JPS63543B2 - - Google Patents

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JPS63543B2
JPS63543B2 JP54048507A JP4850779A JPS63543B2 JP S63543 B2 JPS63543 B2 JP S63543B2 JP 54048507 A JP54048507 A JP 54048507A JP 4850779 A JP4850779 A JP 4850779A JP S63543 B2 JPS63543 B2 JP S63543B2
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core
fiber
spinning
fibers
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JP54048507A
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Boonatsuto Aran
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of JPS54151675A publication Critical patent/JPS54151675A/ja
Publication of JPS63543B2 publication Critical patent/JPS63543B2/ja
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/04—Hollow or tubular parts of organs, e.g. bladders, tracheae, bronchi or bile ducts
    • A61F2/06—Blood vessels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S623/00—Prosthesis, i.e. artificial body members, parts thereof, or aids and accessories therefor
    • Y10S623/901—Method of manufacturing prosthetic device

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は管状製品およびその製法に関する。
特願昭52−11521号明細書（英国特許出願
4407／76号、西ドイツ特許出願公開2704771号参
照）には、液体例えば繊維形成性材料の溶液を静
電気的に紡糸して繊維とし、かかる繊維を形付き
成形具上に捕集することからなる方法によつて管
状製品、例えば導管（例：脈管、血管など）を製
造することが記載されている。その際の成形具
は、製品の内面に付与するのに所望される形態に
対応する形態を有する棒や管体でありうる。この
方法で得られる繊維は細く、通常0.1〜25μm、好
ましくは0.5〜10μm、さらに好ましくは1.0〜
5μm、殊に好ましくは1μm±20％のオーダーの直
径である。
静電気的紡糸方法は、液体を電場内へ導入し、
かくしてその液体に繊維を生じせしめることより
なつている。液体から曳糸された後、繊維は固化
される。この固化は単なる冷却（液体またはその
成分が例えば室温において通常固体である場合）、
化学的硬化、または溶媒蒸発によりなされる。そ
して固化中の、または固化した繊維を適切な帯電
状態の表面上に捕集しうる。
上記参照の特許出願明細書には、就中、静電気
的紡糸法を用いて繊維質管状製品の製造が記載さ
れ、そして殊にポリウレタンよりなる繊維形成性
重合体を含有する液体組成物を静電気的に紡糸し
てポリウレタン繊維よりなる管状製品を得ること
が記載されている。そのような管状製品の一例は
導管（例：脈管、血管など）の捕綴材、殊に人造
血管である。そのような管状製品についてその他
の応用例としては、種々の物質（例：尿、空気、
胆汗）の導管としての使用、ならびに例えば線
