JPS6353543B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁性現像剤の改良に関し、より詳細に
は画像の鮮鋭さ（切れ込み）及び解像力並びに中
間調の再現性に優れた電子写真用一成分系磁性現
像剤に関する。 従来、静電潜像の現像に際して、格別のキヤリ
ヤーを使用することなしに潜像を現像可能な現像
剤として、現像剤粒子中に磁性材料の粉末を含有
せしめた所謂一成分系磁性現像剤が広く知られて
いる。 この一成分系磁性現像剤の一つのタイプとし
て、現像剤粒子中に磁性材料微粉末を含有せしめ
て磁気的に吸引される性質を付与すると共に、粒
子表面に導電性カーボンブラツクのような導電剤
を分布せしめて、導電性を付与した所謂導電性磁
性現像剤も知られている（例えば米国特許第
3639245号及び第3965022号明細書）。この導電性
磁性現像剤は、所謂磁気ブラシの形で、静電潜像
支持基板と接触させ、前記潜像の現像を行なう
と、所謂エツジ効果やカブリのない優れた可視像
を与えるとしても、この現像剤の像を基板から通
常の転写紙上に転写させる場合には、かなり重大
な問題を生じることも知られている。即ち、特開
昭50−117435号公報に記載されている通り、用い
る転写紙の固有電気抵抗が普通紙のように３×
10¹³Ω−cmよりも低い場合には、転写に際して現
像剤粒子の飛び散りによる輪郭のブロードニング
や転写効率の低下を生じる傾向がある。このよう
な傾向は、転写紙のトナー受領面に高電気抵抗の
樹脂、ワツクス或いはオイルを塗布することによ
り或る程度改善し得るとしても、高湿度条件下で
はこのような改善効果は比較的小さく、また樹脂
等の塗布により転写紙のコストが高くなり、更に
風合いが低下する等の欠点を免れない。 一成分系磁性現像剤の他のタイプとして、磁性
材料微粉末と検電性バインダーとの均密混和粒状
物から成る一成分系非導電性磁性現像剤も既に知
られている。例えば、米国特許第3645770号明細
書には、上述した非導電性磁性現像剤の磁気ブラ
シ（層）を、現像すべき静電潜像とは逆極性の電
荷にコロナ放電により荷電し、この荷電された現
像剤を静電潜像支持基体と接触させて前記潜像を
現像し、次いで形成される現像剤の像を転写紙に
転写させることから成る静電写真複写法が開示さ
れている。この静電写真複写方式では、所謂普通
紙から成る転写紙上にも転写画像を形成し得ると
いう利点を有するが、非導電性磁性現像剤の磁気
ブラシの深部迄をも一様に帯電することが困難で
あり、十分に濃度の高い画像を形成することが概
して困難であり、更に現像装置部にコロナ放電機
構を設けねばならないために、装置が複雑化する
等の欠点も免れない。 最近に至つて、非導電性磁性現像剤と静電潜像
支持基体表面との摩擦による現像剤の帯電を利用
して静電潜像の現像を行なう方式（特開昭50−
62638号公報）や、非導電性磁性現像剤の誘電分
極を利用して現像を行なう方式（特開昭51−
133026号公報）も既に提案されているが、前者の
方法に於いては、現像条件を厳密に制御しなけれ
ばならず、さもなければ非画像領域でのカブリ
（感光体表面と磁性トナー粒子の穂の先端部との
相互接触の度合いが強い場合に特に生じやすい）
の発生や磁性トナー粒子の現像スリーブ上への固
着およびブロツキング等を生じ、特に連続した複
写を行うに際し重要な問題となつてくる。また、
後者に於いては、カブリは問題とならないが静電
潜像に対し磁性トナーに誘起される誘電分極効果
により現像電荷を得て可視像を形成せしめるた
め、低電位の潜像部には不利な状態となる。従つ
て得られる複写物は原稿の低濃度部は複写され難
く、中間調の再現を複写物に求めることは困難と
なる。更に、両者の方法で得られた複写物は鮮鋭
さに欠けるとともに、感光板としてセレンの如き
Ｐ−型感光体を用い、正電荷像を現像させる場合
には、何れの方式によつても、十分に濃度の高い
画像を形成させることが困難である。 更に、米国特許第4102305号明細書には、電界
