JPS635334A - 熱現像用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分！？］ 本発明は，支持体上に、ハロゲン化銀，還元剤，重合性
化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明のｉ！ｒ景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、一元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材＃１は，ハロゲン化銀のＷ
ｉ像を形成し，重合性化合物を重合させる画像形成方法
に使用することかできる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１リ、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合？！Ｉ＋（例，ビニル化合物）か重合を開始し画像
様の高分子化合物を形成するものてある。従って上記方
法は、液体を用いる現像処理か必要てあり，またその処
理には比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理て高分子化合物の形成を行なうことかてき
る方法か記載されてｌ／１る。この方法は，感光性銀塩
（ハロゲン化銀），還元剤、架橋性化合物（重合性化合
￥Ｓ）及びハインダーからなる感光層を支持体上に担持
してなる記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を
形成し、次いて熱現像することにより、感光性銀塩の潜
像が形成された部分に、高分子化合物を形成するもので
ある。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀のＷｉ像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法てある。本発
［ＪＩ者等は、ハロゲン化銀の潜像か形成されない部分
の重合性化合物を重合させることかてきる方法を発明し
、この発明は既に特許出願されている（特願昭６０−２
１０６５７号）。この方法は、熱現像により、ハロゲン
化銀の潜像か形成された部分に還元剤を作用させて重合
性化合物の玉舎を抑制すると同蒔に、他の部分の重合を
促進するものである。

これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一態様に，重合性化合物等の感光層中の構成成分をマイ
クロカプセル内に収容した構成のものかある。マイクロ
カプセルを用いた感光材料は，現像処理後，加圧等によ
り未重合の重合性化合物を含むマイクロカプセルを破裂
させて画像を形成する。上記構成の感光材料については
，特開昭６１−７３１４５号公報に記載かある。マイク
ロカプセルの粒子径については、上記公報において，８
０ｇｍ以下か好ましく，保存時の取り扱い性の点から２
０ｇｍ以下か特に好ましく、また加圧時の簡便性の点か
らＯ．ｌｇｍ以上か望ましいとされている。上記のよう
なマイクロカプセルを用いた感光材料は鮮明な画像を得
ることかてきるが、画像の一部に原因不明の汚れや画像
形成か不充分てある個所か生じる場合かあった。

［発明の要旨］ 本発明者の研究により、上記原因不明の汚れはマイクロ
カプセル中にマイクロカプセルの平均粒子径と比較して
相対的に大きな粒子径（平均粒子径の２倍以上）を有す
るマイクロカプセルか存在するためてあり、画像形成か
不充分てある個所はモ均粒子径と比較して相対的に小さ
な粒子径（平均粒子径の６分のｌ以下）を有するマイク
ロカプセルか存在するためであることか明らかとなった
。

本発明の目的は，さらに鮮明な画像か｛リられる感光材
料を提供することてある。

本発明は，ハロゲン化銀および重合性化合物を含むマイ
クロカプセル、および還元剤を含む感光層を支持体上に
有する感光材料てあって，上記マイクロカプセルの平均
粒子径（体ａｔＺ均径）が３乃至２０ｇｍてあり，かつ
平均粒子径の６分の１以下の粒子径を有するマイクロカ
プセルおよび平均粒子径の２倍以上の粒子径を有するマ
イクロカプセルが、それぞれマイクロカプセル全体の１
％以下てあることを特徴とする感光材ｖ１を提供するも
のてある。

［発明の効果］ 本発明の感光材料は、平均粒子径の６分の１以下の粒子
径を有するマイクロカプセルおよび平均粒子径の２倍以
上の粒子径を有するマイクロカプセルが、それぞれマイ
クロカプセル全体の１％以下であることを特徴とする。

本発明者の研究によれば，感光材料に用いる個々のマイ
クロカプセルの粒子径を２０ｇｍ以下としても、マイク
ロカプセルの粒子径が平均粒子径（３乃至２０μｍ）の
２倍以上となると、感光材料の製造時，保存時、画像形
成処理における該マイクロカプセルの物理的安定性か急
激に低下することかわかった。また．同様に個々のマイ
クロカ７”　−ｔ？　）Ｉｉの粒子径を０．１ｇｍ以上
としても、マイクロカプセルの粒子径か平均粒子径の６
分の１以下となると、未重合の重合性化合物を含むマイ
クロカプセルの破壊処理における該マイクロカプセルの
破壊が実質的に困難となることもわかった。

本発明の感光材料は、画像に汚れを生じる原因となる平
均粒子径の２倍以上の粒子径を有するマイクロカプセル
，および画像形成が不充分てある個所を生じる原因とな
る平均粒子径の６分の１以下の粒子径を有するマイクロ
カプセルを実質的に含まない（それぞれ１％以下とする
）ため、汚れか少なく、かつ全体的に充分な画像濃度を
有する非常に鮮明な画像が得られる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いるマイクロカプセルは、モ均粒
子径の６分の１以下の粒子径を有するマイクロカプセル
かマイクロカプセル全体の１％以下てあるが、さらに平
均粒子径の２分の１以下の粒子径を有するマイクロカプ
セルかマイクロカプセル全体の２０％以下であることか
好ましい。

同様に、本発明の感光材料に用いるマイクロカプセルは
，平均粒子径の２倍以上の粒子径を有するマイクロカプ
セルかマイクロカプセル全体の１％以下てあるが、さら
に平均粒子径の１．５倍以上の粒子径を有するマイクロ
カプセルかマイクロカプセル全体の２０％以下であるこ
とか好ましい。

本明細書において用いるマイクロカプセルの『粒子径』
は、コールターカウンターを用いて測定した体植平均径
である。

マイクロカプセルの粒子径の分布を前述した規定内とす
るためには、マイクロカプセルの製造を一定の乳化条件
（乳化昨間、攪拌速度、乳化剤Ｃ度，分散機の種類の選
択等）、あるいは重合条件（重合試薬の種類，重合温度
等）において実施すればよい（マイクロカプセルおよび
感光材料の具体的な製造方法については後述する）。

