JPH0455500B2 - - Google Patents

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JPH0455500B2
JPH0455500B2 JP60294341A JP29434185A JPH0455500B2 JP H0455500 B2 JPH0455500 B2 JP H0455500B2 JP 60294341 A JP60294341 A JP 60294341A JP 29434185 A JP29434185 A JP 29434185A JP H0455500 B2 JPH0455500 B2 JP H0455500B2
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JP
Japan
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photosensitive material
photosensitive
polymerizable compound
silver halide
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JP60294341A
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Koichi Nakamura
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US07/438,273 priority patent/US4992352A/en
Publication of JPH0455500B2 publication Critical patent/JPH0455500B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の分野 本発明は、支持䜓䞊に、ハロゲン化銀、還元剀
および重合性化合物を含む感光局を有する感光材
料、およびそれを甚いる画像圢成方法に関する。 発明の背景 支持䜓䞊に、ハロゲン化銀、還元剀および重合
性化合物を含む感光局を有する感光材料は、ハロ
ゲン化銀の朜像を圢成し、還元剀の䜜甚により䞊
蚘朜像に察しおポゞテむブたたはネガテむブに重
合性化合物を重合させる画像圢成方法に䜿甚する
こずができる。 画像圢成方法の䟋ずしおは、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特開昭57−
138632号、同58−169143号各公報に蚘茉されおい
る方法がある。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を珟像液を甚いお珟像する際、還元剀が
酞化されるず同時に、共存する重合性化合物
䟋、ビニル化合物が重合を開始し画像様の高
分子化合物を圢成するものである。埓぀お䞊蚘方
法は、液䜓を甚いた珟像凊理が必芁であり、たた
その凊理には比范的長い時間が必芁であ぀た。 本発明者等は䞊蚘方法の改良を詊み、也匏凊理
で高分子化合物の圢成を行なうこずができる方法
を発明し、この発明は既に特蚱出願されおいる
特開昭60−69062号。この方法は、感光性銀塩
ハロゲン化銀、還元剀、架橋性化合物重合性
化合物及びバむンダヌからなる感光局を支持䜓
䞊に担持しおなる蚘録材料感光材料を、画像
露光しお朜像を圢成し、次いで加熱するこずによ
り、感光性銀塩の朜像が圢成された郚分に、高分
子化合物を圢成するものである。 以䞊の画像圢成方法は、ハロゲン化銀の朜像に
察しおポゞテむブに重合性化合物を重合させる方
法である。本発明者等は、さらにハロゲン化銀の
朜像に察しおネガテむブに重合性化合物を重合さ
せるこずができる方法を発明し、この発明も既に
特蚱出願されおいる特開昭62−70836号。この
方法は、加熱するこずにより、ハロゲン化銀の朜
像が圢成された郚分に還元剀を䜜甚させお重合性
化合物の重合を抑制するず同時に、熱重合開始剀
を甚いお他の郚分の重合を促進するものである。 発明の目的 本発明者は、画像圢成方法に䜿甚するこずがで
きる優れた感光材料を提䟛するこずを目的ずしお
研究を重ねた。 本発明の目的は、カブリの少ない画像が埗られ
る感光材料を提䟛するこずである。 たた本発明の目的は、加熱等の凊理条件が倉動
しおも、䞀定の鮮鋭床を有する画像が埗られる感
光材料を提䟛するこずでもある。 発明の芁旚 本発明は、支持䜓䞊に、ハロゲン化銀、還元
剀、重合性化合物、および䞋蚘匏により衚
されるチオヌル誘導䜓を含む感光局を有する感光
材料を提䟛するものである。 −SM  䞊蚘匏においお、 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基およびアリヌル基からなる
矀より遞ばれる䞀䟡の基であり各基は、それぞ
れ以䞊の眮換基を有しおいおもよい、そしお は、氎玠原子、銀原子、アルカリ金属原子お
よびアンモニりム基からなる矀より遞ばれる䞀䟡
の基である 䞊蚘感光材料は、感光材料を像様露光ず同時
に、たたは像様露光埌に、加熱による重合化凊理
を行なうこずを特城ずする画像圢成方法に奜たし
く䜿甚するこずができる。 発明の効果 本発明は、感光局が䞊蚘チオヌル誘導䜓を含有
するこずを特城ずする。 チオヌル誘導䜓は、本発明の感光材料においお
充分なカブリ防止機胜を瀺すため、本発明の感光
材料は、最䜎濃床が高くか぀最䜎濃床が䜎い鮮明
な画像が埗られる。 たた、本発明の感光材料においお䞊蚘チオヌル
誘導䜓は、加熱時間たたは加熱枩床等の凊理条件
の倉動に察しお、安定した鮮鋭床の画像が埗られ
るずいう効果を有する。したが぀お本発明の感光
材料は、加熱による重合化凊理を行なう画像圢成
方法に䜿甚する堎合に特に有利である。 発明の詳现な蚘述 本発明の感光材料に甚いるこずができるチオヌ
ル誘導䜓は、䞀般の写真技術においおハロゲン化
銀乳剀たたは珟像液の添加剀ずしお公知であり、
これらを含めた様々な皮類の化合物を䜿甚するこ
ずができる。 チオヌル誘導䜓は、䞋蚘匏により瀺され
る。 −SM  䞊蚘匏においお、 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基およびアリヌル基からなる
矀より遞ばれる䞀䟡の基であり各基は、それぞ
れ以䞊の眮換基を有しおいおもよい、そしお は、氎玠原子、銀原子、アルカリ金属原子お
よびアンモニりム基からなる矀より遞ばれる䞀䟡
の基である 䞊蚘を眮換するこずができる、眮換基ずしお
は、アルキル基、アリヌル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシル
アミノ基、カルバモむル基、スルホニル基、スル
ホニルアミノ基、スルフアモむル基、シアノ基、
氎酞基、ニトロ基、ハロゲン原子等を挙げるこず
ができる。シアノ基、氎酞基、ニトロ基およびハ
ロゲン原子を陀く各眮換基は、さらに、それぞれ
以䞊の眮換基を有しおいおもよい。 䞊蚘各眮換基のうちでは、アルキル基、アルコ
キシ基、アリヌルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基およ
びハロゲン原子が特に奜たしい。 たた、䞊蚘匏で衚されるチオヌル誘導䜓
のうち、疎氎性の高い化合物は、カブリ防止䜜甚
に関しお特に効果が倧きい。チオヌル誘導䜓の疎
氎性を高くする堎合には、化合物䞭の炭玠原子総
数を以䞊ずするこずが奜たしく、以䞊ずする
こずが特に奜たしい。 䞊蚘チオヌル誘導䜓のうち、特に奜たしい化合