強度に依存して電気抵抗の変化する一成分系磁性
現像剤、即ち高電場では実質上導電性となり、一
方低電場では高電気抵抗を有する一成分系磁性現
像剤を使用し、磁気ブラシ形成用スリーブと感光
板との間に高電圧を印加して現像剤粒子が導電性
となる条件下に現像を行い、一方現像剤粒子の複
写紙への転写を低電場乃至は電場のない状態で行
うことにより、優れた複写画像を形成させること
が開示されている。また、この明細書には、上述
した電気抵抗の電場依存性の大きい現像剤はステ
アレートで被覆されたマグネタイトの50重量％と
スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体50
重量％とをスプレー造粒することにより得られる
ことが開示されている。この方法は上記着想にお
いて優れたものではあるが、現像に際して格別の
高電圧装置を必要とするという難点があり、また
形成される画像は確かに濃度が高いが、画像の鮮
鋭さにおいて未だ十分に満足し得るものでない。 更にまた、米国特許第4121931号明細書には、
電気絶縁性の一成分系磁性現像剤を使用し、磁気
ブラシ形成用スリーブを電極としてこの電極と感
光板との間に電圧を印加し、スリーブ上の現像剤
に激しい乱流撹拌を与えて現像剤粒子に一様に荷
電を行うことが開示されている。この発明も、現
像装置部に高電圧装置を必要とするばかりでは、
現像剤粒子にスリーブ上で撹拌を与えるために格
別の工夫を必要とするという煩わしさがある。 このように、一成分系磁性現像剤やそれを用い
る現像方法に関する過去の研究は、現像剤組成、
現像剤の製造方式及び現像剤粒子の荷電方式等に
専ら集中しており、現像剤中に含有させるマグネ
タイトそのものの特性に関する研究が殆んど見当
たらないのが実情である。 一般に、一成分系磁性現像剤の磁気ブラシと静
電潜像を支持する基体表面とを接触させると、
個々の現像剤粒子には静電潜像との間の静電的吸
引力（クーロン力）と、磁気ブラシ形成用の磁石
との間の磁気的吸引力との両方の力が作用する。
しかして、クーロン力の方が大きい現像剤粒子は
静電潜像の方に引き付けられ、一方磁気的吸引力
の方が大きい現像剤粒子は現像スリーブの方に引
き付けられ、基体上の静電潜像に応じて現像が行
われることになる。かくして、一成分系磁性現像
剤では、現像時に、磁気的特性と帯電特性との間
に一定のバランスが要求されることになる。かく
して、一成分系磁性現像剤においては、用いる磁
性材料粉末の特性も、形成される画像の特性に重
要な影響をもたらすことが了解されよう。 本発明によれば、定着性樹脂媒質と該媒質中に
分散された磁性材料粉末とを主として含有する組
成物の粒状成形品から成る乾式磁性現像剤におい
て、 前記磁性材料は、マグネタイトの立方体粒子で
あつて、マグネタイトの超微細粒子を互いに凝集
させ５時間のボールミル処理に賦しても粒度分布
に実質上の変化を与えないような凝集体である非
破砕性アグロメレートから成り、 上記アグロメレートは、電子顕微鏡で測定して
１乃至10ミクロンの数平均粒径、JIS Ｋ−5101の
方法で測定して0.5乃至1.5ｇ／mlの見掛密度、75
乃至88emu／ｇの飽和磁化、３乃至12emu／ｇの
残留磁化、及び40乃至150エルステツドの抗磁力
を有し、更に上記アグロメレートは定着性樹脂媒
質と磁性材料粉末との合計量当り40乃至70重量％
の量で存在し、 上記現像剤は５乃至35ミクロンで且つ上記アグ
ロメレートの数平均粒径の少なくとも２倍の数平
均粒径を有することを特徴とする現像剤が提供さ
れる。 本発明に従い、一成分系磁性現像剤のマグネタ
イトとして、上述した非破砕性アグロメレート粒
子を使用すると、従来の針状晶、立方晶或いは不
定形のマグネタイトを使用した一成分系磁性現像
剤に比して、画像の鮮鋭さ（切れ込み）及び解像
力を著しく向上させることができ、更に中間調の
再現性をも向上させることができる。 本発明に使用する磁性材料粉末は、第１図の電