材、その他の装置器具もしくは構造体を通過させ
または挿入しうる導管としての使用がある。
場合によつては、紡糸された管状製品を成形具
から取り外すのに困難があつた。このような困難
のうちで特に指摘しうるものは、管の内腔が小さ
い（殊に内径が例えば１cm以下、特に５mm以下）
場合、あるいは管が長かつたり、薄い壁であつた
り、または脆い場合である。そこで我々は、芯と
適切な材質および形態の鞘とから構成された成形
具上に管状製品を紡糸成形するのが有利であるこ
とを見出した。
かくして、本発明は、繊維形成性材料を成形具
上へ静電気的に紡糸することにより比較的小直径
の管状製品を製造する方法であつて：繊維形成性
材料を静電気的に紡糸し；得られる紡糸繊維を、
実質的に円柱状でありかつ該管状製品の所望の内
径にほぼ近い直径をもつ芯とその芯の鞘とからな
る成形具上に捕集し；管状製品及び鞘を芯から取
り外し；次いで管状製品の内腔から鞘を取り出
す；各工程からなる上記管状製品製造方法提供す
る。
本明細書において「成形具」とは、静電気的に
紡糸された繊維をその上に捕集し、かつかくして
得られる捕集繊維の集合体よりなる製品に所望の
形態を賦与する構造体を意味するものとする。鞘
の所望の形態を維持する働きをなし、必要に応じ
て鞘を運動させる働きをなす芯は、実質上円柱形
であり、かつ紡糸管状製品の所要内径にほぼ近い
直径をもつマンドレル（心棒）であるのが好適で
ある。好ましくは、芯は電導性であり、さらに好
ましくは金属であるけれども、もし鞘が適切な電
導性を示す場合には芯が電導性である必要はな
く、この場合には芯は適宜な材料、例えばプラス
チツク材料であつてよい。芯は中空体あるいは中
実体であつてよく、鞘を芯から取り外す際に芯上
での鞘の滑りを良くするために芯は平滑な表面を
もつのが好ましいが、芯と鞘との間の望ましくな
い滑り（例えば繊維捕集中に鞘が回転している
際）を防止するために、例えば芯の表面を粗くし
て、芯および鞘の間にある程度の摩擦を持たせ、
かくして殊に芯の長軸の周りの回転方向（長軸の
縦方向ではない）における滑りを減少せしめるの
が望ましい。これは例えば芯の長軸と平行な方向
に、芯の表面に軽く溝付けをすることにより行う
ことができる。芯はその長軸に関して回転される
ように装着され、かつその荷電（それは接地電位
であつてもよい）を所要により調節しうるように
電気接点を備えているのが好適である。
鞘は好ましくは電導性材料、最も好適には金属
からなり、かくして成形具（適宜、芯、鞘もしく
はその両者）が繊維と反対に電荷を帯びる場合に
は、静電紡糸材料の繊維は成形具に向けて引き寄
せられ、成形具の表面上に捕集されることにな
る。
好ましくは鞘はシート状金属ないしは金属箔か
ら作られるが、繊維質材料（例えば重合体材料で
あつて、その繊維のすべて又は一部が電導性であ
るのが好ましい）、あるいは重合体、その他のシ
ートまたは管材、から作られた鞘の使用は、排除
されない。最も好ましくは、鞘は容易に変形、そ
して好ましくは押し潰されて鞘の上に紡糸された
管状製品の内腔から都合よく引き出せるような、
厚さの金属箔から作られる。本発明方法の製品に
例えば所望の輪郭または特定の形態を賦与するた
めに必要とされるような、局部的に厚みを増しま
たは輪郭付けをした部分を有する鞘を使用する可
能性は、本発明の範囲内である。例えば、鞘は、
その取扱いを容易としかつ管状製品を鞘から取り
外す際に（例えば切断により）脱着されうる一ま
たはそれ以上の剛性端部を有するのが望ましいこ
とがある。時としては、鞘の片面または両面の少
なくとも一部に適切な滑り助長剤（例えば弗素化
炭化水素）を塗布して、鞘を芯および／または管
状製品から取り外すのを容易にすることは有利で
あるけれども、このような塗布は、本発明方法の
効率が例えば絶縁効果によつて不当に害されるよ
うなものであつてはならない。
鞘の主要部分は、好ましくは変形可能であるこ
と、さらに好ましくは押し潰されうるものである
べきである。好適には鞘は金属箔よりなり、その
金属箔の厚さは好適には0.005〜１mm、好ましく
は0.01〜0.5mm、さらに好ましくは0.01〜0.25mmで
ある。多くの金属は、もちろん、本発明方法の工