物を䞋蚘匏を甚いお瀺す。 䞊蚘匏においお、 は、アルキル基、アリヌル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモむル基、、スルホニル基、
スルホニルアミノ基、スルフアモむル基、シアノ
基、氎酞基、ニトロ基およびハロゲン原子からな
る矀より遞ばれる䞀䟡の基でありシアノ基、氎
酞基、ニトロ基およびハロゲン原子を陀く各基
は、それぞれ以䞊の眮換基を有しおいおもよ
い、そしお は、敎数乃至であるが以䞊である
堎合には、はそれぞれ同䞀であ぀おも異な぀お
いおもよい 䞊蚘匏で衚されるチオヌル誘導䜓のう
ち、さらに奜たしい化合物を䞋蚘匏を甚い
お瀺す。 䞊蚘匏においお、 A′は、アルキル基、アルコキシ基、アリヌル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン原子か
らなる矀より遞ばれる䞀䟡の基でありハロゲン
原子を陀く各基は、それぞれ以䞊の眮換基を有
しおいおもよい、 は、眮換たたは未眮換のアルキル基であり、
そしお は、敎数乃至であるが以䞊である
堎合には、A′はそれぞれ同䞀であ぀おも異な぀
おいおもよい 以䞊の匏およびを甚いお瀺された
化合物を含めお、チオヌル誘導䜓の代衚的な具䜓
䟋を以䞋に瀺す。 (1) C12H25SH (2) C16H33SH (3) C2H5NHCOCH2SH (4) C6H13OCH2CH2SH (5) C18H372NCH2CH2CH2SH (6) C2H5SO2CH2CH2SH (60) CH3CHCH−SH (61) C12H25S・Na チオヌル誘導䜓は、以䞊述べたような化合物を
単独で䜿甚しおもよいし、数皮を組合せお䜿甚し
おもよい。 本発明の感光材料においお䞊蚘チオヌル誘導䜓
は、感光局䞭の党銀量埌述するハロゲン化銀お
よび任意の成分である有機銀塩を含むに察しお
0.001乃至10モルの範囲で䜿甚するこずが望た
しい。より奜たしい䜿甚範囲は、0.01乃至モル
である。 以䞋、本発明の感光材料を構成するハロゲン化
銀、還元剀、重合性化合物および支持䜓を順次説
明する。 本発明においおハロゲン化銀ずしおは、写真技
術等においお公知のハロゲン化銀を甚いるこずが
できる。本発明の感光材料には、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれも甚いるこずができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、衚面ず内郚
ずが均䞀であ぀おも䞍均䞀であ぀おもよい。本発
明においおハロゲン化銀粒子の粒子サむズは、平
均粒埄が0.001ÎŒmから10ÎŒmのものが奜たしく、
0.001ÎŒmから5ÎŒmのものが特に奜たしい。晶癬、
ハロゲン組成、粒子サむズなどが異な぀た二皮以
䞊のハロゲン化銀を䜵甚するこずもできる。感光
局に含たれる䞊蚘ハロゲン化銀の量は、埌述する
任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、mg
乃至10m2の範囲ずするこずが奜たしい。 本発明の感光材料に䜿甚するこずができる還元
剀は、ハロゲン化銀を還元する機胜およびたた
は重合性化合物の重合を促進する機胜を有する。
䞊蚘機胜を有する還元剀ずしおは、様々な皮類の
物質がある。䞊蚘還元剀には、ハむドロキノン
類、カテコヌル類、−アミノプノヌル類、
−プニレンゞアミン類、−ピラゟリドン類、
−アミノピラゟヌル類、−アミノ−−ビラ
ゟロン類、−アミノりラシル類、−ゞヒ
ドロキシ−−アミノピリミゞン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、−たたは−スルホ
ンアミドプノヌル類、−たたは−スルホン
アミドナフトヌル類、−スルホンアミドむンダ
ノン類、−スルホンアミド−−ピラゟロン
類、−スルホンアミドむンドヌル類、スルホン
アミドピラゟロベンズむミダゟヌル類、スルホン
アミドピラゟロトリアゟヌル類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラゞン類等がある。 なお、䞊蚘機胜を有する各皮還元剀に぀いお
は、特願昭60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−226084号、同60−227527号、お
よび同60−227528号の各明现曞に蚘茉がある。た
た䞊蚘還元剀に぀いおは、T.James著“The
Theory of the Photographic Process”第四
版、291〜334頁1977幎、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ誌Vol.1701978幎月の第17029号
〜15頁、および同誌Vol.1761978幎12月の
第17643号22〜31頁にも蚘茉がある。本発明
の感光材料においおも、䞊蚘各明现曞および文献
蚘茉の還元剀珟像薬たたはヒドラゞン誘導䜓ず
しお蚘茉のものを含むが有効に䜿甚できる。よ
぀お本明现曞における『還元剀』は、䞊蚘各明现
曞および文献蚘茉の還元剀が含たれる。 これらの還元剀は、単独で甚いおもよいが、䞊
蚘明现曞にも蚘茉されおいるように、二皮以䞊の
還元剀を混合しお䜿甚しおもよい。二皮以䞊の還
元剀を䜵甚する堎合における、還元剀の盞互䜜甚
ずしおは、第䞀に、いわゆる超加生成によ぀おハ
ロゲン化銀およびたたは有機銀塩の還元を
促進するこず、第二に、ハロゲン化銀および
たたは有機銀塩の還元によ぀お生成した第䞀の
還元剀の酞化䜓が共存する他の還元剀ずの酞化還
元反応を経由しお重合性化合物の重合を匕き起こ
すこず等が考えられる。ただし、実際の䜿甚時に
おいおは、䞊蚘のような反応は同時に起こり埗る
ものであるため、いずれの䜜甚であるかを特定す
るこずは困難である。 䞊蚘還元剀の具䜓䟋ずしおは、ペンタデシルハ
むドロキノン、−−ブチルカテコヌル、−
−ゞ゚チルアミノプノヌル、−フ
゚ニル−−メチル−−ヒドロキシメチル−
−ピラゟリドン、−プニル−−メチル−
−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル−−ピ
ラゟリドン、−−プニルスルフアモむル
−−ヘキサドデシルオキシ−−オクチルプ
ノヌル、−−プニルスルフアモむル−
−−ブチル−−ヘキサドデシルオキシプノ
ヌル、−−ブチルカルバモむル−−
−プニルスルフアモむルナフトヌル、−
−メチル−−オクタデシルカルバモむル−
−−プニルスルフアモむルナフトヌル、
−アセチル−−プニルヒドラゞン、−ア
セチル−−たたは−アミノプニル
ヒドラゞン、−ホルミル−−たたは
−アミノプニルヒドラゞン、−アセチル−
−たたは−メトキシプニルヒドラ
ゞン、−ラりロむル−−たたは−ア
ミノプニルヒドラゞン、−トリチル−−
−ゞクロロ−−シアノプニルヒド
ラゞン、−トリチル−−プニルヒドラゞ
ン、−プニル−−−トリクロ
ロプニルヒドラゞン、−−−ゞ
−−ペンチルプノキシブチロむル−−
たたは−アミノプニルヒドラゞン、
−−−ゞ−−ペンチルプノキ
シブチロむル−−たたは−アミノフ
゚ニルヒドラゞン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酞塩、−むンダゟリノン、−−
ゞクロロベンゟむル−−プニルヒドラゞン、
−トリチル−−−−ブチル−−オク
チルスルフアモむル−−メタンスルホニル
プニルヒドラゞン、−−−ゞ−
−ペンチルプノキシブチロむル−−
たたは−メトキシプニルヒドラゞン、
−メトキシカルボニルベンゟヒドリル−−
