JPS6354411A - ワツクス状フツ素含有共重合体 - Google Patents

ワツクス状フツ素含有共重合体

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JPS6354411A
JPS6354411A JP19687786A JP19687786A JPS6354411A JP S6354411 A JPS6354411 A JP S6354411A JP 19687786 A JP19687786 A JP 19687786A JP 19687786 A JP19687786 A JP 19687786A JP S6354411 A JPS6354411 A JP S6354411A
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JP
Japan
Prior art keywords
polymerizable monomer
group
alkyl
acrylate
meth
Prior art date
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Pending
Application number
JP19687786A
Other languages
English (en)
Inventor
Yutaka Yasuda
裕 安田
Yoichi Suzuki
陽一 鈴木
Tomoji Sato
友治 佐藤
Kiyoto Yukimoto
清人 雪本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Publication of JPS6354411A publication Critical patent/JPS6354411A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ワックス状フッ素含有共重合体に関するもの
である。本発明のワックス状フッ素含有共重合体は、樹
脂類やワックス類と混和しやすく、溶剤への溶解性も良
好で、表面のべたつき感がなく、表面改質等に好適に利
用され、具体的には、油性化粧品や、家具・車などのワ
ックスに配合したり、樹脂類に配合或いは塗布すること
により、その表面を撥水・t8油性、非粘着性、高潤滑
性などに改質する目的に利用できる。
〔従来の技術〕
フッ素系共重合体を利用した表面改質剤としては、繊維
用の撥水・i8油剤が知られており、例えば特開昭58
−118882号公報に記載されているように、フルオ
ロアルキル基含有ビニルモノマーと長鎖アルキル(メタ
)アクリレート及び他の共重合し得るとニルモノマー〇
共重合体で、エマルジョンやハロゲン系溶剤溶液として
使用される。このような従来のta水・撥油剤に使われ
ているフッ素系共重合体の性状に関し、明確な記載はな
く、ワックス状物質を限定した先行技術はない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このような、撥水・撥油剤を樹脂類やワックス類の表面
改質に利用する場合、次のような問題点を有している。
エマルジョン様のものでは油性物質への配合、塗布が困
難であることや、溶液型のものではトリクロロトリフル
オロエタンやテトラクロロジフルオロエタンなどの特殊
なハロゲン系溶剤を使用しており、安全性、価格の面か
ら満足の行くものではない、また、共重合体のバルク性
状が粘稠物や高融点・ガラス状であり、樹脂やワックス
類の物性や使用感を損なうことや、性能面からも十分に
満足の行くものではなかった。
この様な状況から樹脂類やワックス類の表面改質に適し
たフッ素系共重合体が望まれていた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、これらの問題点を解決する方法としてフ
ッ素系共重合体の性状に着目し鋭意研究を行った結果、
フッ素系共重合体の融点を25〜100℃にコントロー
ルしワックス状にすることにより、上記問題点が解決で
きることを見出した。
即ち本発明は、フルオロアルキル基を有する重合性単量
体(A) 10〜80重量%、及び炭素数16以上のア
ルキル基を有する(A)と共重合し得る重合性単量体(
B) 90〜20重量%を構成単位とする共重合体で、
融点範囲が25℃〜100℃であるワックス状フッ素含
有共重合体を提供するものである。
(A)と共重合し得る化合物(B)は炭素数16以上の
アルキル基を有する化合物を必須成分とするが、その他
の共重合し得る化合物を併用することもできる。
本発明のワックス状フッ素系共重合体として好ましいも
のは、フルオロアルキル(メタ)アクリレート10〜8
0重量%と炭素数16以上の直鎖アルキル(メタ)アク
リレート20〜90重量%を含有する共重合体である。
本発明に用いられるフルオロアルキル基を有する重合性
単量体(A)としては、ポリフルオロアルキル基及びパ
ーフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレート、
ビニルエステル、ビニルエーテル、マレート、フマレー
ト、α−オレフィンなどの公知の化合物を挙げることが
できる。更に好ましいフルオロアルキル基としては、炭
素数4以上のポリフルオロアルキル基又はパーフルオロ
アルキル基が挙げられる。
これらの化合物の例としては、例えば C)11CHCOzCtHaCJ+3. CHt−CH
COzCtHtC*F+t。
C)Iz−(JCOzCtHaC+ oF□、 CHt
−C(CHs)COtCtH*CaF+s。
CHz・C(CIC(hC1H4,CIFI〕、  C
HI−C(CHff)CoIC,H,Cl0F□。
CHz*CHOCOCtH4C*F+y、 CHtlI
CHOCtH4C1F+t。
CsF+vCtH40COCH−CHCOOCJtC*