なお、マイクロカプセルの粒子径の分布を均一化するた
めの具体的な手段については、ｒマイクロカプセル』（
三共出版）８３〜８６頁に記載かある。

以下，本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀および
重合性化合物を含むマイクロカプセル、還元剤および支
持体について順次説明する。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀，塩沃化銀、沃臭化銀
，塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることかできる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とか均
一てあっても不均一てあってもよい。表面と内部て組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−　１　５４２３２号，同５Ｂ−１０８
５３３号、同５９−４８７５５号，同５９−５２２３７
号各公報，米国特許第４４３３０４８号および欧州特許
第１００９８４号各明細書に記載がある。また，特願昭
６１−２５５７６号明細書記載の感光材料のように、シ
ェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用い
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の品癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６　１−５５５０９号明細書記載の感光材
料のように，アスベクト比か３以上のモ板状粒子を用い
てもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン
組成、品癖、粒子サイズ等か異なった二種以上のハロゲ
ン化銀粒子を併用することもてきる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願ｆｆｌ　６　１　−　５　５　５
　０８号明細書記佐の感光材料のように、粒子サイズ分
布がほぼ均一である単分散のハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子のシ均粒
子サイズは、０．００１乃至５弘ｍてあることか好まし
＜，０．００１乃至２ｇｍであることかさらに好ましい
。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は，後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で，０．１ｍｇ乃至１
０［／ｒｎ’の範囲とすることか奸ましい。

本発ＩＪＩの感光材料に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することかでき
る。なお，感光材料の使用方法として，熱現像処理を予
定する場合には、加８ＩＩＪＦに揮発しにくい高清点（
例えば，清点か８０℃以上）の化合物を使用することか
好ましい。また、感光層か後述する任意の成分として色
画像形成物質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化に
より色画像形成物質の不動化を図るものてあるから，重
合性化合物は分子中に複数の重合性官ス距基を有する架
４ｆ５性化合物てあることが好ましい。

なお、感光材料に用いることかできる重合性化合物につ
いては，前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記・彼かある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物てある。旧加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエボキシ基を
有する化合物等かあるか，エチレン性不飽和基を有する
化合物か特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することかてきるエチレン性不
飽和基を有する化合物には，アクリル酸およびそのＩｎ
、アクリル酸エステル類，アクリルアミト類，メタクリ
ル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリ
ルアミド類、無水マレイン酎、マレイン酸エステル類，
イタコン酸エステル類，スチレン類，ビニルエーテル類
、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエー
テル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することがてきる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−プチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、シシクロヘキシルオキシエチルアクリレート，ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート，；４
′．オベンチルグリコールジアクリレーｌ〜、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート，ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジベンタエリスリトールベンタ
アクリレート、ジベンタエリスリトールへキサアクリレ
ート、ボリオキシエチレン化ビスフェノールＡのシアク
リレート，ヒト口キシボリエーテルのポリアクリレート
、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリ
レート等を挙げることかできる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、フチルメタクリレート，エ
チレンクリコールジメタクリレート，ブタンジ才一ルジ
メタクリレート、ネオベンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのシメタクリレート等を挙げる
ことかできる。

上記重合性化合物は，単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以Ｌの屯合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細占に記載
がある。なお、後述する還元剤または後述する任意の成
分てある色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官１赴基を導入した物質も本発明の重
合性化合物として使用できる。上記のように還元剤と重
合性化合物．あるいは色画像形成物質と重合性化合物を
兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論
である。

本発明の感光材料において，重合性化合物は，ハロゲン
化銀に対して０．０５乃至１２００ｆｆｌＨ％の範囲で
使用することか好ましい。より好ましい使用範囲は，５
乃至９５０重量％てある。

本発明の感光材料において、以上述べたハロゲン化銀お
よび重合性化合物はマイクロカプセルに含ませる。この
マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することがてきる。なお、マイクロカプセル
を用いた感光材料の例については特願昭６０−１１７０
８９号ＩＪ　，Ｉ書に記載かある。マイクロカプセルに
は後述する還元剤や、他の任意の成分を含ませてもよい
。還元剤かマイクロカプセルに含まれている感光材ネ゛
１については特願昭６　１−２５５７７号明細書に記載
かある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお，ボリアミト樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６　１−５３８７　１
号明細書に、ボリウレア樹脂および／またはポリウレタ
ン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭６　１−５３８７２号明細書
に、アミノ・アルデヒト樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
５３８７３号明，細書に、ゼラチン製の外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６　
１−５３８７４号明細書に、エボキシ樹脂からなる外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特願昭６１−５３８７５号１町細書に．ボリアミト樹脂
とボリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３
８７７号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹
脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特願昭６１−５３８７８号明細書
にそれぞれ記載かある。

マイクロカプセルのにハロゲン化銀を収容する場合は，
前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロ
カプセルの平均サイズの５分の１以下とすることか好ま
しく，ｌＯ分の１以下とすることかさらに好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの
モ均サイズの５分の１以下とすることによって、均一て
なめらかな画像を１１多ることかてきる。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることか好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願
昭６１−１１５５６号明細書に記載かある。

なお，ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物，後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分か異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に，フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相か異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することか好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭６１−４２
７４７号明細占に記載かある。

本発明の感光材料に使用することかできる還元剤は，ハ
ロゲン化銀を還元する機濠および／または利合性化合物
の玉合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
濠な有する還元剤としては，様ノζな種類の物質かある
。上記還元剤には、ハイトロキノン類、カテコール類、
ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンシアミン類、
３−ビラゾリトン類，３−アミノピラゾール類、４−ア
ミノー５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類，４．
５−ジヒトロキシ−６−アミノビリミジン類，レタクト
ン類、アミノレダクトン類、０　−またはｐ−スルホン
アミトフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミトナ
フトール類、２−スルホンアミトインダノン類、４−ス
ルホンアミト−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミト
イントール類、スルホンアミトピラゾ口ペンズイミダゾ
ール類、スルホンアミトビラゾロトリアゾール類、α−
スルホンアミトケトン類，ヒトラジン類等がある。上記
還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の
潜像か形成された部分、あるいは潜像か形成されない部
分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることか
てきる。なお、ハロゲン化銀のＷ！像か形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、５元剤と
してｌ−フェニル−３−ビラゾリトン類を用いることか
特に好ましい。

