは、ベンゾトリ
アゾールと水溶性アミンとを低温に加熱し反応さ
せることによりえられ、たとえば千代田化学研究
所製のT・228が用いられるが、ベンゾトリアゾ
ール、水溶性アミンをそれぞれ単独に用いてもよ
い。しかしながら、付加塩として用いることによ
つて、ベンゾトリアゾールの溶解度が上昇する。
水溶性アミンとしては、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、シ
クロヘキシルアミン、イソプロピルアミンなどが
あげられる。BT・SAは、銅、黄銅に対する防
錆効果に優れており、その冷却水への添加量は、
0.01〜2.0%(重量%以下同様)であり、より好
ましくは0.05〜1.0%である。添加量が0.01%未満
であると銅、黄銅に対する防錆効果が劣り、逆に
2%を超えて添加すると防錆効果が飽和し不経済
であるとともに過剰の場合には冷却液相が暗褐色
となり、商品価値を低下させる結果となる。 本発明に用いられる亜硝酸塩としては亜硝酸ナ
トリウム、亜硝酸カリウムなどがあげられ、その
添加量は0.03〜1.5%であり、より好ましくは0.05
〜1.0%である。添加量が0.03%未満では、鋳鉄、
鋼に対する防錆効果が発揮されず、特に鋳鉄に対
して劣る、逆に1.5%を超えて添加しても防錆効
果の向上は見られない。 本発明に用いられる硝酸塩としては、硝酸ナト
リウム、硝酸カリウムなどがあげられ、その添加
量は0.01〜0.5%であり、より好ましくは0.05〜
0.3%である。この硝酸塩は、アルミニウム鋳物
に対して防錆効果有するが、その添加量が0.01%
未満では、アルミニウム鋳物に対する防錆効果が
劣り、逆に0.5%を超えて添加しても防錆効果の
向上は見られず、好ましくない。 本発明に用いられるリン酸塩としては、
NaH2PO4,KH2PO4などのリン酸二水素塩があ
げられ、その添加量は0.01〜0.3%であり、より
好ましくは0.02〜0.2%である。リン酸塩は、は
んだ、アルミニウムに対して特に防錆効果を有す
るが、鋳鉄、鋼に対しても防錆効果を有する。こ
のリン酸塩の添加量が0.01%未満では、アルミニ
ウム、はんだに対する防錆効果が劣り、逆に0.3
%を超えて添加すると、BT・SAおよびTBA・
SAを分解し、ベンゾトリアゾール、tert―ブチ
ル安息香酸の沈澱を生じ好ましくない。 本発明に用いられるTBA・SAは例えばtert―
ブチル安息香酸と水溶性アミンとを水またはイソ
プロピルアルコールに1:1.1のモル比で添加し
60〜70℃に加熱することにより得られる。または
溶媒を用いることなく、tert―ブチル安息香酸と
水溶性アミンとを直接混合してもよい。TBA・
SAは、はんだに対する防錆効果が優れており、
冷却水への添加量は、0.05〜1.0%であり、より
好ましくは、0.2〜0.5%である。添加量が0.05%
未満であるとはんだに対する防錆効果が劣り、逆
に1.0%を超えて添加しても防錆効果の向上は見
られない。 本発明に用いられる安息香酸塩としては、安息
香酸ナトリウム、安息香酸カリウムなどがあげら
れ、その添加量は0.05〜1.0%であり、より好ま
しくは0.2〜0.5%である。安息香酸塩は、はんだ
に対して優れた防錆効果を有し、リン酸塩、
TBA・SAとの混合系では、さらにその効果を発
揮する。安息香酸塩の添加量が0.05%未満では、
はんだに対する防錆効果が劣り、逆に1.0%を超
えて添加しても防錆効果の向上は見られない。 本発明に用いられる防錆剤組成物には、またホ
ウ酸塩を含有させてもよい。このホウ酸塩は、ナ
トリウム塩が好ましく防錆剤溶液の緩衝作用に預
かりPH変動を減少させる。このホウ酸塩の添加
量としては、0.001〜0.7%であり、この添加量が
0.001%未満であると防錆剤溶液の緩衝作用が劣
り、逆に0.7%を超えるととくに鋳鉄に対する防
錆効果が阻害されるとともに、緩衝作用が飽和し
てしまう。 <効果> 以上説明したように本発明に用いられる防錆剤
組成物は、銅、黄銅に対して優れた防錆効果を有
するBT・SA、アルミニウム鋳物、はんだに対
し優れた防錆効果を有するTBA・SAおよびリン
酸塩と亜硝酸塩を含有しており、これによつては