程中に接触する他の物質と望ましくない反応を起
こさないこと、本発明方法における条件下で適切
な安定を有すること、そして（例えば有毒金属残
留物により）製品を不適当に汚染しないこと、を
条件として適当である。アルミニウム箔およびす
ず箔は好ましい。
管状製品の内面から鞘を除去することは、（例
えば鞘を静かに潰すことにより）鞘を押し潰すこ
とにより行なうのが好ましいが、鞘を適当な溶媒
中に溶解させることにより除去することもできる
（そのような溶媒が製品に対して悪影響を与える
ものであつてはならないことは勿論である）。
最も好適には、鞘は芯の周りに巻き付けて、芯
から鞘および管状製品を取り外した後に、鞘の一
縁部を適当な手段で挾持して鞘を巻き付けて鞘か
ら管状製品を剥離する。
本発明により管状製品を作るのに適当な材料の
例としては、高分子物質、特に生物学的に許容さ
れうる高分子物質がある。ここに「生物学的に許
容されうる」とは、使用に際して（少なくとも可
使用時間の間に）接触する可能性のある生物組織
と接した時に分解ないしは望ましくない反応を起
こさないことを意味する。好まし物質としては、
適当な分散剤中の分散液から好適に紡糸されうる
弗素化炭化水素（例えばPTFE）、および溶液か
ら紡糸しうるポリウレタンを挙げることができる
が、その他の生物学的に許容されうる重合体であ
つて、静電気的に紡糸しうる重合体も使用しう
る。
本発明により製造される管状製品は、重合体ま
たはその前駆体（それが後で重合体に変化しうる
場合）の溶液ないしは分散液から紡糸されうる。
溶液から好適に紡糸されうる重合体としては、高
分子の繊維形成性熱可塑性物質があり、特にポリ
ウレタン、ポリアミドおよびポリアクリロニトリ
ルを例示することができる。分散液から好適に紡
糸されうる重合体としては、ポリテトラフルオロ
エタンおよびポリエステル、ならびに前記列挙の
ものがある。溶液から紡糸されうる重合体前駆体
の一例としては、紡糸工程の次に酸蒸気での処理
により交叉結合されうる尿素ホルムアルデヒドを
挙げることができる。
水溶性重合体、例えばポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドリン、およびポリエチレンオ
キシド、は水溶液から紡糸することができる。そ
のような材料から製造された管をそのままの状態
で使用する可能性を本発明の範囲から排除するも
のではないが、好ましくはそのような管に対し
て、紡糸後に例えば適切な薬剤によりその重合体
を交叉結合させることにより、水性媒質中におけ
るある程度の不溶性を与える。
本発明の製品を分散液からの紡糸により作る場
合には、その紡糸液は、分散液の粘度を増加させ
かつその繊維形性特性を改善するために作用する
追加成分の溶液をも含むのが好ましい。この目的
にとつて最も好適なものは、追加的に添加する有
機重合体物質であることを見出した。
かくして、紡糸液が繊維を形成しうるような量
で、かつその繊維形状が鞘から脱着する際（この
ような脱着が用いられる場合）にその繊維形状を
失なわないように充分に固化されてしまうまでの
固化工程中に保持されるような固着特性を有する
有機重合体を含む溶液ないしは分散液を、紡糸液
として用いるのが好ましい。
管を溶液から紡糸して作る場合には、管は点接
合された繊維からなるので、さらに処理をしなく
ても使用に充分に耐える強度を有することが多
い。
管を分散液から紡糸して作る場合には、管はも
ろい性向を示すことが多く、存在する追加の有機
重合体によつて、繊維の形態のまま一緒に保持さ
れた独立の細片の集合体であるにすぎない。好ま
しくはかかる管製品は焼結して（過度に高温度で
はない）、細片を軟化せしめて相互に一部流動接
触させ、かくして点接合させるようにできる。
PTFEの場合は、かかる焼結処理は好適には330
〜450℃、好ましくは370〜390℃で実施しうる。
このような焼結工程の間に殺菌も同時に行われ
る。普通PTFEの場合の焼結温度は、最終製品中
に残存することが望ましくない有機成分、例えば
単に粘度増加のために添加された材料または乳化
剤、を完全に分解させるのに充分な温度である。
追加の有機成分は、分散液（懸濁液）の重量に