Ftt、 C*F+tCH−CHtなどが挙げられる。
本発明の(A)と共重合し得る炭素数16以上のアルキ
ル基を有する重合性単量体(B)としては、(メタ)ア
クリル酸エステル、アルキルビニルエステル、アルキル
ビニルエーテル、アルキルマレート及びフマレート、α
−オレフィンなどが挙げられ、例えばセチルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート、
ステアリン酸ビニル、ステアリルビニルエーテル、ジス
テアリルマレート、ジステアリルフマレート、1−オク
タデセンなどが挙げられる。又、その他の共重合し得る
化合物として、本発明のワックス状フッ素含有共重合体
の性状、特に融点が25〜100℃の範囲を越えない化
合物を、その範囲を越えない量だけ共重合することも可
能である。
本発明のワックス状フッ素含有共重合体は、フルオロア
ルキル基を有する重合性単量体(A)10〜80重量%
と炭素数16以上のアルキル(メタ)アクリレート20
〜90重量%を含有する共重合体である。
フルオロアルキル基を有する重合性単量体(A)の量が
10重量%未満になるとフッ素量が少なくなりフッ素の
効果が発現しに<<、80重量%を越えると融点の上昇
や混和性、溶解性が悪くなり、好ましくない。
本発明のワックス状フッ素含有共重合体の製造法として
は、バルク、溶液、懸濁、沈殿重合などの一般的な重合
法が適用でき、特にその製造法を限定するものではない
、これらの製造法により製造された本発明のワックス状
フッ素含有共重合体は、再沈殿、乾燥や溶媒トンピング
などの一般的なポリマー単離方法により単離される。
〔実 施 例〕
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例I CHz=C(CH3)COOCzHtCsFtt (以
下FMAと称する) 20.0g 、ステアリルメタク
リレート30.0g 。
n−ヘキサン50g及び2.2′−アゾビス(2,4−
ジメチルバレロニトリル)0.32gG 300cc4
つロフラスコに入れ、攪拌下で溶解及び窒素置換した後
、窒素雰囲気下で60〜65℃にて5時間、更にリフラ
ンクス下で0.5時間重合を行つた0重合は終始均一系
で進行した。得られたコポリマー溶液をエタノールを沈
殿剤として沈殿させ、次いで加熱減圧乾燥することによ
り共重合体を単離した。共重合体の収率は97%、重合
平均分子量8.7万(ポリスチレン換算)、融点36.
5℃のワックス状フッ素系共重合体が得られた。
実施例2〜3及び比較例1〜2 実施例1のステアリルメタクリレートを表−1に示した
アルキル(メタ)アクリレートに代える以外は、実施例
1と同様の方法でフッ素含有共重合体を得た。ただし実
施例3のみはFMAO代わりにCHg−CtlCOOC
J*CsF r tを使用した。
表−1より、アルキル(メタ)アクリレートのアルキル
基としてCI#以下のアルキル(メタ)アクリレートを
使用すると粘稠物しか得られず、ワックス様とはならな
い、一方、00以上のアルキル基を使用すると、ワック
ス状フッ素含有共重合体が得られる。
実施例4〜6、比較例3 FMAとベベニルメタクリレート(以下BHMAと称す
る)を表−2の割合で実施例1に準じて共重合を行った
。結果を表−2に示した。
表−2より、アルキル(メタ)アクリレートの共重合割
合が10%程度ではトリフルオロトルエン等のフッ素(
メタ)アクリレートポリマーを溶解するような特殊な溶
剤にしか溶解しない。
本発明のようにアルキル(メタ)アクリレートを20%
以上共重合すると、トルエン、n−ヘキサン等の溶剤に
可溶となる。
使用例 固形パラフィン30重量部並びに実施例1 (又は実施
例2、比較例1.2)の含フツ素系共重合体10重量部
をn−ヘキサン60重量部に溶解させた自動車用ワック
スモデルを調製した。これらのn−ヘキサン溶液をガラ
ス板上にキャストすることにより皮膜を形成させ、その
皮膜の撥油性を流動パラフィンでの接触角測定により調
べた。結果を表−3に示した。
表−3より、本発明のワックス状フッ素含有共重合体を
配合すると固形パラフィン表面をia油性に改質でき、
かつ表面のべたつきもない。
表  −3 〔発明の効果〕 以上の実施例及び比較例の結果から、本発明によって得
られるワックス状フッ素含有共重合体は、ワックス等の
表面にIn油性を付与する効果が著しく、かつべたつき
等の悪影響を表面に及ぼさないという特徴があり、油性
物質の表面改質剤として多大な存用性がある。
出願人代理人  古 谷   馨 手続ネ甫正書(自発) 昭和61年10月13日 1、事件の表示 特願昭61−196877号 2、発明の名称 ワックス状フッ素含有共重合体 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 (091)花  王  株  式  会  社4、代理
人 東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄 6、補正の内容

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 フルオロアルキル基を有する重合性単量体(A)1
    0〜80重量%、及び炭素数16以上のアルキル基を有
    する重合性単量体(B)90〜20重量%とから構成さ
    れる融点範囲が25℃〜100℃であるワックス状フッ
    素含有共重合体。 2 フルオロアルキル基を有する重合性単量体がフルオ
    ロアルキル(メタ)アクリレートである特許請求の範囲
    第1項記載の共重合体。
JP19687786A 1986-08-22 1986-08-22 ワツクス状フツ素含有共重合体 Pending JPS6354411A (ja)

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