んだを初めとする多種の金属材料に防錆効果を有
する。したがつて、本発明の内燃機関の冷却水用
防錆剤組成物は、内燃機関および内燃機関の冷却
系統、なかんづく、ラジエータに対して有効に適
用しうる。さらに、本発明の防錆剤組成物は、エ
チレングリコール等の凍結防止剤がすべに混入し
ている冷却系統に対しても加ら問題なく適用する
ことができる。 <実施例> 以下、参考例、実施例および比較例によつて本
発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例
は、いかなる意味でも本発明を限定するものでは
ない。 (参考列1〜7,15,16,実施例8〜14) 1の蒸留水に硫酸ナトリウム148mg、塩化ナ
トリウム165mgおよび炭酸水素ナトリウム138mgを
溶解し、ついで第1表に示す添加量(単位重量
%)に従つて防錆剤成分を添加することによつて
JISK2408に規定する試験液を作製した。
【表】 このようにして作製された試験液750mlをトー
ルビーカーに取り、試験片としてアルミニウム鋳
物はJISH5202に規定するAC2A、鋳鉄は
JISG3141に規定するSPCC―B、黄銅は
JISH3100に規定するC2680P、はんだはJISZ3282
に規定するH30Aおよび銅はJISH3100に規定す
るC1100Pを用いて以下JISK2408(1981)に従つ
て本発明の防錆剤組成物の防錆効果を評価した。 結果を第2表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】 (比較例 1〜16) 第3表に示す防錆剤成分およびその添加量に従
つて、参考例1〜7,15,16、実施例8〜14と同
様に試験液を作製し、それらの防錆効果を評価し
た。ただし比較例11〜16においては、それぞれ市
販品A〜Fを用いて従来の防錆剤の防錆効果の程
度を示した。 結果を第4表に示す。
【表】
【表】
【表】 これらの表を参照して、参考例1〜3は各種の
BT・SAの防錆効果を示し、比較例5と比べる
ことによつて、BT・SAが銅および黄銅に対し
て防錆効果を有することが判る。参考例4〜5
は、各種TBA・SAの防錆効果を示し、比較例2
と比べることによつて、TBA・SAがはんだに対
して防錆効果を有していることが判る。参考例
7、実施例8〜12は、防錆剤成分の添加量の違い
による影響を示しており、実施例13,14,参考例
15は、TBA・SAと安息香酸塩の併用効果を示し
ている。比較例3〜5は、それぞれ亜硝酸ナトリ
ウム、硝酸ナトリウム、TBA・SAの効果を示し
ている。 なお、第2表、第3表には、JISK2408(1981)
の規定値を併せて掲げている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 内燃機関の冷却水に添加される防錆剤組成物
    であつて、 前記冷却水への添加量が0.01〜2.0重量%であ
    るベンゾトリアゾールと水溶性アミンとの付加
    塩、 前記冷却水への添加量が0.03〜1.5重量%であ
    る亜硝酸塩、 前記冷却水への添加量が0.01〜0.5重量%であ
    る硝酸塩、 前記冷却水への添加量が0.01〜0.3重量%であ
    るリン酸塩、 前記冷却水への添加量が0.05〜1.0重量%であ
    るtert―ブチル安息香酸と水溶性アミンとの付加
    塩および 前記冷却水への添加量が、0.05〜1.0重量%で
    ある安息香酸塩を含有することを特徴とする内燃
    機関の冷却水用防錆剤組成物。
JP1915184A 1984-02-03 1984-02-03 内燃機関の冷却水用防錆剤組成物 Granted JPS60162785A (ja)

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US6982062B2 (en) * 2003-07-22 2006-01-03 Ashland Inc. Corrosion inhibiting composition
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