なお，上記機壱を有する各種還元剤については，特願昭
６０−２２９８０号，同６０−２９８９４号，同６０−
６８８７４号、回６０−２１０６５７号，同６０−２２
６０８４号，同６０−２２７５２７号，回６０−２２７
５２８号、同６ｌ−４２７４６号の各明細書に記載（現
像薬またはヒトラシン誘導体として記載のものを含む）
かある。また上記還元剤については、Ｔ．　Ｊａｍｅｓ
著”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　第四版
、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディス
クロージャー誌Ｖｏｌ．　１７０．　１　９　７　８年
６月の第１７０２９号（９〜ｌ５頁）、および同誌Ｖｏ
ｌ．　１７６，　　１　９　７　８年１２月の第１　７
６４３号（２２〜３ｌ頁）にも記載かある。また、特願
昭６　１−５５５０５号明細書記載の感光材料のように
、還元剤に代えて加熱条件ドあるいは塩基との接触状！
Ｅ等において還元剤を放出することがてきる還元剤前駆
体を用いてもよい。本発明の感光材料においても、上記
各明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体か
有効に使用できる。

よって本明細書における『還元剤Ｊには、上記各明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体か含まれる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいか，上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における，還元剤の相互作用としては、第−に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等か考えられる。ただし、実
際の使用時においては，上記のような反応は同蒔に起こ
り得るものであるため，いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては，ベンタデシルハイトロキ
ノン，５−ｔ−フチルカテコール，ｐ一（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、ｌ−フェニルー４−メチル−
４−ヒトロキシメチルー３−ビラゾリトン、１−フェニ
ルー４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリトン、２−フェニルスルホニルアミ
ノー４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノー４一七−ブチル
ー５−ヘキサデシルオキシフェノール，２−　（Ｎ−プ
チルカルハモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、２−（Ｎ−メチルーＮ−オクタデシルカルハ
モイル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセ
チル−２ーフェニルヒトラジン，ｌ−アセチルー２−（
（ｐまたはＯ）一アミノフェニル｝ヒトラジン．　　ｌ
−ホルミル−２−｛（ｐまたは０）一アミノフェニル｝
ヒトラシン、■−アセチルー２−　（　（ｐまたは０）
一メトキシフェニル｝ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２
−｛（ｐまたは０）一アミノフエニル｝ヒトラジン，ｌ
一トリチルー２−　（２．６−シクロロー４−シアノフ
ェニル）ヒトラジン、ｉ−トリチル−２−フェニルヒド
ラジン．１−フェニルー２−　（２．４．６−｝−リク
ロ口フェニル）ヒトラシン、ｌ−　｛２−　（２．５−
ジーｔ−ペンチルフェノキシ）プチロイル｝−２一｛（
ｐまたは０）一アミノフェニル｝ヒトラジン．ｌ−　（
２−　（２．５−シーｔ−ベンチルフェノキシ）ツチロ
イル｝−２−（　（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
トラシン・ペンタデシルフルオ口カプリル酸塩、３−イ
ンダゾリノン、ｌ−（３．５−ジクロ口ベンンイル）−
２−フェニルヒトラシン，ｌ一トリチル−２−　［　（
２−Ｎ−フチルーＮ一才クチルスルファモイル）−４−
メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラシン、ｌ−（４−
　（２．５−シーｔ−ベンチルフェノキシ）プチロイル
｝−２−｛（ｐまたは０）一メトキシフェニル｝ヒトラ
シン、ｌ−（メトキシカルボニルベンゾヒトリル）−２
−フェニルヒトラシン，ｌ−ポルミル−２−　［４−　
（２−　（２．４−シーｔ−ベンチルフェノキシ）プチ
ルアミト｝フェニル］ヒトラジン、■−アセチルー２−
　［４−（２−　（２．４−ジーｔ−ベンチルフェノキ
シ）プチルアミト》フェニルコヒトラシン、ｌ−｝−リ
チルー２−［｛２．６−シクロロー４〜（Ｎ，Ｎ−ジー
２−エチルヘキシル）カルハモイル｝フェニル］ヒドラ
ジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒトリル）−２
−（２．４−シクロ口フェニル）ヒトラジン、■−トリ
チルー２−［　｛２−　（Ｎ−エチルーＮ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
トラシン、■−ペンゾイルー２−トリチルヒトラジン、
ｌ−（４−ブトキシベンゾイル）−２−｝−リチルヒト
ラジン，１−（２．４−ジメトキシベンゾイル）−２−
トリチルヒトラジン、ｌ−（４−ジフチルカルハモイル
ベンゾイル）　−２−１−リチルヒトラジン、およびｌ
−　（１−ナフトイル）＝２−トリチルヒトラジン等を
挙げることかてきる。

本発明の感光材料において，上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分てある有ｆｉ！ｔ
！！を含む）に対して０、■乃至１５００モル％の範囲
で使用することか好ましい。

本発明の感光材料は，ハロゲン化銀および爪合性化合物
を含もマイクカプセル、および還元剤を含む感光層を支
持体上に設けてなるものである。

この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理を予定する場合には、現像処理
の処理温度に耐えることのできる材料を用いることか好
ましい。支持体に用いることかてきる材料としては、ガ
ラス，紙、上質紙，コート紙、キャストコート紙、合成
紙、金属およびその類似体，ポリエステル，アセチルセ
ルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール
、ボリスチレン，ボリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフイルム、および樹脂材料やポリエチレ
ン等のボリマーによってラミネートされた紙等を挙げる
ことができる。なお、支持体か紙等の多孔性の材料から
なる場合は、特願昭６１−５２９９６号明細書記載の感
光材料に用いられている支持体のように一定の平滑度を
有していることか好ましい。

以下，本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることかできる任意の成分，および感光材料に任意に
設けることがてきる補助層等について１１１１次説明す
る。

本発明の感光材料の懸光層に含ませることがてきる任意
の成分としては，色画像形成物質、増感色素，有機銀塩
，各種画像形成促進剤（例，塩基、ｋｐＡ基プレカーサ
ー，オイル、界面活性剤，カフリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機
能を有する化合物等），熱重合防止剤，熱重合開始剤、
現像停止剤、けい光増白剤，退色防止剤、ハレーション
またはイラジエーション防止染料、マット剤、スマッシ
防止剤，可塑剤、水放出剤、ハインダー、光重合開始剤
，重合性化合物の溶剤等がある。

本発明の感光材料は前述した感光層の構成によりボリマ
ー画像を得ることかてきるが，任意の成分として色画像
形成物質を感光層に含ませることで色画像を形成するこ
ともできる。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。