プニルヒドラゞン、−ホルミル−−−
−−ゞ−−ペンチルプノキシブ
チルアミドプニルヒドラゞン、−アセチ
ル−−−−−ゞ−−ペンチル
プノキシブチルアミドプニルヒドラゞ
ン、−トリチル−−−ゞクロロ−
−−ゞ−−゚チルヘキシルカルバモ
むルプニルヒドラゞン、−メトキシカ
ルボニルベンゟヒドリル−−−ゞクロ
ロプニルヒドラゞン、および−トリチル−
−−−゚チル−−オクチルスルフア
モむル−−メタンスルホニルプニルヒ
ドラゞン等を挙げるこずができる。 本発明の感光材料においお、䞊蚘還元剀は銀
モル埌述するハロゲン化銀および任意の成分で
ある有機銀塩を含むに察しお0.1乃至1500モル
の範囲で䜿甚するこずが奜たしい。 本発明の感光材料に䜿甚できる重合性化合物
は、特に制限はなく公知の重合性化合物を䜿甚す
るこずができる。なお、感光材料の䜿甚方法ずし
お加熱珟像凊理を予定する堎合には、加熱時に揮
発しにくい高沞点䟋えば、沞点が80℃以䞊の
化合物を䜿甚するこずが奜たしい。たた、感光局
が埌述する任意の成分ずしお色画像圢成物質を含
む態様は、重合性化合物の重合により色画像圢成
物質の䞍動化を図るものであるから、重合性化合
物は、分子䞭に耇数の重合性官胜基を有する架橋
性化合物であるこずが奜たしい。 感光材料に䜿甚される重合性化合物は、䞀般に
付加重合性たたは開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物ずしおぱチレン
性䞍飜和基を有する化合物、開環重合性を有する
化合物ずしおぱポキシ基を有する化合物等があ
るが、゚チレン性䞍飜和基を有する化合物が特に
奜たしい。 本発明の感光材料に䜿甚するこずができる゚チ
レン性䞍飜和基を有する化合物には、アクリル酞
およびその塩、アクリル酞゚ステル、アクリルア
ミド類、メタクリル酞およびその塩、メタクリル
酞゚ステル類、メタクリルアミド類、無氎マレむ
ン酞、マレむン酞゚ステル類、むタコン酞゚ステ
ル類、スチレン類、ビニル゚ヌテル類、ビニル゚
ステル類、−ビニル耇玠環類、アリル゚ヌテル
類、アリル゚ステル類およびそれらの誘導䜓等が
ある。 本発明に䜿甚するこずができる重合性化合物の
具䜓䟋ずしおは、アクリル酞゚ステル類に関し、
−ブチルアクリレヌト、シクロヘキシルアクリ
レヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌト、ベン
ゞルアクリレヌト、フルフリルアクリレヌト、゚
トキシ゚トキシ゚チルアクリレヌト、ゞシクロヘ
キシルオキシ゚チルアクリレヌト、ノニルプニ
ルオキシ゚チルアクリレヌト、ヘキサンゞオヌル
ゞアクリレヌト、ブタンゞオヌルゞアクリレヌ
ト、ネオペンチルグリコヌルゞアクリレヌト、ト
リメチロヌルプロパントリアクリレヌト、ペンタ
゚リスリトヌルテトラアクリレヌト、ゞペンタ゚
リスリトヌルペンタアクリレヌト、ゞペンタ゚リ
スリトヌルヘキサアクリレヌト、ポリオキシ゚チ
レン化ビスプニノヌルのゞアクリレヌト、ヒ
ドロキシポリ゚ヌテルのポリアクリレヌト、ポリ
゚ステルアクリレヌトおよびポリりレタンアクリ
レヌト等を挙げるこずができる。 たた他の具䜓䟋ずしおは、メタクリル酞゚ステ
ル類に関し、メチルメタクリレヌト、ブチルメタ
クリレヌト、゚チレングリコヌルゞメタクリレヌ
ト、ブタンゞオヌルゞメタクリレヌト、ネオペン
チルグリコヌルゞメタクリレヌト、トリメチロヌ
ルプロパントリメタクリレヌト、ペンタ゚リスリ
トヌルトリメタクリレヌト、ペンタ゚リスリトヌ
ルテトラメタクリレヌトおよびポリオキシアルキ
レン化ビスプノヌルのゞメタクリレヌト等を
挙げるこずができる。 䞊蚘重合性化合物は、単独で䜿甚しおも二皮以
䞊を䜵甚しおもよい。なお、前述した還元剀ある
いは埌述する任意の成分である色画像圢成物質の
化孊構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
胜基を導入した物質も本発明の重合性化合物ずし
お䜿甚できる。䞊蚘のように還元剀ず重合性化合
物、あるいは色画像圢成物質ず重合性化合物を兌
ねた物質の䜿甚も本発明の態様に含たれるこずは
勿論である。 本発明の感光材料においお䞊蚘重合性化合物
は、ハロゲン化銀重量郚に察しお乃至12侇重
量の範囲で䜿甚するこずが奜たしい。より奜た
しい䜿甚範囲は、10乃至䞇重量である。 感光材料に甚いるこずができる重合性化合物に
぀いおは䞊述した䞀連の感光材料に関する出願明
现曞䞭に蚘茉がある。 本発明の感光材料は、䞊述したハロゲン化銀、
還元剀、重合性化合物およびチオヌル誘導䜓を含
む感光局を支持䜓䞊に蚭けおなるものである。こ
の支持䜓に関しおは特に制限はないが、感光材料
の䜿甚方法ずしお加熱珟像凊理を予定する堎合に
は、この凊理枩床に耐えるこずのできる材料を甚
いるこずが奜たしい。支持䜓にに甚いるこずがで
きる材料ずしおは、ガラス、玙、䞊質玙、コヌト
玙、キダストコヌト玙、合成玙、金属およびその
類䌌䜓、ポリ゚ステル、アセチルセルロヌス、セ
ルロヌス゚ステル、ポリビニルアセタヌル、ポリ
スチレン、ポリカヌボネヌト、ポリ゚チレンテレ
フタレヌト等のフむルム、および暹脂材料やポリ
゚チレン等のポリマヌによ぀おラミネヌトされた
玙等を挙げるこずができる。 本発明の感光材料は、以䞊の構成により重合性
化合物を重合させおポリマヌ画像を埗るこずがで
きるが、任意の成分ずしお色画像圢成物質を感光
局に含たれるこずで色画像を圢成するこずもでき
る。本発明の感光材料に䜿甚できる色画像圢成物
質には特に制限はなく、様々な皮類のものを甚い
るこずができる。すなわち、それ自身が着色しお
いる物質染料や顔料や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが倖郚よりの゚ネルギヌ加熱、
加圧、光照射等や別の成分顕色剀の接觊に
より発色する物質発色剀も色画像圢成物質に
含たれる。なお、䞊蚘色画像圢成物質を耇数甚い
る堎合には、互いに異なるスペクトル領域に感光
性を有する少なくずも䞉皮のハロゲン化銀乳剀
ハロゲン化銀乳剀に぀いおは埌述するず組合
せお、それぞれの乳剀ず察応するように䜿甚する
こずで、容易にカラヌ画像を圢成するこずができ
る。なお、感光材料に甚いるこずができる色画像
圢成物質の䟋に぀いおは特願昭59−195407号明现
曞に蚘茉がある。 それ自身が着色しおいる物質である染料や顔料
は、垂販のものの他、各皮文献等䟋えば「染料
䟿芧」有機合成化孊協䌚線集、昭和45幎刊、「最
新顔料䟿芧」日本顔料技術協䌚線集、昭和52幎
刊に蚘茉されおいる公知のものが利甚できる。
これらの染料たたは顔料は、溶解ないし分散しお
甚いられる。 䞀方、加熱や加圧、光照射等、䜕らかの゚ネル
ギヌにより発色する物質の䟋ずしおはサヌモクロ
ミツク化合物、ピ゚ゟクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリヌルメタン染料や
キノン系染料、むンゞゎむド染料、アゞン染料等
のロむコ䜓などが知られおいる。これらはいずれ
も加熱、加圧、光射射あるいは空気酞化により発
色するものである。 別の成分ず接觊するこずにより発色する物質の
䟋ずしおは皮以䞊の成分の間の酞塩基反応、酞
化還元反応、カツプリング反応、キレヌト圢成反
応等により発色する皮々のシステムが包含され
る。䟋えば、感圧玙に利甚されおいるラクトン、
ラクタム、スピロピラン等の郚分構造を有する発
色剀ず酞性癜土やプノヌル類等の酞性物質顕
色剀からなる発色システム芳銙族ゞアゟニり
ム塩やゞアゟタヌト、ゞアゟスルホナヌト類ずナ
フトヌル類、アニリン類、掻性メチレン類等のア