対し比較的小さい割合（普通0.001〜12重量％、
好ましくは0.01〜３重量％）で使用すれば足りる
が、特定の応用について正確な濃度は試行により
容易に決定できる。
追加の有機成分を用いる場合にその重合度は好
ましくは約2000繰返単位（線状）以上であり、そ
のような重合体の広範囲のものを利用しうる。重
要な要件は、選定された溶媒または分散媒（これ
は好ましくは水）における当該重合体の溶解性で
ある。水溶性重合体化合物の例としては、ポリエ
チレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドおよびポリビニルアルコールを挙げる
ことができ、紡糸液を作るのに有機媒体を唯一の
液体溶媒またはその成分として用いる場合には、
さらに別の広範囲の有機重合体を利用することが
できる（例えばポリスチレンおよびポリメチルメ
タクリレート）。
かかる重合体の重合度は、所要の溶解度、なら
びに所望の固着特性および粘度を紡糸液に賦与す
る重合体の能力を勘案して選択される。
一般に紡糸液の粘度は、それが繊維形成性重合
体のみによつて与えられるものであろうと、ある
いは追加の有機重合体により部分的に増加された
ものであろうと、0.1ポイズ以上150ポイズ以下で
あるべきことを発見した。好ましくは紡糸液の粘
度は0.5〜50ポイズ、さらに好ましくは１〜10ポ
イズである（粘度は低剪断速度でかつ紡糸温度で
測定される）。所定の追加の有機重合体を用いて
必要とされる粘度は、重合体の分子量により変
り、すなわち分子量が低ければ高い最終粘度が必
要とされる。重合体の分子量が増加するにつれ
て、良好な繊維化を生じさせるには低い濃度が必
要とされる。従つて、例示として、ポリテトラフ
ルオロエチレン管の製造に際しては、追加の重合
体として分子量100000のポリエチレンオキシドを
用いる場合、PTFE含量に対して約12重量％の濃
度が満足すべき繊維化のために必要とされるが、
分子量300000のポリエチレンオキシドでは１〜６
重量％の濃度が適切でありうることを発見した。
また同様に分子量600000では１〜４重量％の濃度
が満足すべきであるが、分子量４×106では0.2重
量％程度のの低濃度が良好な繊維化を生じさせ
る。
繊維形成性重合体の濃度は、適切な繊維特性を
与えるのに必要とされる量によつて左右され、ま
た適切な粘度および繊維固化速度をもつ紡糸液を
作る必要性によつても影響を受ける。従つて、分
散液の場合には、25％（ｗ／ｗ）ないし飽和（分
散液の場合「飽和」とは紡糸液の有用な紡糸性を
損うことなく含有されうる最大濃度を意味する）、
好ましくは40〜70％（ｗ／ｗ）、さらに好ましく
は50〜60％（ｗ／ｗ）の濃度を使用しうる。そし
て溶液の場合には８〜60％（ｗ／ｗ）、好ましく
は10〜20％（ｗ／ｗ）の濃度を使用しうる。
各成分の濃度は、他の成分の存在および濃度、
ならびに粘度等に対する各成分の相対的効果を考
慮してそれぞれ調整されるべきことは明かであ
る。
紡糸液は多少の電導性を有すべきであるが、そ
の値は非常に広範囲にわたつて変りうるものであ
り、例えば１×10-8ないし５×10-2モ−／cmの範
囲の伝導度を有する液を用いるのが好ましい。
紡糸液を電場に導入するには任意の適当な方法
を用いることができ、例えば我々は紡糸液をノズ
ルを介して電場中の適正な位置に供給し、そのノ
ズルから電場により紡糸液を曳糸させ繊維化させ
た。この目的のためには適宜の装置を用いること
ができる。従つて我々は紡糸液を注射器液溜から
接地注射針の先端へ供給し、その針先端は成形具
の静電気帯電表面から適当な位置に位置させた。
紡糸液は注射針を去ると同時に針先端と成形具と
の間で繊維を形成した。
紡糸液の小滴を、周知の別法によつて電場内へ
導入することができるが、その際の唯一の要件
は、繊維化が生ずるような静電気帯電表面からの
距離の電場内に紡糸液小滴を保持しうることであ
る。例えば、紡糸液小滴は、例えば連続したキヤ
リヤー（例えば金属線）で電場内へ供給されう
る。紡糸液がノズルで電場内へ供給される場合に
は、数本のノズルを用いて繊維生産速度を増加し
うることは明かである。紡糸液を静電場内へ導入
