JPS6355545A

JPS6355545A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPS6355545A
Application number: JP10058986A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Haniyu; 武羽生; Hidetoshi Yorozudo; 萬戸　秀利
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-04-30
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1988-03-10
Also published as: JPH0564783B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はハロゲン化銀写真感光材料を用いた画（象形成
力法に関し、より詳しくはハロゲン化銀写真感光材料を
用いて写真製版に適した画像を得る画１ｆｉ形成方法に
関する。

［従来の技術］写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感光材
料という）は、コンタクトスクリーンを。

介して網点両像に変換する撮網用感光材料、線画ＴＸ稿
用感光材料、上記ｍｗ４、線画用感光材料によって形成
した画像を反転するに用いる返し用感光材料、画像を直
接反転させるデユープタイプの感光材料、アルゴンある
いはヘリウム−ネオンによるレーザー光を用いる網点発
生装置用、謂ゆるスキャナー用感光材料等多種多様の感
光材料が開発されている０通常これらの感光材料は、そ
れぞれ専用の現像液で処理したとき、その性能を充分に
発揮するよう設計されているが、それぞれの現像液を投
入した自動現像機を何台も装備することは、多額の設ｆ
ｆａ費を要し好ましいことではない。

また、現像液中のブロムイオン濃度は、高い程現像が遅
れるため、近年の迅速処理ではブロムイオン濃度を低く
したりあるいは無添加で処理している。

例えば迅速処理では硬調な画像を得る技術として特開昭
５３−１６８２３、同５３−２９１２、同５３−２０９
２２、特開昭５６−１０６２４４号、特公昭５９−１７
８２５、同５９−１７８１８、同５９−１７８２０号等
の実施例がある。

複数種の感光材料を同一の自動現像機によって処理する
方法としては、現像液の補充量を感光材料毎にあらかじ
め設定し、ハロゲン化銀の種類とその量に応じて補充す
る方式が提案されている。

即ち公開特許公報第５８−２７１４３号、同５７−１９
２４５号、同５Ｂ−１９９３４７号、同５９−１１１６
４６号等には感光材料の種類、処理量をセンサにより電
気的に演算して補充量を算出して補充する自動現像機に
関する技術が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、上記の方法は機械的に完全でなく補充装置が誤
動したりするため保守管理が複雑となっている。またそ
のような装置を付帯した自動現像機は価格が高くなるな
どの欠点がある。

本発明の目的は、ハロゲン化銀組成等の異なる複数の感
光材料な同一の現像液を用いて処理し、各感光材料につ
いて、それぞれその性能を十分特に網点品質が高くかつ
安定に発揮させ得る画像形成方法を提供することにある
。

［間厘点を解決するための手段］ °　本発明者等は種々検討の結果、ハロゲン化銀組成の
異なる粒子を含有する少くとも２種の感光材料を液中の
現像剤がハイドロキノン系現像剤でブロムイオン濃度が
０．０３グラムイオン〜０．２グラムイオン／ｌとした
現像液で処理する画像形成方法によって上記の０的を達
成しうることを見出だし本発明に至った。

ハロゲン化銀組成が異なる感光材料の組み合わせの例と
しては、明室返し用感光材料のように塩化銀が９８モル
％、臭化銀が２モル％であるような・塩臭化銀粒子を含
む感光材料と線画撮影用のような塩化銀が６５モル％、
臭化銀が３４．５モル％沃化銀が０．５モル％の塩沃□
臭化銀粒子を含む感光材料を同一の現像液で処理する場
合等を上げることができる。

本発明の方法は同時に処理される複数の感光材料に含ま
れるハロゲン化銀の臭化銀含有率が１５モル％以上であ
る場合特に有効である。

本発明の方法を適用しうる゛感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀又は
塩沃臭化銀などであって特に限定されることはない。

本発明の方法の対象となる感光材料に使用されるハロゲ
ン化銀乳剤は、各種公知の方法、例えば中性法、あるい
はアンモニア法でのシングルジェット法、ダブルジェッ
ト法などによって製造することができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に
含有されるハロゲン化銀の平均粒子サイズはｏ、ｉ〜１
．０μｍ、特に好ましくは０．１〜０．７μ鍋で、かつ
全粒子数の少くとも７５％、特に好ましくは８０％以上
が平均粒径の０゜７〜１．３倍粒子サイズを有するもの
であることが好ましい。

更に、ハロゲン化銀乳剤層には多価金属イオン（例えば
イリジウム、ロジウム等）が収蔵されている、例えば米
国特許第３，２７１，１５７号、同３，４４７，９２７
号、同３，５３１，２９１号などによるハロゲン化銀乳
剤を使用することもできる。ハロゲン化銀乳剤は、通常
行われる化学増感によって増感することができる。