ゟカツプリング反応を利甚したシステムヘキサ
メチレンテトラミンず第二鉄むオンおよび没食子
酞ずの反応やプノヌルフタレむン−コンプレク
゜ン類ずアルカリ土類金属むオンずの反応などの
キレヌト圢成反応ステアリン酞第二鉄ずピロガ
ロヌルずの反応やベヘン酞銀ず−メトキシ−
−ナフトヌルの反応などの酞化還元反応などが利
甚できる。 感光局が䞊蚘色画像圢成物質を含む態様におい
お本発明の感光材料は、重合性化合物が感光局䞭
に油滎状にお分散され、そしお感光局に含たれる
成分のうち、少なくずも色画像圢成物質およびチ
オヌル誘導䜓が重合性化合物の油滎内に存圚しお
いるこずが奜たしい。䞊蚘油滎䞭には、ハロゲン
化銀や還元剀等の感光局䞭の他の成分が含たれお
いおもよい。䞊蚘重合性化合物が感光局䞭に油滎
状にお分散された感光材料の䟋に぀いおは特願昭
60−117089号明现曞に蚘茉がある。 䞊蚘重合性化合物の油滎は、半透性の壁面が蚭
られるこずにより、マむクロカプセルの状態にあ
るこずがさらに奜たしい。マむクロカプセル化方
法に぀いおは特に制限なく様々な公知技術を適甚
するこずができる。たたマむクロカプセルを甚い
た感光材料の䟋に぀いおは特願昭60−117089号明
现曞に蚘茉がある。 䞊蚘公知技術の䟋ずしおは、米囜特蚱第
2800457号および同第2800458号各明现曞蚘茉の芪
氎性壁圢成材料のコアセルベヌシペンを利甚した
方法米囜特蚱第3287154号および英囜特蚱第
990443号各明现曞、および特公昭38−19574号、
同42−446号および同42−711号各公報蚘茉の界面
重合法米囜特蚱第3418250号および同第3660304
号各明现曞蚘茉のポリマヌの析出による方法米
囜特蚱第3796669号明现曞蚘茉のむ゜シアネヌト
−ポリオヌル壁材料を甚いる方法米囜特蚱第
3914511号明现曞蚘茉のむ゜シアネヌト壁材料を
甚いる方法米囜特蚱第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明现曞蚘茉の尿玠−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿玠ホルムアルデヒド
−レゞルシノヌル系壁圢成材料を甚いる方法米
囜特蚱第4025455号明现曞蚘茉のメラミン−ホル
ムアルデヒド暹脂、ヒドロキシプロピルセルロヌ
ス等の壁圢成材料を甚いる方法特公昭36−9163
号および特開昭51−9079号各公報蚘茉のモノマヌ
の重合によるin situ法英囜特蚱第927807号お
よび同第965074号各明现曞蚘茉の重合分散冷华
法米囜特蚱第3111407号および英囜特蚱第
930422号各明现曞蚘茉のスプレヌドラむング法等
を挙げるこずができる。マむクロカプセル化方法
は以䞊に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した埌マむクロカプセル壁ずしお高分子膜を圢
成する方法が特に奜たしい。 本発明の感光材料の感光局に含たせるこずがで
きる他の任意の成分ずしおは、増感色玠、有機銀
塩、各皮画像圢成促進剀䟋、塩基たたは塩基プ
レカヌサヌ、オむル、界面掻性剀、熱溶剀等、
熱重合防止剀、熱重合開始剀、珟像停止剀、けい
光増癜剀、退色防止剀、ハレヌシペンたたはむラ
ゞ゚ヌシペン防止染料、マツト剀、スマツヂ防止
剀、可塑剀、氎攟出剀、バむンダヌ等がある。 なお、感光材料に甚いるこずができる増感色玠
の䟋に぀いおは、特願昭60−139746号明现曞に、
有機銀塩の䟋に぀いおは特願昭60−141799号明现
曞にそれぞれ蚘茉されおいる。たたは、塩基たた
は塩基プレカヌサヌを甚いた感光材料に぀いお
は、特願昭60−227528号明现曞に、そしお熱重合
開始剀を甚いた感光材料に぀いおは、特願昭60−
223347号明现曞にそれぞれ蚘茉がある。他の成分
の䟋およびその䜿甚態様に぀いおも、䞊述した䞀
連の感光材料に関する出願の明现曞、およびリサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌Vol.1701978幎
月の第17029号〜15頁に蚘茉がある。 本発明の感光材料に䜿甚するこずができる増感
色玠は、特に制限はなく、写真技術等においお公
知のハロゲン化銀の増感色玠を甚いるこずができ
る。䞊蚘増感色玠には、メチン色玠、シアニン色
玠、メロシアニン色玠、耇合シアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠等が含たれ
る。これらの増感色玠は単独で䜿甚しおもよい
し、これらを組合せお甚いおもよい。特に匷色増
感を目的ずする堎合は、増感色玠を組合わせお䜿
甚する方法が䞀般的である。たた、増感色玠ず共
に、それ自身分光増感䜜甚を持たない色玠、ある
いは可芖光を実質的に吞収しないが匷色増感を瀺
す物質を䜵甚しおもよい。増感色玠の添加量は、
䞀般にハロゲン化銀モル圓り10-8乃至10-2モル
皋床である。 本発明の感光材料においお、有機銀塩の添加
は、感光材料の䜿甚方法ずしお加熱珟像凊理を予
定する堎合に特に有効である。すなわち、80℃以
䞊の枩床に加熱されるず、䞊蚘有機銀塩は、ハロ
ゲン化銀の朜像を觊媒ずする酞化還元反応に関䞎
するず考えられる。この堎合、ハロゲン化銀ず有
機銀塩ずは接觊状態もしくは近接した状態にある
こずが奜たしい。䞊蚘有機銀塩を構成する有機化
合物ずしおは、脂肪族もしくは芳銙族カルボン
酞、メルカプト基もしくはα−氎玠を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびむミノ基含有化
合物等を挙げるこずができる。䞊蚘有機銀塩は、
䞀般にハロゲン化銀モル圓り0.01乃至10モル、
奜たしくは0.01乃至モル䜿甚する。 本発明の感光材料には、皮々の画像圢成促進剀
を甚いるこずができる。画像圢成促進剀にはハロ
ゲン化銀およびたたは有機銀塩ず還元剀ず
の酞化還元剀ずの酞化還元反応の促進、感光材料
から受像材料たたは受像局これらに぀いおは埌
述するぞの画像圢成物質の移動の促進等の機胜
がある。画像圢成促進剀は、物理化孊的な機胜の
点から、塩基たたは塩基プレカヌサヌ、オむル、
界面掻性剀、熱溶剀等に分類される。ただし、こ
れらの物質矀は䞀般に耇合機胜を有しおおり、䞊
蚘の促進効果のいく぀かを合わせ持぀のが垞であ
る。埓぀お、䞊蚘の分類は䟿宜的なものであり、
実際には぀の化合物が耇数の機胜を兌備しおい
るこずが倚い。 以䞋に塩基、塩基プレカヌサヌ、オむル、界面
掻性剀および熱溶剀の䟋を瀺す。 奜たしい塩基の䟋ずしおは、無機の塩基ずしお
アルカリ金属たたはアルカリ土類金属の氎酞化
物、第二たたは第䞉リン酞塩、ホり酞塩、炭酞
塩、キノリン酞塩、メタホり酞塩アンモニりム
氎酞化物四玚アルキルアンモニりムの氎酞化
物その他の金属の氎酞化物等が挙げられ、有機
の塩基ずしおは脂肪族アミン類トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類芳銙族アミン類−アルキル眮換芳銙
族アミン類、−ヒドロキシルアルキル眮換芳銙
族アミン類およびビス−ゞアルキルアミノ
プニルメタン類、耇玠環状アミン類、アミ
ゞン類、環状アミゞン類、グアニゞン類、環状グ
アニゞン類が挙げられ、特にpKaが以䞊のもの
が奜たしい。 塩基プレカヌサヌずしおは、加熱により脱炭酞
する有機酞ず塩基の塩、分子内求栞眮換反応、ロ
ツセン転䜍、ベツクマン転䜍等の反応によりアミ
ン類を攟出する化合物など、加熱により䜕らかの
反応を起こしお塩基を攟出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が奜たしく甚い