子顕微鏡写真及び第２図のＸ−線回折像に示す通
り、立方体粒子の非破砕性アグロメレートから成
るマグネタイトである。 本明細書において、非破砕性アグロメレートと
は、第１図から明らかな通り、微細な粒子が密に
凝集し、しかもこの凝集体を通常の粉砕処理、例
えば５時間のボールミル処理に賦しても、粒度分
布に実質上の変化を与えないような凝集体を意味
する。 この非破砕性アグロメレートは、電子顕微鏡で
測定した数平均粒径が１乃至10ミクロン、特に２
乃至７ミクロンの範囲にあり、通常のマグネタイ
ト粒子よりも粗大な粒径を有する。 本発明の磁性材料粒子は、上述した密な凝集構
造を有し、且つ粒径も比較的粗大であることに関
連して、従来一成分系磁性現像剤に使用されてい
る針状晶、立方晶或いは不定形のマグネタイト粒
子に比して、単位重量当りの体積、即ち嵩が小で
あるという特徴を有している。かくして、本発明
の一成分系磁性現像剤においては、マグネタイト
の配合重量比を一定にして比較したとき、樹脂／
マグネタイトの容積比を従来の一成分系磁性現像
剤のそれよりもかなり大きな値とすることが可能
なこと及びこれにより一成分系磁性現像剤に、樹
脂に固有の帯電特性をより多く与え得ることが了
解されよう。 従来、誘電率の大きい高分子材料ほど摩擦帯電
により正電荷を帯びやすいことが知られている
（The Society of Photographic Scieutists and
Engineers 2nd Int.Conf.1974年第95乃至100頁）。
また磁性材料粉末を定着用媒質中に分散させて成
る磁性現像剤においても、この磁性現像剤の誘電
率が小さければ負に、また大きければ正に摩擦帯
電しやすくなることが本発明者等により見出され
ている。実際に、スチレン系樹脂に従来使用され
ているマグネタイトを全体当り55重量％の量で配
合した現像剤粒子は3.85乃至4.05の誘電率を示す
のに対して、前述した立方体の非破砕性アグロメ
レートを同量配合したものは3.79の誘電率を示
し、より負に帯電されやすい特性を示すことが確
認された。 かように、本発明で使用する磁性材料粉末は、
通常のマグネタイトよりも小さい嵩、即ち大きい
見掛密度を有し、例えば、JIS K5101の方法で測
定して、0.5乃至1.5ｇ／mlの見掛密度、特に0.7乃
至1.3ｇ／mlの見掛密度を有する。 更に、この立方体粒子の非破砕性アグロメレー
トは、75乃至88emu／ｇの飽和磁化、３乃至
12emu／ｇの残留磁化及び40乃至150エルステツ
ドの抗磁力という磁気的性質を有している。 本発明に使用する立方体粒子の非破砕性アグロ
メレートは、これに制限されるものではないが、
次の方法で製造される。即ち、硫酸鉄（）の水
溶液にアンモニア水のような弱アルカリ水溶液を
加えて、水酸化鉄（）の沈澱を生成せしめる。
この沈澱を、母液のPHを３〜９として、加圧水熱
処理し、水酸化鉄の擬膠状沈澱を微細な立方状の
α−Fe₂O₃（Hematite）に変化させる。即ち、こ
の際、前記弱アルカリを使用し、母液のPHを酸性
側に近い条件とすることによつて凝集し易い微細
な立方状粒子が生成し、しかも水熱処理を150乃
至230℃の温度で50時間以上の長時間熟成するこ
とにより、本発明で規定した形態のα−三二酸化
鉄が得られる。得られたα−三二酸化鉄を、それ
自体公知の条件、例えば、還元炉中で水素により
温度400℃で還元処理することにより、前記形態
の四三酸化鉄（Fe₃O₄）が得られる。四三酸化鉄
におけるFe²⁺／Fe³⁺の原子比は、一般に0.9／1.0
乃至1.1／1.0の比になるように還元処理を行い、
前述した微細構造の四三酸化鉄とする。 本発明で用いるマグネタイトのＸ−線回折像
が、通常の立方晶のマグネタイトのそれと同じで
あり、且つ回折ピークの高さからみて、結晶化度
にも格別の相違がないことが確認された。 この立方体粒子の非破砕性アグロメレートを分
散させる定着用媒質としては、熱或いは圧力の適