才な本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は増感色素を
用いて所要の感光波長域に感色性を付与することができ
る。増感色素としてはシアニン、ヘミシアニン、ローダ
シアニン、メロシアニン、オキサノール、ヘミオキシソ
ツールなどのメチン色素及びスチリール色素など通常用
いられるものを用いることができる。

上記増Ｓ色素は、米国特許第２，７４２，８３３号、同
２゜７５６．１４８号、同３，５６７．４５８号、同３
，６１５，５１７号、同３゜６１５．５１９号、同３，
６３２，３４０号、同３，１５５，５１９号、同３゜３
８４．４８５号、同４，２３２，１１５号、同３，７９
６，５８０号、同４゜０２８．１１０号、同３，７５２
，６７３号、特開昭５５−４５０１５号の記載を参考に
することができる。

特に好ましく用いる色素として以下に挙げるがこれらに
限定されるものではない。

（１）　　１−（２−ジエチルアミンエチル）−５−〔
（エチルナト（２，１−ｄ）オキサゾリン−２−イリデン）エチリデン〕−３−フェニルー２−チオヒグントイン（２）　　１−（２−ジエチルアミノエチル）−３−エ
チル−５−〔３−エチル−２− ペンゾオキサゾリニリデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン（３）　　１−（２−ヒドロキシエチル）−３−フェニ
ル−５−（（３−スルホプロピル−２−ベゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン（４）１−（２−アセチルブチル）−３−（ピリジン−
２−イル）−５−（（３−スルホジエチル−２−ベゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン（５）　　１−（２−ヒドロキシエチル）−３−（ピリ
ジン−２−イル）　−５−（（３−スルホプロピル−２
−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデン〕−２−チオ辷ダントイン（６）　　１−＜　２．３−ジしドロキシプロピル）−
３−（ピリジン−２−イル）−５− 〔（３−スルホアミドエチル−２−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン（７）　　１−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−３
−（ピリジン−２−イル）−５− 〔（３−スルホブチル−２−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデン）−２−。

チオヒダントイン（８）１−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−３−（
ピリジン−２−イル）−５− 〔（３−スルホブチル−５−クロロ− ２−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン（９）１−（２−ジヒドロキシエチルアミノエチル）−
３−（４−クロロピリジン −２−イル）−５−（（３−スルホブチル−５−メチル−２−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン（１０）１−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−３−
（ｐ−エトキシピリジン−２− イル−５−Ｃ（３−スルホブチルナフト（２，１−ｃｌ）オキサゾリン２−イリデン）エチリ
デンツー２−チオヒダントイン（１１）１（２−カルバミドエチル）　−３−（６メチ
ルピリジンー２−イリデン−５− 〔（３−スルホブチルナフト〔２，１ −ｄ）オキサゾリンオキサゾリニデン）エチリデンツー
２−チオヒダントイン（１２）　　１−（ヒドロキシエトキシエトキシエチル
）−３−（ピリジン−４−イル− ５−（（３−）ジエチルアミン・スルホプチルペンゾオキサゾリニデン）工チリデン〕−２−チオヒダントイン（１３）３−（３−ジメチルアミノプロピル）−５−（
（３−エチルベンゾーオキサゾリニデン）エチリデン〕ローダニン（１４）３−（３−ジメチルアミノプロピル）−５−［
（３−エチルーベンゾチアゾリデン）エチリチオ−−２−千オー２゜４−オキサゾリ
ジンジオン（１５）　　３−スルホエチル）−５−（（３−カルボ
キシルエチルーベンゾオキサゾリニデン）エチリデン〕ローダニン（１６）　　３−エチル−５−（（３−スルホプロピル
−２−テトラゾリニリデン）エチリデン〕ローダニン（１７）３−（２−ジメチルアミノエチル）−５−９−
ジメチルアミノベンジリデンローダニン（１８）　　３−（３−ジメチルアミノプロピル）−’
５−ｐ−ジメチルアミノ−ベンジリデンローダニン本発明に用いられる感光材料は硬調化剤としてテトラゾ
リウム化合物あるいはヒドラジン化合物を含有すること
が好ましい０本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
には、代表的には次の一般式で示される化合物が包含さ
れる。