すなわち、それ自身か着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるか外部よりのエ
ネルギー（加熱，加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成￥
１４質に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光
材料一般については、前述した特開昭６１−７３１４５
号公報に記載かある。また，色画像形成物質として染料
または顔料を用いた感光材料については特願昭６１−２
９９８７号明細書に，ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては４ν願昭６１−５３８７６号明細書に、トリアゼ
ン化合物を用いた感光材料については４。１ｆｌ＠′Ｉ
閑６１−９６３３９号明細書にそれぞれ記載かある。

それ自身か着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」右機合成
化学協会編集、昭和４５年１１、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和５２年１’４Ｊ　）に記載され
ている公知のものか利用できる．これらの染料または顔
料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等，何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧，光照射あるいは空気醜化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間のｆＩ！Ｉ塩基反応、酸化還元反
応、カップリング反応，キレート形成反応等により発色
する種々のシステムか包含される。例えば、森賀弘之著
ｒ入閂・特殊紙の化学１（昭和５０年ｒ４１行）に記佐
されている感圧複写紙（２９〜５８頁），アゾグラフィ
ー（８７〜９５頁），化学変化による感熱発色（１１８
〜１２０頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化
学工業会主催セミナーｒ最新の色素化学一機濠性色素と
しての魅力ある活用と新展開一』の予稿集２６〜３２頁
．（１９８０年６月１９口）に記佐された発色システム
等を利用することかできる。

具体的には，感圧紙に利用されているラクトン，ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と醜性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクソン
類とアルカリ士類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応：ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
べヘン酩銀と４−メトキシーｌ−ナフトールの反応なと
の酩化還元反応などが利川てきる。

なお、以上のべたような色画像形成物質として，接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することかできる。上記のように受像
材料を用いずに色画像か得られる感光材料については，
特願昭６１−５３８８１号明細書に記載かある。

本発明の感光材料に使用することかできる増感色素は、
特に制限はなく，写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることかできる。玉記増感色素には
，メチン色素，シアニン色素、メロシアニン色素，複合
シアニン色素、ホロボーラーシアニン色素，ヘミシアニ
ン色素，スチリル色素およびヘミ才キソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独て使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的
とする場合は，増感色素を組合わせて使用する方法か一
般的てある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素，あるいは可視光を実質的に吸収し
ないか強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素
の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当りｌＯ−８乃
至ｌＯ〜２モル程度てある。増感色素は、後述するハロ
ゲン化銀乳剤の調製段階において添加することか好まし
い。増感色素をハロゲン化銀粒子の形成段階において添
加して得られた感光材料については、キν願昭６０−１
３９７４６号１月細書に、増感色素をハロゲン化銀粒子
の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階において添加し
て得られた感光材料については、特願昭６１−５５５１
０号明細書にそれぞれ記載がある。また，感光材料に用
いることかできる増感色素の具体例についても、Ｌ記特
願昭６０−１３９７４６号および同６１−５５５１０号
明Ｍ’ｄ　ｉりに記・成されている。

本発ＩＪＩの感光材料において右機銀塩の添加は、熱現
像処理において特に有効てある。すなわち、８０゜Ｃ以
上の温度に加熱されると．Ｉ：記有ｎ．銀塩は、ハロゲ
ン化銀の潜像を触媒とする酸化；元反応に関与すると考
えられる。この場合，ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触
状態もしくは近接した状態にあることか好ましい。上記
右機銀用を構成する有機化合物としては、脂肪族もしく
は芳香族カルボン酸、メルカブト基もしくはα一水素を
有するチオカルボニル基含有化合物，およびイミノ基含
有化合物等を挙げることがてきる。それらのうちては、
ペンゾトリアゾールか特に好ましい。上記有ａ銀塩は、
一般にハロゲン化銀１モル当り０．Ｏｌ乃至ｌＯモル、
好ましくは０．Ｏｌ乃至１モル使用する。なお、有機銀
塩の代りに、それを構成する有機化合物（例えば，ペン
ゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効果が１艷
Ｉられる。有４１銀塩な用いた感光材料については特願
昭６０−１４１７９９号明＆ｌＩ書に記載かある。

本発明の感光材料には，種／ζの画像形成促進剤を用い
ることかできる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）と量元剤との酸化還元剤との酸
化量元反応の促進，感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は，物理化学的
な機ｔ駈の点から、塩ノＳまたは塩基プレカーサー、オ
イル，界面活性剤、カフリ防止機能および／または現像
促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有
する化合物等にさらに分類される。たたし，これらの物
質群は一般に複合機能を有しており，上記の促進効果の
いくつかを合わせ持つのか常てある。従って，上記の分
類は便宜的なものてあり，実際には一つの化合物か複数
の機能を）Ｎ．ｆＩしていることか多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル，界面活性剤、カフリ防止機潰および／または
現像促進機能を右する化合物、熱溶剤、および酸素の除
去Ｊａ．能を有する化合物の例を示す。

好ましいＪ１！基の例としては，無機の１１！基として
はアルカリ金属またはアルカリ上類金属の水酸化物：ア
ルカリ金属またはアルカリ上類金属の第三リン酸塩、ホ
ウ酸塩、炭醜塩、メタホウ酸塩：水酸化亜鉛または酩化
亜鉛とピコリン酸ナ１−リウム等のキレート化剤との組
み合わせ：アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物；その他の金屈の水酩化物等か挙げら
れ、有機の１！１基としては脂肪族アミン類（トリアル
キルアミン類，ヒトロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類）：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミ
ン類、Ｎ−ヒト口キシルアルキル置換芳香族アミン類お
よびビス［Ｐ一（シアルキルアミノ）フェニル］メタン
類）、複素環状アミン類、アミシン類、環状アミジン類
、グアニジン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特に
ｐκａか７以七のものか好ましい。

塩基プレカーサーとしては，加熱により脱炭酸する有機
酸とｋＸＡ基の塩、分子内求核置換反応，ロッセン転位
、ベツクマン転位等の反応によりアミン類を放出する化
合物など，加熱により何らかの反応を起こして塩基を放
出するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合
物か好ましく用いられる。！！！基プレカーサーの具体
例しては、グアニジントリク口ロ酢酩，ピベリジントリ
クロロ酢酸，モルホリントリク口口酢酸、ｐ一トルイジ
ントリク口口酢酸，２−ピコリントリク口口酢酸、フェ
ニルスルホニル酢酸グアニシン、４−クロルフエニルス
ルホニル酢酩グアニシン、４−メチルースルホニルフェ
ニルスルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミ
ノメチルプロビ才一ル酸グアニシン等を挙げることかて
きる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることかできる。ｋＩＡ基または１！
！基プレカーサーは，感光層の塗布膜を重呈換算して１
００重量％以下て用いるのか適当であり，さらに好まし
くは０．１１量％から４０ｆｆｆ呈％の範囲か有川であ
る。本発明では１１！基および／または塩基プレカーサ
ーは単独でも二種以」二の混合物として用いてもよい。