する別の手段を用いることもでき、例えばスロツ
トや穿孔板（穿孔には多岐管によつて紡糸液を供
給）を使用できる。
使用する静電圧は、７〜15cmの距離で普通５〜
1000KV、好適には10〜100KVそして好ましくは
10〜50KVの範囲である。所要の電位を生じさせ
るには任意の適当な方法を用いうる。
高生産速度を可能とするには、繊維の固化は迅
速に起こらなければならないが、迅速固化は濃厚
紡糸液の使用（従つて可能な限り小量の液体を除
去すれば足りるようにする）、易揮発性溶媒の使
用（例えば溶媒液のほとんどまたはその一部を低
沸点有機液体としうる）、および繊維形成の場所
付近における比較的高温度の使用によつて達成し
うる。気体（普通は空気）吹き付けを使用する場
合、殊にその気体が温かい場合、繊維の固化を促
進しうることが多い。そのような送風は向流であ
るのが好適である。かかる空気送風を慎重に導く
ことにより離脱後の繊維を所望の位置または方向
に堆積させることも可能である。しかし本明細書
の実施例に記載した条件を用いた場合には特別な
注意を必要とせずにPTFE繊維の迅速な固化を確
保できた。我々はPTFE繊維の形成およびノズル
から成形具への移動の間に充分な固化（この場合
脱水）が補助的な固化処理の必要なく室温で生ず
ることを見出したが、その他の繊維（例えばポリ
ウレタン）の製造の場合には、温度を高くし、か
つ向流空気流を用いるのが有利でありうる。
本発明により製造される管状製品は、数ミクロ
ンないし数cmの壁厚を有しうるが、壁厚の選択
は、個々の用途により決定され、またその紡糸製
品の強度に関する経験および製品が受ける使用条
件を考慮して選択されることになる。しかし我々
は、ポリウレタンを繊維として用いる場合には、
導管（例：血管）補綴材として用いるための壁厚
は、通常、内腔の内径値の５〜25％、好ましくは
９〜18％、さらに好ましくは10〜12％の範囲であ
ることを発見した。従つて、紡糸は、普通、例え
ば乾燥もしくは交叉結合の際の収縮、あるいは繊
維の弾性短縮から生ずることがある寸法変化を考
慮しつつ、所望の厚さの壁が堆積するまで実施さ
れる。
本発明により製造される管の細孔の寸法は普通
0.001μ〜500μとなる。表面層中への細胞の侵入を
許容するのに管が充分な多孔性であるためには、
表面細孔の平均寸法は好ましくは５〜25μ、特に
好ましくは７〜15μのオーダーであるべきである
が、材料全体における細孔寸法は平均約1μであ
つてよい。
本発明は新規な人造血管またはその成分を提供
するのに特に有用である。人造血管は管、特に円
形断面の管よりなるのが好適であり、そのような
円形断面はその全長にわたつて同一の直径であつ
てもよく、あるいはその直径または形状が変化す
るものであつてもよく、例えば先細の形（テーパ
付き）であつてよく、あるいは位置決めを容易に
するためにくびれや溝付きであつてもよい。かか
る管は、所期の機能およびそれが使用されるべき
場所（例えば疾病血管の交換用）に適切な寸法お
よび形状とすることができる。そして、もちろん
そのような管は対応する寸法および形状の成形具
上で製造されうる。
かかる人造血管は、内径が0.1〜３cm適度であ
つてよく、好ましくは0.2〜２cm、さらに好まし
くは0.3〜0.8cmである。人造血管の壁厚は広範囲
にわたつて変りうるものであり、就中、管に必要
とされる強度および弾性、ならびに配置および固
定に好適であることの必要性によつて決定され
る。通常、人造血管壁の厚さは0.1〜２mm、好ま
しくは0.1〜１mmである。
本発明による人造血管は種々の形態の任意のも
のであつてよく、例えば直状もしくは屈折管、ル
ープ状、吻合形であつてもよく、あるいは枝分れ
形であつてもよい。このような形状は適切な形の
成形具を用いることによつて得られる。
好ましい人造血管は、加工の容易性、無毒性、
溶解度、機械的性質、生分解性等々を基準にして
利用しうる広範囲の材料から選択される適当なポ
リウレタンの繊維からなるものである。適当な溶
媒中に（所望によりその他の添加物と共に）溶解
された完全重合ポリウレタンを紡糸液として使用
するのが好ましいけれども、不完全重合ポリウレ
タンを紡糸し、その紡糸中または紡糸後に重合を