られる。塩基プレカヌサヌの具䜓䟋しおは、グア
ニゞントリクロロ酢酞、ピペリゞントリクロロ酢
酞、モルホリントリクロロ酢酞、−トルむゞン
トリクロロ酢酞、−ピコリントリクロロ酢酞、
プニルスルホニル酢酞グアニゞン、−クロル
プニルスルホニル酢酞グアニゞン、−メチル
−スルホニルプニルスルホニル酢酞グアニゞン
および−アセチルアミノメニルプロピオヌル酞
グアニゞン等を挙げるこずができる。 本発明の感光材料に、塩基たたは塩基プレカヌ
サヌは広い範囲の量で甚いる事ができる。塩基た
たは塩基プレカヌサヌは、感光局の塗垃膜を重量
換算しお50重量以䞋で甚いるのが適圓であり、
曎に奜たしくは0.01重量から40重量の範囲が
有甚である。本発明では塩基及びたたは塩基プ
レカヌサヌは単独でも皮以䞊の混合物ずしお甚
いおもよい。 オむルずしおは、疎氎性化合物の乳化分散の溶
媒ずしお甚いられる高沞点有機溶媒を甚いるこず
ができる。 界面掻性剀ずしおは、特開昭59−74547号公報
蚘茉のピリゞニりム塩類、アンモニりム塩類、ホ
スホニりム塩類、特開昭59−57231号公報蚘茉の
ポリアルキレンオキシド等を挙げるこずができ
る。 熱溶剀ずしおは、還元剀の溶媒ずなり埗る化合
物、高誘電率の物質で銀塩の物理的珟像を促進す
るこずが知られおいる化合物等が有甚である。有
甚な熱溶剀ずしおは、米囜特蚱第3347675号明现
曞蚘茉のポリ゚チレングリコヌル類、ポリ゚チレ
ンオキサむドのオレフむン酞゚ステル等の誘導
䜓、み぀ろう、モノステアリン、−SO2−およ
びたたは−CO−基を有する高誘電率の化合物、
米囜特蚱第3667959号明现曞蚘茉の極性物質、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌1976幎12月号26頁
〜28頁蚘茉の10−デカンゞオヌル、アニス酞
メチル、スベリン酞ビプニヌル等が奜たしく甚
いられる。 本発明の感光材料に甚いるこずがで熱重合開始
剀は、䞀般に加熱䞋で熱分解しお重合開始皮特
にラゞカルを生じる化合物であり、通垞ラゞカ
ル重合の開始剀ずしお甚いられおいるものであ
る。熱重合開始剀に぀いおは、高分子孊䌚高分子
実隓孊線集委員䌚線「付加重合・開環重合」1983
幎、共立出版の第頁〜第18頁等に蚘茉されお
いる。熱重合開始剀の具䜓䟋ずしおは、アズビス
む゜ブチロニトリル、1′−アゟビス−シ
クロヘキサンカルボニトリル、ゞメチル−
2′−アゟビスむ゜ブチレヌト、−アゟビス
−メチルブチロニトリル、アゟビスツゞメチ
ルバレロニトリル等のアゟ化合物、過酞化ベンゟ
むル、ゞ−−パヌオキサむド、ゞクミルパヌオ
キサむド、−ブチルヒドロパヌオキサむド、ク
メンヒドロパヌオキサむド等の有機過酞化物、
−トル゚ンスルフむン酞ナトリりム、過酞化氎
玠、過硫酞カリりム、過硫酞アンモニりム等の無
機過酞化物等を挙げるこずができる。以䞊のよう
な熱重合開始剀を甚い、か぀還元剀の量等を調敎
するこずで、ハロゲン化銀の朜像に察しおネガテ
むブに重合性化合物を重合させるこずもできる。 本発明の感光材料に甚いるこずができる珟像停
止剀ずは、適正珟像埌、速やかに塩基を䞭和たた
は塩基ず反応しお膜䞭の塩基濃床を䞋げ珟像を停
止する化合物たたは銀および銀塩ず盞互䜜甚しお
珟像を抑制する化合物である。具䜓的には、加熱
により酞を攟出する酞プレカヌサヌ、加熱により
共存する塩基ず眮換反応を起こす芪電子化合物、
たたは含窒玠ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酞プレカヌサヌには䟋えば特願
昭58−216928号および同59−48305号各明现曞蚘
茉のオキシム゚ステル類、特願昭59−85834号明
现曞蚘茉のロツセン転䜍により酞を攟出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基ず眮換反応を起
こす芪電子化合物には䟋えば、特願昭59−85836
号明现曞蚘茉の化合物などが挙げられる。 本発明の感光材料や埌述する受像材料に甚いる
こずができるバむンダヌは、単独であるいは組合
せお感光局あるいは受像局埌述するに含有さ
せるこずができる。このバむンダヌには䞻に芪氎
性のものを甚いるこずが奜たしい。芪氎性バむン
ダヌずしおは透明か半透明の芪氎性バむンダヌが
代衚的であり、䟋えばれラチン、れラチン誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビダゎム等の倚糖類のような倩然物質
ず、ポリビニルアルコヌル、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合䜓等の氎溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテツクスの圢で、ずくに写真材
料の寞床安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。 本発明の感光材料に任意に蚭けるこずができる
局ずしおは、受像局、発熱䜓局、保護局、垯電防
止局、カヌル防止局、はくり局、マツト剀局等を
挙げるこずができる。 本発明の感光材料は、前述した感光局が色画像
圢成物質を含む態様においお、色画像圢成物質を
受像材料に転写しお画像を圢成するこずもでき
る。受像材料は、感光材料から攟出される色画像
圢成物質を固定する機胜を有する受像局ず、支持
䜓から構成される。受像材料を甚いる代りに、受
像局を䞊蚘のように本発明の感光材料の任意の局
ずしお感光局ず共通の支持䜓䞊に塗蚭するこずも
できる。 受像局は、前述した色画像圢成物質の発色シス
テムに埓い、様々な化合物を䜿甚しお任意の圢態
に構成するこずができる。䟋えば、発色剀ず顕色
剀よりなる発色システムを甚いる堎合には、受像
局に顕色剀を含たせるこずができる。たた、受像
局を少なくずも䞀局の媒染剀を含む局で構成する
こずもできる。䞊蚘媒染剀は、写真技術等で公知
の化合物から色画像圢成物質の皮類等の条件を考
慮しお遞択し、䜿甚するこずができる。なお、必
芁に応じお媒染力の異なる耇数の媒染剀を甚い
お、二局以䞊の受像局で受像芁玠を構成しおもよ
い。受像局は、スマツゞ防止剀ずしおデンプンを
含有させるこずが奜たしい。受像局が感光材料あ
るいは受像材料の衚面に䜍眮する堎合には、さら
に保護局を蚭けるこずが奜たしい。 なお、感光材料ず共に甚いるこずができる受像
材料および感光材料に蚭けるこずができる受像局
の䟋に぀いおは特願昭60−121284号明现曞に、発
熱䜓局を甚いた感光材料に぀いおは特願昭60−
135568号に明现曞にそれぞれ蚘茉されおいる。た
た、他の補助局の䟋およびその䜿甚態様に぀いお
も、䞊述した䞀連の感光材料に関する出願明现曞
䞭に蚘茉がある。 本発明の感光材料は、以䞋に述べるように補造
するこずができる。 本発明の感光材料の補造方法ずしおは様々な方
法を甚いるこずができるが、䞀般的な補造方法は
感光局の構成成分を適圓な溶媒䞭に溶解、乳化あ
るいは分散させた塗垃液を調補し、そしお塗垃液
を支持䜓に塗垃、也燥するこずで感光材料を埗る
工皋よりなるものである。 䞀般に䞊蚘塗垃液は、各成分に぀いおそれぞれ
の成分を含む液状の組成物を調補し、぀いで各液
状組成物を混合するこずにより調補される。䞊蚘
液状組成物は、各成分毎に調補しおもよいし、た
た耇数の成分を含むように調補しおもよい。䞀郚
の感光局の構成成分は、䞊蚘液状組成物たたは塗
垃液の調補段階たたは調補埌に添加しお甚いるこ
ずもできる。さらに、埌述するように、䞀たたは