なお、塩ノＳまたは塩基プレカーサーを用いた感光材料
については特願昭６０−２２７５２８号明細，！：に記
載がある。また，１１！基または塩基プレヵーサーとし
て，第三級アミンを用いた感光材料については特願昭６
１−１３１８１号明細書に、融点が８０〜１８０゜Ｃの
疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材
料については特願閉．６１−５２９９２号明細書に、ア
ルカリ金属またはアルカリ上類金属の水醜化物または塩
を用いた感光材料については特願昭６１−９６３４１号
明細書にそれぞれ記載かある。

本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合，前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物およびトリアゼン化合物を収容す
る態様とし、マイクロカプセル外の感光層中に塩基また
はｆｆｌ基プレカーサーを存在させることが好ましい。

あるいは，特願昭６　１−５２９８８号明細書記載の感
光材料のように、塩基または塩基プレカーサーを別のマ
イクロカプセル内に収容してもよい。塩基または塩基プ
ーレカーサーを収容するマイクロカプセルを用いる感光
材料は上記ＩＩ細書以外にも、塩基またはＩ１，４基プ
レカーサーを保木剤水溶液に溶解もしくは分散した状態
にてマイクロカプセル内に収容した感光材料か特願昭６
　１−５２９８９号明細書に、塩基または１１！基プレ
カーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内に
収容した感光材料か特願昭６１−５２９９５号明細書に
それぞれ記載されている。なお，塩ノ．（またはｌ！ｉ
基プレカーサーは．　４．’Ｆ願昭６１−９６３４０号
明細、Ｈに記佐されているように感光層以外の補助層（
後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層）に添加
しておいてもよい。

オイルとしては，疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高洟点有機溶媒を用いることかできる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム４１類、特開昭５９−５７２３　１壮公報記載のポリ
アルキレンオキシト等を挙げることかできる。

カブリ防止機能および／または現像促進機渣を有する化
合物は、最高濃度か高く，かつ最低Ｃ度か低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることかできる。なお，カブリ防止Ｊａ旋および／また
は現像促進機藺を有する化合物として、カブリ防止剤を
用いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号
明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光
材料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、
チオエーテル化合物を用いた感光材料については特卯昭
６０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコー
ル誘導体を川いた感光材料については特願昭６０−２９
４３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料
については特願昭６０−２９４３４１号明細占に，アセ
チレン化−合物を用いた感光材料については特願昭６１
−２０４３８号明細書に，スルホンアミド誘導体を用い
た感光材料については特願昭６１−２５５７８号Ｉｌｌ
細書にそれぞれ記載かある。

熱溶剤としては，還元剤の溶媒となり？’｝る化合物、
高誘′＋ｔｔ率の物質て銀塩の物理的現像を促進するこ
とが知られている化合物等が有川である。右用な熱溶剤
としては、米国特許第３３４７６７５エチレン才キサイ
トのオレイン酸エステル等の誘導体、みつろう，モノス
テアリン、−ＳＯ２−および／またはーＣ〇一基を有す
る高誘電率の化合物、米国特許第３６６７９５９号リ１
細書記犠の極性物質、リサーチ・ディスクロージャー誌
１９７６年１２月号２６〜２８頁記載の１，１０−デカ
ンシオール，アニス醜メチル、スベリン酸ビフェニル等
が好まし〈川いられる。

酸素の除去機ず距を有する化合物は、現像昨における酸
素の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除
する目的で用いることかてきる。酸素の除去機老を有す
る化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する
化合物を挙げることかできる。なお、２以上のメルカプ
ト基を有する化合物を用いた感光材料については、特願
昭６１−５３８８０号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いることかてきる熱重合開始剤は
、一般に加熱下て熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生しる化合物てあり、通常ラある．熱重合開始剤に
ついては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加
屯合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第
１８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例とし
ては、アゾビスイソフチロニトリル、１，ｌ’−アゾビ
ス（ｌ−シク口ヘキサンカルボニトリル）、シメチル−
２．２゜−アゾビスイソブチレート，２．２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルハレ
口ニトリル等のアゾ化合物，過酸化ベンゾイル、ジーｔ
−パー才キサイト、シクミルパーオキサイト、ｔ−プチ
ルヒドロパーオキサイト、クメンヒトロパーオキサイト
等の有機過酸化物、過酸化水素、過ｆ＆醜カリウム，過
硫酸アンモニウム等の無機過醜化物、Ｐ−トルエンスル
フィン酸ナトリウム等を挙げることかできる。熱重合開
始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％
の範囲て使用することか好ましく、■乃至１０ｆｆｆ１
％の範囲て使用することがより好ましい。なお，ハロゲ
ン化銀の潜像か形成ざれない部分の重合性化合物を重合
させる系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加す
ることか好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材
料については特願昭６０−２１０６５７号明細書に記載
かある。

本発明の感光材ネＩに用いることかできる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和またはＩｔ！基と
反応して膜中の塩基Ｃ度を丁げ現像を停止する化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物
てある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー，加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親
電子化合物、または含窒素へテロ項化合物、メルカプト
化合物等か挙げられる。酸プレカーサーの例としては、
特開昭６０−１０８８３７号および同６０−１９２９３
９号各公報記載のオキシムエステル類、特開昭６０−２
３０１３３号公報記載の口・ンセン転位により酎を放出
する化合物等を挙げることかできる。また、加熱により
１ｔ！基と置換反応を起こす親電子化合物の例としては
、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の化合物等を挙
げることかできる。

本発明の感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常
温て固体の粒子状物か好ましい。具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のてんぶん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細Ｍ等記載の重合体微粉
末，英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細占記佐のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン，ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等のｆｉｌｌ物粒子等を挙げることかできる。