完結させることも本発明の範囲内である。
本発明方法で得られる人造血管をヒトを含む動
物に使用する場合の個々の用途としては、例えば
下記のものがある。
(a) 腎臓透析で使用するための動脈岐路、 (b) 脈、例えば門脈の交換用の薄壁補綴材、 (c) 先天性心臓奇形の心臓管の構成、 (d) 小径動脈（内径８mm以下）の交換。
実施例 １ 使用装置は第１図に略図で示したものである。
繊維を捕集するための成形具は、直径20mmおよび
長さ25cmの芯１とその芯の周りに巻きつけた厚さ
0.02mm、長さ20cmのアルミニウム箔２とから構成
されていた。この成形具（電荷50KV）とその長
軸に関して約300rpmで回転させた。
繊維形成材料３を一列に並べた３本の注射器４
から、成形具の周囲の電場中へ供給した。注射器
４の各針は、長さ３cm、内径0.05cmであり、紡糸
液供給速度は１ｇ／時／針であつた。繊維形成材
料（すなわち紡糸液）は、DMF／ブタノン
（３：2w／ｗ）溶液中のポリウレタンブロツク共
重合体15％溶液であつた。その乾燥固体の硬度
は、シヨアーD30〜40゜であつた。
電場内へ重合体溶液を導入すると、その小滴は
直ちに細分化して繊維となり成形具へ向けて曳糸
され（距離は10cmであり、約50フイート／分で移
動する40℃の空気の向流に抗して曳糸された）、
成形具上の管状層５の形で堆積した。約２mmの厚
さが達成されるまで紡糸工程を続行した後、紡糸
を停止し、成形具を装置から取り外し、アルミニ
ウム箔と管状製品とを芯から滑り外し、鞘（アル
ミニウム箔）の長縁を、管の内腔中へ挿入した二
つのロツド６の間に挾持し、鞘（アルミニウム
箔）をそのロツドに一層固く巻き付けて、繊維管
の内腔からロツドを取り外した（第３図参照）。
実施例 ２ 実施例１の操作を繰り返えしたが、本例ではア
ルミニウム箔鞘の外側に繊維管の剥離を容易にす
るPTFE剥形剤をスプレー塗布した。得られた管
製品の内径は４mm、壁厚は0.5mmであつた。紡糸
は射出量１ｇ／時／針の３本の針（１列配置）を
用いて行つた。
【図面の簡単な説明】
第１図は、成形具上への液体の静電紡糸の概略
を示す斜視図。第２図は芯／鞘／管状製品の断面
図。第３図は管状製品の内腔からの巻上げた鞘の
取出しの概略を示す斜視図。 芯１、鞘２、紡糸液、すなわち繊維形成性材料
３、注射器４、管状製品５。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 繊維形成性材料を成形具上へ静電気的に紡糸
    することにより比較的小直径の管状製品を製造す
    る方法であつて：繊維形成性材料を静電気的に紡
    糸し；得られる紡糸繊維を、実質的に円柱状であ
    りかつ該管状製品の所望の内径にほぼ近い直径を
    もつ芯とその芯の鞘とからなる成形具上に捕集
    し；管状製品及び鞘を芯から取り外し；次いで管
    状製品の内腔から鞘を取り出す；各工程からなる
    上記管状製品製造方法。 ２ 鞘は電導性材料よりなる特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 ３ 鞘は金属質である特許請求の範囲第１または
    ２項記載の方法。 ４ 鞘は変形可能な金属シートまたは金属箔であ
    る特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 鞘はアルミニウムまたはすずよりなる特許請
    求の範囲第４項記載の方法。 ６ 鞘の片面または両面の少なくとも一部分に、
    滑りを容易にする物質の非絶縁性薄膜を塗布する
    特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方
    法。 ７ 薄膜は弗素化炭化水素よりなる特許請求の範
    囲第６項記載の方法。 ８ 鞘材料は0.005〜１mmの厚さを有する特許請
    求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。
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