用下に定着性を示す樹脂、ワツクス状物質或いは
ゴムが使用される。これらの定着用媒質は、単独
でも或いは２種類以上の組合せでも使用される
が、これらの定着用媒質は、マグネタイトを含有
させないで測定して１×10¹⁵Ω−cm以上の体積固
有抵抗を有するものが望ましい。 定着用媒質としては、種々のモノ乃至はジエチ
レン系不飽和単量体、特に (a) ビニル芳香族単量体、 (b) アクリル系単量体の単独重合体や共重合体等
が使用される。 ビニル芳香族単量体としては、下記式 式中、R₁は水素原子、低級（炭素数４以下の）
アルキル基、或いはハロゲン原子であり、R₂は
低級アルキル基、ハロゲン原子等の置換基であ
り、ｎはゼロを含む２以下の整数である、 で表わされる単量体、例えばスチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレ
ン、ビニルキシレン等やビニルナフタレン等を挙
げることができる。この中でも、スチレン、ビニ
ルトルエンが好適である。 アクリル系単量体としては、下記式 式中、R₃は水素原子或いは低級アルキル基で
あり、R₄は水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシ
アルコキシ基、或いはアミノアルコキシ基であ
る、 で表わされるアクリル系単量体、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、エチルアクリレート、メチル
メタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、３−アミノプロピルアク
リレート、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
アクリレート、アクリルアミド等を挙げることが
できる。 これらの単量体(a)或いは(b)と組合せで、或いは
単独で使用される他の単量体としては、例えば下
記式 式中、R₅は水素原子、低級アルキル基又はク
ロル原子である、 で表わされる共役ジオレフイン系単量体、例えば
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等、他に
は無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタ
コン酸等の他のエチレン系不飽和カルボン酸或い
はそのエステル類や、酢酸ビニル等のビニルエス
テル類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビ
ニルエーテル類、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等を挙げることもできる。 これらのビニル系重合体の分子量は3000乃至
300000、特に5000乃至200000の範囲にあるのが望
ましい。 本発明においては、上述したアグロメレートを
定着用媒質と磁性材料粉末との合計量当り40乃至
70重量％、特に45乃至65重量％の量で用いるのが
望ましく、この定着用媒質中にマグネタイトを均
一且つ一様に混練し、次いで粒状化して、一成分
系乾式磁性現像剤とする。 現像剤成分の混練・粒状化に先立つて、それ自
体公知の現像剤の補助成分をそれ自体公知の処方
に従つて配合し得る。例えば、現像剤の色調を改
善するために、カーボンブラツクの如き顔料や、
アシツドバイオレツトの如き染料を単独で或いは
２種以上の組合せで、全体当り0.5乃至５重量％
の量で使用できる。また、増量の目的で、炭酸カ
ルシウム、微粉末ケイ酸等の充填剤を、全体当り
20重量％迄の量で配合することができる。現像剤
を熱ロールで定着する方式では、シリコーンオイ
ル、低分子量オレフイン樹脂類、各種ワツクス類
等のオフセツト防止剤を、全体当り２乃至15重量
％の量で使用できる。また、現像剤を圧力ロール
で定着する用途には、パラフインワツクス、各種
動・植物ロウ、脂肪酸アミド等の圧力定着性賦与