二以䞊の成分を含む油性たたは氎性の組成物
を、さらに氎性たたは油性溶媒䞭に乳化させ
お二次組成物を調補する方法を甚いるこずもでき
る。 以䞋、感光局に含たれる䞻な成分に぀いお、液
状組成物および塗垃液の調補方法を瀺す。 本発明の感光材料の補造においおハロゲン化銀
はハロゲン化銀乳剀ずしお調補するこずが奜たし
い。ハロゲン化乳剀の調補方法は写真技術等で公
知の様々な方法があるが、本発明の感光材料の補
造に関しおは特に制限はない。ハロゲン化銀乳剀
は、酞性法、䞭性法たたはアンモニア法のいずれ
の方法も甚いおも実斜するこずができる。可溶性
銀塩ず可溶性ハロゲン塩ずの反応圢匏ずしおは、
片偎混合法、同時混合法たたはこれらの組合せの
いずれでもよい。粒子を銀むオン過剰条件䞋で圢
成する逆混合法およびpAgを䞀定に保぀コントロ
ヌルド・ダブルゞ゚ツト法も採甚できる。たた、
ハロゲン化銀乳剀は、䞻ずしお朜像が粒子衚面に
圢成される衚面朜像型であ぀おも、粒子内郚に圢
成される内郚朜像型であ぀おもよい。内郚朜像型
乳剀ず造栞剀ずを組合せた盎接反転乳剀を䜿甚す
るこずもできる。 本発明の感光材料の補造に䜿甚されるハロゲン
化銀乳剀の調補においおは、保護コロむドずしお
芪氎性コロむドを甚いるこずが奜たしい。芪氎性
コロむドを甚いおハロゲン化銀乳剀を調補するこ
ずにより、乳剀を甚いお補造される本発明の感光
材料の感床が向䞊する。ハロゲン化銀乳剀は、ハ
ロゲン化銀粒子の圢成段階においお、ハロゲン化
銀溶剀ずしおアンモニア、有機チオ゚ヌテル誘導
䜓特公昭47−386号公報参照および含硫黄化
合物特開昭53−144319号公報参照等を甚いる
こずができる。たた粒子圢成たたは物理熟成の過
皋においお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
りム塩等を共存させおもよい。さらに高照床䞍
軌、䜎照床䞍軌を改良する目的で塩化むリゞりム
䟡たたは䟡、ヘキサクロロむリゞりム塩ア
ンモニりム等の氎溶性むリゞりム塩、たたは塩化
ロゞりム等の氎溶性ロゞりム塩を甚いるこずがで
きる。 ハロゲン化銀乳剀は、沈殿圢成埌あるいは物理
熟成埌に可溶性塩類を陀去しおもよい。この堎合
は、ヌヌデル氎掗法や沈降法に埓い実斜するこず
ができる。ハロゲン化銀乳剀は、未埌熟のたた䜿
甚しおもよいが通垞は化孊増感しお䜿甚する。通
垞型感材甚乳剀においお公知の硫黄増感法、還元
増感法、貎金属増感法等、あるいは前述した特願
昭60−139746号明现曞蚘茉の増感色玠を甚いる増
感法を単独たたは組合せお甚いるこずができる。
これらの化孊増感を含窒玠耇玠環化合物の存圚䞋
で行なうこずもできる特開昭58−126526号、同
58−215644号各公報参照。 本発明のチオヌル誘導䜓は、疎氎性の䜎い化合
物である堎合には、以䞊のように調補されたハロ
ゲン化銀乳剀に添加するこずができる。チオヌル
誘導䜓のハロゲン化銀乳剀のぞの添加方法ずしお
は、様々な方法を甚いるこずができる。䟋えば、
チオヌル誘導䜓を氎溶性の有機溶媒䟋、メタノ
ヌル、゚タノヌル、アセトン、ゞメチルホルム
等たたはこれらの有機溶媒ず氎の混合液に溶か
しお、ハロゲン化銀乳剀䞭に添加するこずができ
る。たた、高沞点の有機溶媒を甚いる乳化分散法
米囜特蚱第2322029号明现曞蚘茉を甚いお、ハ
ロゲン化銀乳剀䞭に添加するこずもできる。ある
いは、埮现粒子ずしおハロゲン化銀乳剀䞭に分散
させる方法特開昭59−17830号公報蚘茉も甚
いるこずができる。 なお、前述した特願昭60−141799号明现曞蚘茉
の有機銀塩を感光局に含たせる堎合には、ハロゲ
ン化銀乳剀の調補方法に類䌌の方法で有機銀塩乳
剀を調補するこずができる。 本発明の感光材料の補造においお重合性化合物
は、感光局䞭の他の成分の組成物を調補する際の
溶媒ずしお䜿甚するこずができる。䟋えば、ハロ
ゲン化銀ハロゲン化銀乳剀を含む、還元剀あ
るいは任意の成分である色画像圢成物質を重合性
化合物䞭に溶解、乳化あるいは分散させお感光材
料の補造に䜿甚するこずができる。特に色画像圢
成物質を感光局に含たせる堎合には、重合性化合
物䞭に色画像圢成物質を含たせおおくこずが奜た
しい。 重合性化合物にハロゲン化銀を含たせた感光性
組成物は、ハロゲン化銀乳剀を甚いお調補するこ
ずができる。たた、感光性組成物の調補においお
ハロゲン化銀は、ハロゲン化銀乳剀ずしお調補す
る以倖にも、凍結也燥等により也燥粉末ずしお甚
いるこずができる。これらのハロゲン化銀を含む
感光性組成物は、ホモゞナむザヌ、ブレンダヌ、
ミキサヌあるいは他の䞀般に䜿甚される撹拌機等
で撹拌するこずにより埗るこずができる。 なお、感光性組成物の調補に䜿甚する重合性化
合物には、芪氎性のくり返し単䜍ず疎氎性基のく
り返し単䜍よりなるコポリマヌを溶解させおおく
こずが奜たしい。䞊蚘コポリマヌを含む感光性組
成物に぀いおは、特願昭60−261887号明现曞に、
䞊蚘コポリマヌを甚いた感光材料に぀いおは、特
願昭60−281888号明现曞に、それぞれ蚘茉があ
る。 本発明のチオヌル誘導䜓は、重合性化合物䞊
蚘感光性組成物のように、他の構成成分を含有す
るものを含む以䞋、単に重合性化合物ず蚘茉す
る堎合がある䞭に添加しお䜿甚するこずが奜た
しい。チオヌル誘導䜓は、盎接重合性化合物に溶
解させるこずが可胜である。たた、チオヌル誘導
䜓を酢酞゚チル、シクロヘキサン、塩化メチレン
等の溶媒䞭に溶解させお、この溶液を重合性化合
物に添加するこずもできる。 重合性化合物は、氎性溶媒䞭に乳化させた乳化
物ずしお䜿甚するこずが奜たしい。たた特願昭60
−117089号明现曞蚘茉の感光材料のように重合性
化合物の油滎をマむクロカプセル化する堎合に
は、マむクロカプセル化に必芁な壁材はこの乳化
物䞭に添加し、さらに壁面を圢成する凊理をこの
乳化物の段階で実斜するこずが奜たしい。 本発明のチオヌル誘導䜓は、疎氎性の䜎い化合
物である堎合には、䞊蚘重合性化合物の乳化物の
段階で添加するこずもできる。チオヌル誘導䜓の
乳化物ぞの添加は、前述したハロゲン化銀乳剀ぞ
の添加方法に準じお実斜するこずができる。た
た、還元剀あるいは他の任意の成分も、䞊蚘乳化
物の段階で添加しおもよい。 䞊蚘重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合
物がハロゲン化銀を含む感光性組成物であるもの
は、そのたた感光材料の塗垃液ずしお䜿甚するこ
ずができる。䞊蚘以倖の乳化物は、ハロゲン化銀
乳剀、および任意に有機銀塩乳剀等の他の成分の
組成物ず混合しお塗垃液を調補するこずができ
る。この塗垃液の段階でチオヌル誘導䜓等の成分
を添加するこずも、䞊蚘乳化物ず同様に実斜でき
る。 以䞊のように調補された塗垃液を前述した支持
䜓䞊に塗垃、也燥するこずで、本発明の感光材料
が補造される。䞊蚘氎性乳化剀の支持䜓ぞの塗垃
は、公知技術に埓い容易に実斜するこずができ
る。 本発明の感光材料の䜿甚方法に぀いお、以䞋に
おいお述べる。 本発明の感光材料は、像様露光ず同時に、たた
は像様露光埌に、重合化凊理を行な぀お䜿甚す
る。 䞊蚘露光方法ずしおは、様々な露光手段を甚い
るこずができるが、䞀般に可芖光を含む茻射線の
画像様露光によりハロゲン化銀の朜像を埗る。光
源の皮類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長
色玠増感を実斜した堎合は、増感した波長や、
感床に応じお遞択するこずができる。たた、原画
は、癜黒画像でもカラヌ画像でもよい。 本発明の感光材料は、特公昭45−11149号公報
等に蚘茉の液䜓を甚いた珟像凊理を行なうこずに