上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積モ均直径で３
乃至５０＃Ｌｍの範囲が好ましく、５乃至４０ｇｍの範
囲かさらに好ましい。上記粒子は＋ｉｉｉａしたマイク
ロカプセルより大きい方か効果的てある。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることかて
きるバインダーは，単独てあるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることかできる。こ
のバインターには主に親木性のものを用いることか好ま
しい。親木性ハインダーとしては透明か半透明の親木性
ハインダーか代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体，セルロース誘導体、デンプン、アラビャゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール，ポリビニ
ルピロリトン，アクリルアミト重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成屯合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形て、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物かある。なお，
ハインダーを用いた感光材料については、特開昭６１−
６９０６２号公報に記佐かある。また、マイクロカプセ
ルと共にハインダーを使用した感光材料については，特
願昭６１−５２９９４号明細．りに記載かある。

本発明の感光材料の感光層には，画像転写後の未重合の
玉合性化合物の玉舎化処理を目的として，光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭６１−３０２５号明＃ｌｄｔに記載かある
。

本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
，Ｉ１ｆ合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することか好ましい。

なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については，４￥願昭
６１−５２９９３号明細書に記載かある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任、
をの成分の例およびその使用態様についても，上述した
一連の感光材料に関する出願明細書，およびリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｖｏｌ．１７０，１９７８年６月
の第１７０２９号（９〜ｌ５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に任意に設けることかてきる層として
は、受像層，発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層，カハーシ一トまたは保護層，ｍ基または塩基プ
レカーサーを含む層、塩基ハリャー層等を挙げることか
できる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい，感光材料に設ける受像層は，受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることかてきる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に，カハーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書に，塩ノ大または塩基プレカーサーを含む層を設
けた感光材料については特願昭６　１−９６３４０号明
細書にそれぞれ記載されている。また、塩基バリャー層
についても上記特願閉６１−９６３４０号明細書に記載
がある。さらに，他の補助層の例およびその使用態様に
ついても，上述した一連の感光材料に関する出願ＩＩ細
書中に記載がある。

以下余白 以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。． 感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることか
てきるか，一般的な製造方法は感光層の構成成分を，適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することて感
光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついて各液状組成物を混
合することにより調製される。」二記液状組成物は，各
成分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むよう
に調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、Ｆ記液
状組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加し
て用いることもてきる。さらに，後述するように，一ま
たは二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を
、さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組
成物を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について，液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することか好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等て公知の様々な方法か
あるが、木発ＩＪｌ１の感光材料の製造に関しては特に
制限はない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法また
はアンモニア法のいずれの方法を用いても調製すること
かできる。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式
としては、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合
せのいずれてもよい。粒子を銀イオン過剰条件下て混合
する逆混合法およびＰＡｇを一定に保つコントロールト
・ダブルジェット法も採用できる。

また，ハロゲン化銀乳剤は，ＩＥとして潜像か粒子表面
に形成される表面潜像型てあっても、粒子内部に形成さ
れる内部潜像型であってもよい。内部Ｗｊ像型乳剤と造
核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することもてきる
。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイト
（例えば，ゼラチン）を用いることか好ましい。親木性
コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することによ
り、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の４
度か向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の形成段階において，ハロゲン化銀溶剤としてアンモニ
ア，有機チオエーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公
報参照）および含Ｉ＆値化合物（特開昭５３−１４４３
１９号公報参照）等を用いることができる。また粒子形
成または物理熟成の過程において、カドミウム塩，亜鉛
塩、鉛塩，タリウム塩等を共存させてもよい。さらに高
ＩＦ度不快，低照度不快を改良する目的て塩化イリシウ
ム（ｍ価または■価），ヘキサクロ口イリジウム塩アン
モニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム
等の水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は，ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は，後熟しないまま使用してもよいか通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法，還元増感
法、貴金属増感法等を単独または組合せて用いることか
てきる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６　１−
５５５　ｔｏ号明細書記載の感光材料のようにハロゲン
化銀乳剤の調製段階において添加することか好ましい。

また，前述したカブリ防止機濠および／または現像・促
進機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加
する場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲ
ン化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加する
ことか好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒
子の形成段階または熟成段階において添加する感光材料
の製造方法については、特願昭６１−３０２４号明細書
に記載かある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には，上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することかてきる．本発明の感光材料の製造にお
いて，重合性化合物は感光層中の他の成分の組ｒ＆物を
調製する際の媒体として使用することかてきる。例えば
、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を含む）、還元剤，
色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解，乳化あるい
は分散させて感光材料の製造に使用することができる。

特に色画像形成物質を添加する場合には、重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい。また、マイクロカプ
セル化に必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませ
ておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤な珀いて調製することがてきる。ま
た、感光性組成物の調製には，ハロゲン化銀乳剤以外に
も，凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもてきる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は，ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは，他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることかてき
る。

なお，感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコボリマーを溶解させておくことか好ましい。上記コ
ボリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０−
２６　１８８７号明細書に記載かある。

また、ｔ記コボリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性１成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６　１−５７５０号明細
占に記載かある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物とし，マイクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化
物中に添加し，さらにマイクロカプセルの外殻を形成す
る処理をこの乳化物の段階で実施することもてきる。ま
た、遺元剤あるいは他の任，をの成分を上記乳化物の段
階て添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細古
記截の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書，および特公昭３Ｂ−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７　１号各公
報記佐の界面重合法：米国特許第３４１８２５０号およ
び同第３６６０３０４号各明細占記截のボリマーの析出
による方法：米国特許第３７９６６６９号１１細ど記佐
のインシアネートーボリオール壁材料を用いる方法：米
国特許第３９　１４５　１　１号明細書記載のイソシア
ネート壁材料を用いる方法：米国特許第４００１１４０
号，同第４０８７３７６号および同第４０８９８０２号
各Ｉｌｌ細書記載の尿素一ホルムアルデヒト系あるいは
尿素ホルムアルデヒトーレシルシノール系壁形成材料を
用いる方法：米国特許第４０２５４５５号明細書記載の
メラミンーホルムアルデヒト樹脂、ヒト口キシプ口ビル
セルロース等の壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−
９１６８号および特開昭５　１−９０７９号各公報記載
のモノマーの重合によるｉｎ　ｓｉｔｕ法：英国特許第
９２７８０７号および同第９６５０７４号各明細書記載
の重合分故冷却法：米国特許第３１１１４０７号および
英国特許第９３０４２２号各１４細書記載のスプレート
ライング法等を挙げることかできる。重合性化合物の油
滴をマイクロカプセル化する方法は以上に限定されるも
のてはないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル
壁として高分子膜を形成する方法か特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることかできる感光性マイ
クロカプセルについては，特願昭６１−１１５５６号，
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、回６１−５３
８７４号，同６１一５３８７５号、同６　１−５３８７
７号、同６１−５３８７８号各明細Ｓに記載かある。