剤を全体当り５乃至30重量％の量で使用してもよ
い。更に、現像剤粒子相互の凝集を防止して、そ
の流動性を向上させるために、ポリテトラフルオ
ロエチレン微粉末、微粉末シリカのような流動性
向上剤を全体当り0.1乃至1.5重量％の量で配合し
てもよい。 成形に当つては、前述した混練組成物を冷却し
た後、これを粉砕し、必要により篩分けすること
により得られる。勿論、不定形粒子の角取りを行
うために、機械的な急速撹拌を行つても特に差支
えはない。 現像剤粒子の粒度は、解像力等にも関連する
が、一般に５乃至35ミクロンの範囲で且つアグロ
メレート粒子の少なくとも２倍の数平均粒径を有
することが望ましい。本発明に従い、混練粉砕に
より形成された不定形粒子から成る現像剤は一層
転写効率の増大と、鮮鋭（シヤープ）な画像の形
成とが達成される。 本発明の現像剤を用いる静電写真複写法におい
て、静電潜像の形成はそれ自体公知の任意の方式
で行なうことができ、例えば導電性基板上の光導
電層を一様に荷電した後、画像露光して静電潜像
を形成させることができる。 この静電潜像を有する基板表面と前述した一成
分系磁性現像剤の磁気ブラシとを接触させて、現
像剤の可視像を形成させる。 本発明の現像剤を用いて静電潜像の現像を行う
には、現像剤のホツパーに前述した一成分系磁性
現像剤を充填する。このホツパーの下端開口部に
は、非磁性のスリーブが回転可能に設けられてお
り、このスリーブの内部にはマグネツトがスリー
ブとは反対方向に回転し得るように設けられてい
る。かくして、スリーブ及びマグネツトを回転さ
せると、スリーブ上に磁性現像剤のブラシ層が形
成され、このブラシ層を穂切板で適当な長さに裁
断した後、スリーブと同方向に回転するセレンド
ラムと軽く接触させて、セレンドラム上の静電像
を磁性現像剤により現像する。 次いで、基板上の現像剤の像を転写紙と接触さ
せ、転写紙背面から、前述した静電潜像と同極性
のコロナ荷電を行つて、現像剤の像を転写紙上に
転写させる。 本発明において、転写画像の定着は、現像剤の
種類に応じて、熱ローラ定着、フラツシユランプ
定着或いは加圧ローラ定着等の任意の方式で行な
うことができる。 本発明の現像剤は、セレン感光板、有機光導電
体感光板等の正電荷潜像を有するｐ−型感光板の
現像に特に有用である。従来の摩擦帯電型一成分
系磁性現像剤は、一般に、負電荷の潜像を有する
感光板の現像には使用し得るとしても、前述した
ｐ−型感光板の正電荷潜像の現像には極めて不満
足な結果を示すにすぎない。これに対して、本発
明によれば、このような正電荷潜像の現像及び転
写に際して優れた作用効果が達成されるのであ
る。 本発明を次の例で説明する。 実施例 １ 第１表のマグネタイト（Fe₃O₄）55重量部（以
下部と記す）とビニルトルエン／２−エチルヘキ
シルアクリレート共重合体（モル比17：３、重量
平均分子量83000）37部、低分子量ポリプロピレ
ン（平均分子量4000）８部、ステアリン酸亜鉛
0.5部を２本ロールミルを用いて150℃で25分間混
練熔融し、放冷後カツテイングミルで粗粉砕し
0.5〜２mmの大きさにする。次いでジエツトミル
を用いて微粉砕したものをジグザグ分級機で分級
し５〜35μの粒度範囲の磁性トナーを得る。尚、
この粒度範囲の下限はマグネタイトの粒子径の少
なくとも２倍になるように分級を行つた。

【表】 これらの製造した磁性トナーを用いて次なる複
写テストを行つた。 感光体にセレンドラム（外径150mm）を用いた
複写機に於いて、非磁性部材を介してマグネツト
を内蔵した現像スリーブ（外径33mm）上の磁場の
強さを約900ガウスとし、マグネツト及びスリー
ブを独立に個々に回転しうるいわゆる両回転方式
とした現像ローラー上に上記の磁性トナーを、穂
切り板とスリーブの間隔を0.3mmとして付着させ、
磁性トナーはホツパーから現像ローラー部に供給
できる様に配置し、また感光体表面と現像ローラ
ーの間隔を0.5mmとした。現像スリーブと感光体