より、朜像が存圚する郚分の重合性化合物を重合
させるこずができる。たた、前述したように加熱
による重合化凊理を行なう特願昭59−191353号明
现曞蚘茉の方法は、也匏凊理であるため、操䜜が
簡䟿であり、短時間で凊理ができる利点を有しお
いる。埓぀お、本発明の感光材料の䜿甚方法ずし
おは、埌者が特に奜たしい。 䞊蚘加熱方法ずしおは、埓来公知の様々な方法
を甚いるこずができる。たた、前述した特願昭60
−135568号に明现曞蚘茉の感光材料のように、感
光材料に発熱䜓局を蚭けお加熱手段ずしお䜿甚し
おもよい。加熱枩床は䞀般に80℃乃至200℃、奜
たしくは100℃乃至160℃である。たた加熱時間
は、䞀般に秒乃至分、奜たしくは秒乃至
分である。 以䞊のようにしお本発明の感光材料は、ポリマ
ヌ画像を埗るこずができる。たた、ポリマヌに色
玠たたは顔料を定着させお色玠画像を埗るこずも
できる。 本発明の感光材料は感光局が色画像圢成物質を
含む態様においお、䞊蚘のように重合性化合物の
重合硬化凊理を行ない、これにより朜像郚分の色
画像圢成物質を䞍動化し、次に硬化郚分の色画像
圢成物質が䞍動化された感光材料に受像材料を重
ねた状態で加圧するこずにより、未硬化郚分の色
画像圢成物質を受像材料に転写するこずができ
る。䞊蚘加圧手段に぀いおは、埓来公知の様々な
方法を甚いるこずができる。たた、受像材料等の
受像芁玠を甚いた画像圢成方法に぀いおは、前述
した特願昭60−121284号明现曞に蚘茉がある。 本発明の感光材料は、癜黒あるいはカラヌの撮
圱およびプリント甚感材、印刷感材、刷版、線
感材、医療甚感材䟋えば超音波蚺断機CRT撮
圱感材、コンピナヌタヌグラフむツクハヌドコ
ピヌ感材、耇写機甚感材等の数倚くの甚途があ
る。 以䞋の実斜䟋により本発明をさらに具䜓的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 実斜䟋  ハロゲン化銀乳剀の調補 撹拌䞭のれラチン氎溶液氎1000ml䞭にれラチ
ン20ず塩化ナトリりムを含み75℃に保枩し
たものに、塩化ナトリりム21ず臭化ナトリり
ム35を含有する氎溶液600mlず硝酞銀氎溶液
氎600mlに硝酞銀0.59モルを溶解させたものを
同時に40分間にわた぀お等流量で添加した。この
ようにしお平均粒子サむズ0.35ÎŒmの単分散立方
䜓塩臭化銀乳剀臭玠80モルを調補した。 䞊蚘乳剀を氎掗しお脱塩したのち、チオ硫酞ナ
トリりムmgず−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン20mgずを添
加しお60℃で化孊増感を行な぀た。乳剀の収量は
600であ぀た。 ベンゟトリアゟヌル銀乳剀の調補 れラチン28ずベンゟトリアゟヌル13.2を氎
3000ml䞭に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら撹拌し、硝酞銀17を氎100ml䞭に溶かした溶
液を分間で加えた。埗られた乳剀のPHを調補す
るこずで、過剰の塩を沈降、陀去した。その埌PH
を6.30に調補し、ベンゟトリアゟヌル銀乳剀を埗
た。乳剀の収量は400であ぀た。 感光性組成物の調補 トリメチロヌルプロパントリアクリレヌト100
に䞋蚘のコポリマヌ0.40、パヌガススプリプ
トレツド−−チバガむギヌ(æ ª)補6.00、
および゚マレツクスNP−日本゚マルゞペン
(æ ª)補を溶解させた。䞊蚘溶液18.00に䞋
蚘のチオヌル誘導䜓(a)0.002を溶解させた。こ
の溶液に、さらに䞋蚘のヒドラゞン誘導䜓還元
剀0.16および䞋蚘の珟像薬還元剀1.22
を塩化メチレン1.80に溶解した溶液を加えた。
さらに䞊蚘のように調補されたハロゲン化銀乳剀
3.50、およびベンゟトリアゟヌル銀乳剀3.35
を加えおホモゞナむザヌにより毎分15000回転で
分間撹拌しお、感光性組成物を埗た。 マむクロカプセル液の調補 む゜バンクラレ(æ ª)補の18.6氎溶液10.51
、ペクチンの2.89氎溶液48.56を加えた氎
溶液䞭に前蚘の感光性組成物を加え、ホモゞナむ
ザヌにより7000回転で分間撹拌し、䞊蚘感光性
組成物を氎性溶媒䞭に乳化した。 この氎性乳化物72.5に尿玠40氎溶液8.32、
レゟルシン11.3氎溶液2.82、硫酞アンモニり
ム8.76氎溶液2.74、ホルマリン37氎溶液
8.56を加え、撹拌しながら60℃で時間加熱を
続けた。その埌10硫酞を甚いおPHを7.0に調補
し、亜硫酞氎玠ナトリりム30.9氎溶液3.62を
加えお、マむクロカプセル液を調補した。 感光材料の䜜成 以䞊のように調補されたマむクロカプセル液
10.0に、䞋蚘のアニオン界面掻性剀氎溶液
1.0、グアニゞントリクロロ酢酞塩10氎
゚タノヌル5050容積比溶液1.0を加え、
100ÎŒm厚のポリ゚チレンテレフタレヌト䞊に40
のコヌテむングロツドを甚いお塗垃し、玄40℃で
也燥しお本発明に埓う感光材料(A)を䜜成した。 アニオン界面掻性剀 実斜䟋  実斜䟋の感光性組成物の調補においお䜿甚し
たチオヌル誘導䜓(a)0.002の代りに、䞋蚘のチ
オヌル誘導䜓(b)〜(e)を、埌述する第衚蚘茉の添
加量で甚いた以倖は、実斜䟋ず同様にしお本発
明に埓う感光材料(B)、(C)、(D)および(E)を䜜成し
た。 比范䟋  実斜䟋の感光性組成物の調補においお、チオ
ヌル誘導䜓を添加しなか぀た以倖は、実斜䟋ず
同様にしお比范甚の感光材料(F)を䜜成した。 受像材料の䜜成 125の氎に40ヘキサメタリン酞ナトリりム
氎溶液11を加え、さらに−ゞ−α−メチ
ルベンゞルサリチル酞亜鉛34、55炭酞カルシ
りムスラリヌ82を混合しお、ミキサヌで粗分散
した。その液をダむナミル分散機で分散し、埗ら
れた液の200に察し50SBRラテツクスお
よびポリビニルアルコヌル55を加え均䞀に
混合した。この混合液を秀量43m2のアヌト玙
䞊に30ÎŒmのり゚ツト膜厚ずなるように均䞀の塗
垃した埌、也燥しお受像材料を䜜成した。 感光材料の評䟡 実斜䟋、および比范䟋においお埗られた
感光材料をタングステン電球を甚い、200ルクス
でそれぞれ秒間像様露光したのち、125℃に加
熱したホツトプレヌト䞊で40秒間および50秒間加
熱した。次いで各感光材料をそれぞれ䞊蚘受像材
料ず重ねお350Kgcm2加圧ロヌラヌを通し、受像
材料に埗られたマれンタのポゞ色像に぀いお、マ
クベス反射濃床蚈で濃床を枬定した。 䞊蚘枬定結果を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 第衚に瀺される結果より明らかなように、本
発明に埓うチオヌル誘導䜓を甚いた感光材料は、
最䜎濃床が高く、比の高い良奜なポゞ画像
を䞎えるこずがわかる。たた、カブリ珟像を効率
よく抑制するため、加熱時間を延ばしおも、最高
濃床の枛少が極めお小さいこずも明らかである。 実斜䟋  ハロゲン化銀乳剀の調補 セラチン40ず臭化カリりム23.8ずを氎
に溶解し、50℃たで加熱し、撹拌を続けながら硝
酾銀34を氎200mlに溶解させたものを10分間で
添加した。その埌沃化カリりム3.3を氎100mlに
溶解させたものを分間で添加した。こうしお埗
られた沃臭化銀乳剀のPHを調敎し、沈降させ、過
剰の塩を陀去した埌、PHを6.0に調敎し、収量400
の沃臭化銀乳剀を埗た。 感光性組成物の調補 トリメチロヌルプロパントリアクリレヌト100
に実斜䟋においお甚いたコポリマヌ0.40、
パヌガススクリプトレツド−−チバガむ
ギヌ(æ ª)補6.00を溶解させた。䞊蚘溶液18.00
に実斜䟋においお甚いたチオヌル誘導䜓(a)