以トのように調製したマイクロカプセル液は、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。上記塗
布液の段階て他の成分を添加することも，乳化物と同様
に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体１二に
塗布および乾燥することにより本発明の感光材料か製造
される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することかできる。

以下余白 以下、本発明の感光材料の使用方法について述べる。

本発明の感光材料は，像様露光と同時に，または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることか
できるか，一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は，
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することかできる
。また，原画は、白黒画像でもカラー画像てもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理な行う。本発明の感光材ネ゜１は
、特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の現像液を用
いた現像処理を行ってもよい。

なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭６１−
６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であるため，
操作か筒便てあり、短時間で処理かできる利点を有して
いる。従って，本発明の感光材料の現像処理としては、
後者か特に優れてぃる． 上記熱現像処理における加熱方法としては，従来公知の
様々な方法を用いることかできる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい。また、特願昭６　１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しなから熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に８０６０乃至２００℃、好ましくは１００゜Ｃ
乃至１６０″Ｃてある。また加熱時間は、一般に１秒乃
至５分、好ましく１よ５秒乃至ｌ分てある。

本発明の感光材料は，上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀のＷＩ像か形成された部分またはハロ
ゲン化銀のｉｔが形成されない部分の重合性化合物を重
合化させることかてきる。なお，本発明の感光材料にお
いては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の
潜像か形成された部分の重合性化合物か重合するが、前
述した特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の感光材
料のように、還元剤の種類や量等を調整することて，ハ
ロゲン化銀の潜像か形成されない部分の重合性化合物を
重合させることも可渣てある。

本発明の感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１
号明細書記佐の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して，マイクロカプセル
を破壊し、発色反応を起す二種類の物質を接触状慝にす
ることにより感光材料上に色画像を形成することかてき
る。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともてきる。

以下、受像材料について説明する。なお，受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法−般については、特願昭
６０−１２１２８４号【４細書に記載かある。

受像材料の支持体としては，後述する感光材料に用いる
ことがてきる支持体に加えてハライタ紙を使用すること
かできる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には，特願昭６１−５２９９０号
明細ど記赦の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることか好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
かある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とかできる。なお，受像材料上にボリマー画像を形成す
る場合、色画像形成Ｔｈ質として染料または顔料を用い
た場合等においては、受像材料を上記支持体のみて構成
してもよい。

例えば，発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることかできる。ま
た，受像層を少なくとも１層の媒染剤を含む層として構
成することもてきる。上記媒染剤としては、写真技術等
て公知の化合物から色画像形成Ｔｈ質の種類等の条件を
考慮して選択し，使用することかてきる。なお、必要に
応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、２層以上
の受像層を構成してもよい。

受像層はハインターとしてボリマーを含む構成とするこ
とか好ましい。上記ハインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることかてきるバインダーを使用で
きる。また、特順昭６１−５３８７９号明細害記依の受
像材料のように、パインターとして酸素透過性の低いボ
リマーを用いてもよい。

受像層を特願昭６１−５５５０３号明細占記載の受像材
料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体として構成
してもよい。また、受像層に二酸化チタン等の白色顔料
を加えて，受像層か白色反射層として機湘するようにし
てもよい。さらに，未重合の重合性化合物を重合化させ
る目的で，受像層に光重合開始剤または熱川合開始剤を
加えてもよい。光重合開始剤を含む受像層を有する受像
材料については、特願昭６　１−３０２５号明細書に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
，特願昭６　１−５５５０２号ＩＪＩ細書にそれぞれ記
佐かある。

なお，受像層か受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい．本発明の感光材料
は、前述したように現像処理を行い，上記受像材料を重
ね合せた状態で加圧することにより，未重合の重合性化
合物を受像材料に転写し、受像材料上にボリマー画像を
得ることかてきる。上記加圧Ｌ段については，従来公知
の様々な方法を用いることかてきる。

また、感光層か色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして，感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とかできる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細占記佐の画像形成方法のよ
うに，受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の毛合性化合物か重合化し、得
られた画像の保イ：性か向トする利点もある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材，印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超汗波＃断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例ｌ］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３文に溶解し，５
０゜Ｃまて加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水
２００ｍｉに溶解させたものをｌＯ分間で添加した。そ
の後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍＪｌに溶解した
ものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳
剤のＰＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去したのち、
ＰＨを６．０に調整し、収量４　０　０　ｇの沃臭化銀
乳剤を１与　た　。

ペンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとペンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｕ中に溶かした。この溶液を４０゜Ｃに保ちな
がら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｕ中に溶かした
溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで，過剰の塩を沈降
、除去した。その後ＰＨを６．３０に調整し，ペンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇてあっ
た。

盗１−ｉ吐虚』Ｉと置ｌ トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコボリマ−０．４０ｇ，パーガススクリプトレット
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー社５！）６．ＯＯｇを溶解さ
せた。上記溶液１８．００ｇに，下記のヒドラジン誘導
体（一元剤）０．６１ｇおよび下記の現像薬（還元剤）
１．２２ｇを塩化メチレンｌ．８０ｇに溶解した溶液を
加えた。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳
剤４．０６ｇ．Ｓよびベンゾトリアゾール銀乳剤３．３
５ｇを加えて，ホモジナイザーを用いて毎分１５０００
回転で５分間纜拌して、感光性組成物を得た（乳化モ均
粒子径：約ｌｐｍ）。

以下余白 ？コボリマー） Ｃ　Ｏ　２Ｃ　Ｉｔ■ＣｌＩ■Ｎ（ＣＩｌ：ｌ）２　　
　　　ＣＯ２ＣＩＩ：ＩＣ１１３ −｛−ＣＩＩ■−Ｃ←２ｏ ■ ＣＯ２Ｃ．ｌ！． （ヒトラジン話導体） （現像薬） イソハン（クラレ株製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇを、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇに加え
、１０％７ｉ＆酸を用いてｐＨを４．０に３１整した水
溶液を得て、この水溶液中に前記の感光性組成物を加え
，ホモシナイザーを用いて毎分７０００回転て２分間攪
拌し、Ｆ記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した（乳化
平均粒子径：８μｍ）。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ．　Ｖｉ酸アンモニウム８．
７６％水溶液２．７４ｇを順次加え，Ｗ１拌しながら６
０゜Ｃて２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナト
リウム水溶液を用いてｐＨを７．０にｒＩＪ整し，亜硫
酸水素ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて
、アミノ・ホルムアルデヒド樹脂製外殻を有するマイク
ロカプセルの分散液を調製した。