は同方向で回転し、マグネツトは逆方向に回転す
るようにした回転条件下で、帯電（＋6.7KV）、
露光、現像、転写（＋6.3KV）、ヒーターローラ
ー定着及びフアーブラシクリーニングを行つた。
転写紙には厚さ80μの上質紙を用いた。転写テス
ト結果を第２表に示す。画像濃度はベタ黒の所を
市販の反射濃度計（小西六写真工業製）で測定し
求めた。尚、複写テストチヤートにはデータクエ
スト社のテストパターンを用い、階調性及び解像
力はそのコピー物より判断した。

【表】 本発明の磁性トナーは、従来使用されてきた導
電性磁性トナーを使用する現像装置にそのまま適
用でき、しかも普通紙である転写紙がそのまま使
え、そのコピー物は鮮明であり、導電性磁性トナ
ーの転写に応々にして見られる画像のブロードニ
ングやトナーの飛び散りが無く、高濃度の画像を
得る事ができ、中間調の再現も良好であつた。 尚、これ等の磁性トナーは体積固有抵抗は1.2
乃至4.6×10¹⁴Ωcm、電極間距離0.65mm、電極断面
積1.43cm²及び電極間荷重105ｇ／cm²の条件で測定
した誘電率は3.59乃至3.79の範囲にあつた。又、
ｂのアグロメレートマグネタイトの電子顕微鏡写
真を第１図に、そのＸ線回折像を第２図に示し
た。 実施例 ２ 本発明のアグロメレートマグネタイト（見掛密
度0.735ｇ／ml、数平均粒径2.8μ、抗磁力58Oe、
飽和磁化87.2emu／ｇ、残留磁化5.1emu／ｇ）と
熱可塑性樹脂（スチレン／ブチルメタアクリレー
ト共重合体、重量平均分子量27000）及び高密度
ポリエチレン（平均分子量4000）を第３表の組成
比で実施例１と同様にして磁性トナー（粒度分布
６〜20μ）を作製した。

【表】 これらの作製した３種の磁性トナーを用いて次
なる複写テストを行つた。 感光体にセレンドラムを用いた複写機に於い
て、非磁性部材を介してマグネツトを内蔵した現
像ローラー上に上記の磁性トナーを穂切り板と現
像ローラーの間隔を0.3mmとして付着させ、また
感光体表面と現像ローラーの間隔を0.5mmとし、
現像ローラーを感光体と同方向で移動速度を感光
体より２倍早い速度とした条件下で、帯電、露
光、現像、転写及び熱定着を行つた。転写紙には
厚さ80μの上質紙を用いた。複写テスト結果を各
磁性トナーの物性と共に第４表に示す。画像濃度
はベタ黒の所を測定した。

【表】 第４表の結果より、本発明のアグロメレートマ
グネタイトは定着性樹脂媒質との合計量当り40乃
至70重量％の量で現像剤としての優れた特性を発
現する事が示された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に使用する立方体粒子の非破
砕性アグロメレートから成るマグネタイトの電子
顕微鏡写真であり、第２図は第１図のアグロメレ
ートのＸ−線回折像である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 定着性樹脂媒質と該媒質中に分散された磁性
   材料粉末とを主として含有する組成物の粒状成形
   品から成る乾式磁性現像剤において、 前記磁性材料は、マグネタイトの立方体粒子で
   あつて、マグネタイトの超微細粒子を互いに凝集
   させ５時間のボールミル処理に賦しても粒度分布
   に実質上の変化を与えないような凝集体である非
   破砕性アグロメレートから成り、 上記アグロメレートは、電子顕微鏡で測定して
   １乃至10ミクロンの数平均粒径、JIS Ｋ−5101の
   方法で測定して0.5乃至1.5ｇ／mlの見掛密度、75
   乃至88emu／ｇの飽和磁化、３乃至12emu／ｇの
   残留磁化、及び40乃至150エルステツドの抗磁力
   を有し、更に上記アグロメレートは定着性樹脂媒
   質と磁性材料粉末との合計量当り40乃至70重量％
   の量で存在し、 上記現像剤は５乃至35ミクロンで且つ上記アグ
   ロメレートの数平均粒径の少なくとも２倍の数平
   均粒径を有することを特徴とする現像剤。