0.002を溶解させた。この溶液に、さらに実斜
䟋においお甚いたヒドラゞン誘導䜓還元剀
0.16および実斜䟋においお甚いた珟像薬還
元剀1.22を塩化メチレン1.80に溶解した溶
液を加えた。さらに䞊蚘のように調補されたハロ
ゲン化銀乳剀4.06に、䞋蚘色玠の0.04メタノ
ヌル溶液0.6mlを加えお分間撹拌したものを加
えた。この混合物をホモゞナむザヌを甚いお毎分
15000回転で分間撹拌し、感光性組成物を埗た。 感光材料の䜜成 以䞊のように調補された感光性組成物を甚いた
以倖は、実斜䟋ず同様にしお、マむクロカプセ
ル液の調補および感光材料の䜜成を順次実斜し、
本発明に埓う感光材料(G)を䜜成した。 実斜䟋  実斜䟋の感光性組成物の調補においお䜿甚し
たチオヌル誘導䜓(a)0.002の代りに、実斜䟋
においお甚いたチオヌル誘導䜓(b)、(c)、(d)、(e)
を、埌述する第衚蚘茉の添加量で甚いた以倖
は、実斜䟋ず同様にしお本発明に埓う感光材料
(H)、(I)、(J)および(K)を䜜成した。 比范䟋  実斜䟋の感光性組成物の調補においお、チオ
ヌル誘導䜓を添加しなか぀た以倖は、実斜䟋ず
同様にしお比范甚の感光材料(L)を䜜成した。 感光材料の評䟡 実斜䟋、および比范䟋においお埗られた
感光材料をタングステン電極を甚い、連続的に濃
床が倉化しおいるグリヌンフむルタヌ500〜
600nmの光を透過を通しお2000ルクスで秒間
像様露光し、125℃に加熱したホツトプレヌト䞊
で40秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ
前述した受像材料ず重ねお350Kgcm2加圧ロヌラ
ヌを通し、受像材料䞊に埗られたマれンタのポゞ
色像に぀いお、マクベス反射濃床蚈で濃床を枬定
した。 䞊蚘枬定結果を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 第衚に瀺される結果より明らかなように、本
発明に埓うチオ゚ヌテル誘導䜓を甚いた感光材料
は、分光増感されたハロゲン化銀乳剀単独の非
感光性銀塩を含たない系にも有効で、最䜎濃床
が高く、比の高い良奜なポゞ画像を䞎える
こずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、ハロゲン化銀、還元剀、重合性
    化合物、および䞋蚘匏により衚されるチオ
    ヌル誘導䜓を含む感光局を有する感光材料 −SM  䞊蚘匏においお、 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
    キル基、アルケニル基およびアリヌル基からなる
    矀より遞ばれる䞀䟡の基であり各基は、それぞ
    れ以䞊の眮換基を有しおいおもよい、そしお は、氎玠原子、銀原子、アルカリ金属原子お
    よびアンモニりム基からなる矀より遞ばれる䞀䟡
    の基である。  䞊蚘感光局がさらに色画像圢成物質を含むこ
    ずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の感光
    材料。  䞊蚘重合性化合物が感光局䞭に油滎状にお分
    散され、そしお䞊蚘感光局に含たれる成分のう
    ち、少なくずも色画像圢成物質および䞊蚘チオヌ
    ル誘導䜓が重合性化合物の油滎内に存圚しおいる
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の感
    光材料。  䞊蚘重合性化合物の油滎が、マむクロカプセ
    ルの状態にあるこずを特城ずする特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の感光材料。  䞊蚘チオヌル誘導䜓が、䞋蚘匏により
    衚される化合物であるこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲第項たたは第項蚘茉の感光材料 䞊蚘匏においお、 は、アルキル基、アリヌル基、シクロアルキ
    ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリヌルオ
    キシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アシ
    ル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシ
    ルアミノ基、カルバモむル基、、スルホニル基、
    スルホニルアミノ基、スルフアモむル基、シアノ
    基、氎酞基、ニトロ基およびハロゲン原子からな
    る矀より遞ばれる䞀䟡の基でありシアノ基、氎
    酞基、ニトロ基およびハロゲン原子を陀く各基
    は、それぞれ以䞊の眮換基を有しおいおもよ
    い、そしお は、敎数乃至であるが以䞊である
    堎合には、はそれぞれ同䞀であ぀おも異な぀お
    いおもよい。  䞊蚘チオヌル誘導䜓が、䞋蚘匏により
    衚される化合物であるこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の感光材料 䞊蚘匏においお、 A′は、アルキル基、アルコキシ基、アリヌル
    オキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミ
    ノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン原子か
    らなる矀より遞ばれる䞀䟡の基でありハロゲン
    原子を陀く各基は、それぞれ以䞊の眮換基を有
    しおいおもよい、 は、眮換たたは未眮換のアルキル基であり、
    そしお は、敎数乃至であるが以䞊である
    堎合には、A′はそれぞれ同䞀であ぀おも異な぀
    おいおもよい  支持䜓䞊に、ハロゲン化銀、還元剀、重合性
    化合物および䞋蚘匏により衚されるチオヌ
    ル誘導䜓を含む感光局を有する感光材料を、像様
    露光ず同時に、たたは像様露光埌に、加熱による
    重合化凊理を行なうこずを特城ずする画像圢成方
    法 −SM  䞊蚘匏においお、 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
    キル基、アルケニル基およびアリヌル基からなる
    矀より遞ばれる䞀䟡の基であり各基は、それぞ
    れ以䞊の眮換基を有しおいおもよい、そしお は、氎玠原子、銀原子、アルカリ金属原子お
    よびアンモニりム基からなる矀より遞ばれる䞀䟡
    の基である。  支持䜓䞊に、ハロゲン化銀、還元剀、重合性
    化合物、色画像圢成物質および䞊蚘チオヌル誘導
    䜓を含む感光局を有する感光材料を、像様露光ず
    同時に、たたは像様露光埌に、加熱による重合硬
    化凊理を行ない、これにより硬化郚分の色画像圢
    成物質を䞍動化し、次に硬化郚分の色画像圢成物
    質が䞍動化された感光材料に受像材料を重ねた状
    態で加圧するこずにより、未硬化郚分の色画像圢
    成物質を受像材料に転写するこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の画像圢成方法。
JP60294341A 1985-12-26 1985-12-26 感光材料および画像圢成方法 Granted JPS62151844A (ja)

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