−Ｌ記マイクロカプセルの粒径をコールターカウンター
て測定したところ、体積モ均粒子径か９．５ｐｍであっ
た。そして、粒子径か１．５８ｇｍｃ平均粒子径の６分
の１）以下の粒子、および粒子径が１９ｇｍ（平均粒子
径０２倍）以上の粒子は全く存在していなかった。また
、粒子径か４．７５ｇｍ（平均粒子径の２分の１）以下
の粒子は１３％、粒子径か１４．２５ｐｍ（平均粒子径
の１．５倍）以上の粒子は１１％であった。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセルの分散液１０
．０ｇに、グアニジントリク口口酢酸塩５重量％水溶液
３．６ｇを加え、１００ｐｍ厚のポリエチレンテレフタ
レート上に＃４０のコーティングロフトを用いて塗布し
、約４０℃て乾炊して本発明に従う感光材料（Ａ）を作
成した。

［実施例２および比較例］ 実施例ｌのマイクロカプセルの分散液の調製における感
光性組成物を水性溶媒中に乳化する時間を調整して、下
記第１表に示すような様々なマイクロカプセルの分散液
を調製した。これらのマイクロカプセルの分散液を用い
た以外は、実施例ｌと同様にして本発Ｅｌｌに従う感光
材車’ｌ（Ｂ）．比較用の感光材料（Ｘ）、（Ｙ）およ
び（Ｚ）を作成した。

上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化する時間は、（Ａ
）が毎分７０００回転で２分間であるのに対して、それ
ぞれ同じ回転数数て（Ｂ）か１分４０秒間、（Ｘ）か１
分３０秒間，（Ｙ）か１分１１１１、（Ｚ）か５分間で
あった。

なお，第１表において、１２倍〜』は粒子径がモ均粒子
径の２倍以上の粒子、『ｌ．５倍〜』は粒子径かモ均粒
子径の１．５倍以上の粒子、『〜ｌ／２』は粒子径か平
均粒子径の２分の１以下の粒Ｙ−、そしてｒ〜ｌ／６』
は粒子径か平均粒子径の６分のｌ以下の粒子のそれぞれ
の割合（％）を示すものである。また、平均粒子径およ
び括逼内の『相当する粒子径１の単位は．ｇｍてある。

以下余白 第１表 感光　平均　　２倍〜１．５倍〜　〜Ｉ／２〜１／６材
料　粒子径　　　（相当する粒子径）（Ａ）９．５０％
　１１％　　１３Ｘ　　　Ｏ％（！９〜）　（１４．２
５〜）（〜４．７５）（〜１．５８）（Ｂ）＋５．０　
　０．５％　　１４％　　１５％　　　０％（３０〜）
（２２．５〜）（〜７．５）　（〜２．５）（　Ｘ　）
　１９．０　　＋．５％　２３％　２５％　　　０％（
３８〜）（２８．５〜）（〜９．５）　（〜：ｌ．１６
）（Ｙ）２５．０　　　２％　２５％　２８％　　０％
（５０〜）（：ｌ７．５〜）（〜１２．５）（〜４．１
６）（Ｚ）２．１　　　０％　　１２％　　２１％　　
Ｉ．Ｓ％（４．２〜）（３．１５〜）（〜ｌ．ロ５）（
〜０．３’５）１５０ｇの水に４０％へキサメタリン酸
ナトリウム水溶液１１ｇを加え、さらに３．５−シーα
−メチルペンシルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カ
ルシウムスラリ−８２ｇを混合して、ミキサーて粗分散
した。その液をダイナミル分散機て分散し、得られた液
の２００ｇに対し５ｏ％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８
％ポリビニルアルコール５５ｇを加え均一に混合した。

この混合液を秤量４　３　ｇ／ｍ’のアート紙上に３０
ｇｍのウェット膜厚となるように均一の塗布した後，乾
燥して受像材料を作成した。

感光材料の評価 実施例ｌ、２および比較例において得られた各感光材料
をタングステン電球を用い、２０００ルクスでそれぞれ
１秒間像様露光したのち，ｌ２５０Ｃに加熱したホット
プレート上で４０秒間加熱した。次いて各感光材料をそ
れぞれ上記受像材料と重ねて３　５　０　ｋ　ｇ　／　
ｃ　ｒｒｆの加圧ローラーを通した。

上記結果、感光材料（Ａ）および（Ｂ）を用いた場合は
、反射濃度約１．０の鮮明なボジ像か得られ、また、露
光部分に対応する受像材料上の濃度は０．１以下てあっ
た。

一方、感光材料（Ｘ）および（Ｙ）を用いた場合は、上
記の場合と同様に反射濃度約１．０のボシ像か得られた
が、露光部分に対応する受像材料トにボツ状発色の汚れ
が目立った。

さらに，感光材料（Ｚ）を用いた場合は、ポジ像の反射
濃度は約０．７てかなり低く、また部分的に転写か不充
分てある個所かあった。

特許出願人　　富士写真フイルム株式会社代　理　人　
　弁理士　　柳　川　泰　男手続補正書 昭和６２年　９月２４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。ハロゲン化銀および重合性化合物を含むマイクロカ
   プセル、および還元剤を含む感光層を支持体上に有する
   感光材料であって、 上記マイクロカプセルの平均粒子径（体積平均径）が３
   乃至２０μｍであり、かつ平均粒子径の６分の１以下の
   粒子径を有するマイクロカプセルおよび平均粒子径の２
   倍以上の粒子径を有するマイクロカプセルが、それぞれ
   マイクロカプセル全体の１％以下であることを特徴とす
   る感光材料。 ２。平均粒子径の２分の１以下の粒子径を有するマイク
   ロカプセルおよび平均粒子径の１．５倍以上の粒子径を
   有するマイクロカプセルが、それぞれマイクロカプセル
   全体の２０％以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の感光材料。 ３。還元剤が上記マイクロカプセルに含まれていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ４。上記マイクロカプセルが、さらに色画像形成物質を
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
   材材料。 ５。熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。