一般式（１）一般式（Ｉｆ）一般式（ＩＩＩ）〔式中Ｒ１、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３゜お
よびＲ１はそれぞれ置換もしくは非置換のアルキル基（
例えばメチル基エチル基、ヘキシル基、ドデシル基、ハ
イドロキシメチル基、クロロエチル基等）、アリル基、
フェニル基、（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキ
シフェニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル
基、メルカプトフェニル基等）、ナフチル基（例えばα
−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒドロキシナフチル基
、カルボキシナフチル基、アミノナフチル基等）、およ
び複素環基（例えばチアゾリル基、ベンゾチアゾリル基
、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピリジル基等）か
ら還ばれる基を表しこれらはいずれも金属キレートある
いは錯体を形成するような基でもよい、Ｒ２、Ｒ，およ
びＲ１はそれぞれアリル基、フェニル基、ナフチル基、
複素環基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、メルカプトキシメチル基、メルカ
プトエチル基等）、水ｉｌ！１２基、カルボキシル基ま
たはその塩、カルボキシアルキル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基）、アミノ基（アミ
ノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカプト基
、ニトロ基および水素原子から選ばれる基を表し、Ｄは
２僅の芳香族基を表し、Ｅはアルキレン基、アリレン基
、アラルキレン基から選ばれる基を表し、Ｘはアニオン
で、詳細は後述する。

ｎは１または２を表わす、ただし化合物が分子内塩を形
成する場合はｎは１である。〕次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部の具体例を示すが、本発明に用いることのできる化
合物は必ずしもこれらに限定されるものではない。

（１）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニール−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム（２）２
．３−ジフェニール−５−（４−ｔ−オクチルオキシフ
ェニル）−２）−テトラゾリウム（３）　２，３．５−トリフエニールー２Ｈ−テトラゾ
リウム（４”）　２，３．５−）す（ｐ−カルボキシエ
チルフェニール）−２トチトラゾリウム（５）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フエ
二一ルー５−（Ｏ−クロルフェニール）−２トチトラゾ
リウム（６）２．３−ジフェニール−２トチトラゾリウム（７
）２．３−ジフェニール−５−メチル−２トテトラゾウ
ム（８）３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−メチル−
２−フェニール−２トチトラゾリウム（９）２．３−ジフェニール−５−エチル−２■−テト
ラゾリウム（１０）　２．３−ジフェニール−５−ｎ−ヘキシル−
２日−テトラゾリウム（１１）　５−シアノ−２，３−ジフェニール−２Ｈ−
テトラゾリウム（１２）　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−
フェニール−３−（４−トリル）−２トチトラゾリウム
（１３）　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−
（４−クロロフェニール）−３−（４−ニトロフェニー
ル）−２トチトラゾリウム（１４）　５−エトキシカルボニル−２，３−ジ（３−
ニトロフェニール）−２トチトラゾリウム（１５）　５−アセチル−２，３−ジ（ｐ−エトキシフ
ェニール）−２８−テトラゾリウム（１６）　２．５−ジフェニール−３−（ｐ−）リール
）−２トチトラゾリウム（１））２．５−ジフェニール−３−（ｐ−ヨードフェ
ニール）２トチトラゾリウム（１８）　２．３−ジフェニール−５−（ｐ−ジフェニ
ール）−２１１テトラゾリウム（１９）　５−（ｐ−ブロモフェニール）−２−フェニ
ール−３−（２，４，６−）リクロルフエニール）−２
■−テトラゾリウム（２０）　３−（ｐ−ハイドロキノフェニール）−５−
（ｐ−二トロフエニール）−２−フェニール−２トチト
ラゾリウム（２１）　５−（３，４−ジメトキシフェニール）−３
−（２−エトキシフェニール）−２−（４−メトキシフ
ェニール）−２トチトラゾリウム（２２）　５−（４−シアノフェニール）−２，３−ジ
フェニール−２トチトラゾリウム（２３）　３−（ｐ−アセトアミドフェニール）−２，
５−ジフェニール−２トチトラゾリウム（２４）　５−アセチル−２，３−シフエール−２１Ｉ
−テトラゾリウム（２５）　５−（フルー２イル）−２，３−シフエニー
フレー２Ｈ−テトラゾリウム（２６）　５−（チェソー２イル）−２，３−ジフェニ
ール−２Ｈ−テトラゾリウム（２））２．３−ジフェニール−５−（ピリド−４イｌ
し）−２Ｈ−テトラゾリウム（２８）　２．３−ジフェニール−５−（キノール−２
イｌし）−２Ｈ−、テトラゾリウム（２９）　２．３−ジフェニール−５−（ベンゾオキサ
ゾール−２イル）−２トチトラゾリウム（３０）　２．３−ジフェニール−５−ニトロ−２Ｈ−
テトラゾリウム（３１）　２．２’、３．３’−テトラフェニール−５
，５’−１，４−ブチレン−ジー（２トチトラゾリウム
）（３２）　２．２’、３．３’−テトラフェニール−５
，５’−９−フェニレン−ジー（２トチトラゾリウム）（３３）　２−（４，５−ジメチルチアゾール−２イル
）−３，５−ジフェニール−２トチトラゾリウム（３４）　３．５−ジフェニール−２−（トリアジン−
２イル−２■−テトラゾリウム（３５）　２−（ベンゾチアゾール−２イル）−３−（
４−メトキシフェニール）−５−フェニール−２トチト
ラゾリウム（３６）　１−メチル−２−フェニール−２１１−，１
，２，３−トリアゾリウム（３７）　１−ｎ−プロピル−２−フェニール−２Ｈ−
１，２，３−）リアゾリウム（３８）　２−（４−メトキシフェニール）−３−フェ
ニール−２トナフト−（１，２−ｄ）−１，２，３−ト
リアゾリウム　（３９）　１．５−ジー（９，１０−ア
ント→キノリール）−ビス−（２−（３−フェニル）−
２トナフト−（１，２−ｄ）−１，２，３−トリアゾリ
ウム）（４０）　２．３−ジ（４−メトキシフェニル）−５−
ニトロ−２トナフト（１，２−ｄ）　−１，２，３−）
リアゾリウム（４１）　２−（ｐ−ヨードフェニル）−３−（ｐ−ニ
トロフエニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
（４２）　２−（ｐ−メチルフェニル）−３，５−ジフ
ェニル−２８−テトラゾリウム（４３）　２．３−ジ（ｐ−メチルフェニル）−５−フ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（４４）　２，３．５−トリ（ｐ−メチルフェニル）−
２トチトラゾリウム（４５）　２．５−ジ（ｐ−メチルフェニル）−３−（
ｐ−メトキシフェニル）−２トチトラゾリウム（４８）　２．３．５−トリ（ｐ−メトキシフェニル）
−２Ｈ−テトラゾリウム（４））２−（ρ−エチルフェニル）−３，５−ジフェ
ニル−２Ｂ−テトラゾリウム（４８）　２．３−ジ（ｐ−プロピルフェニル）−５−
フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（４９）　２．３−ジ（ｐ−エトキシフェニル）−５−
フェニル−２トチトラゾリウム（５０）　２．３−ジ（ｐ−ｎ−ドデシルフェニル）−
５−フェニル−２−テトラゾリウム　　′ ここでＸで示されるアニオン部としては例えば、塩化銀
イオン、臭化銀イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイ
オン、硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホ
ン酸、カルボン酸等の有機酸の酸基、ｐ−トルエンスル
ホン酸アニオン酸等の低級アルキルベンゼンスルホン酸
アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等
の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリル
スルフェートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルア
ニオン、ジー２−エチルヘキシルスルフオサクシネート
アニオンアニオン、セチルポリエテノキシサルフェートアニオン
等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン、ス
テアリン酸アニオン等の高級脂肪酸アニオン、ポリアク
リル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙
げることができる。

そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる．このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば２。

３、５−トリフエニールー２Ｈ−テトラゾリウム−ジオ
クチルサクシネートスルフォン酸塩等であり、これらは
後記実施例にて詳述する如く、夫々の可溶性塩をゼラチ
ンに分散せしめた後、両者を混合してゼラチンマトリッ
クス中に分散させる場合と、非拡散性テトラゾリウム化
合物を純粋に合成してから、適当な溶媒（例えばジメチ
ルスルフオキシド）に溶かしてからゼラチンマトリック
ス中に分散させる場合がある．分散が均一になりにくい
ときは超音波とかマントンゴーリンホモジナイザーなど
適当なホモジナイザーで乳化分散する方が好結果を与え
ることもある。

前記化合物は、本発明に係る感光材料中に含有されるハ
ロゲン化銀１モル当り概して０．００１モル以上１０モ
ルまで、好ましくはＱ．０００１モル以上１モルの範囲
で用いることが好適である。

本発明の適用される感光材料に好ましく用いられるヒド
ラジン化合物として、下記一般式（１％’）又は（Ｖ）
で表わされるヒドラジン化合物が挙げられる。

一般式（　ＩＶ　）　　　　Ｒ，、ＮＨＮＩＩＣＩＩＯ
一般式（　■）　　　　Ｒ，ｚＮＨＮｌｌＣＯＲ１３式
中、Ｒ１２およびＲ１３は各々置換されてもよいアリー
ル基又は置換されてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ１２およびＲ１３で表わされるアリール基はベンゼン
環やナフタレン環を含むもので、この環は種々の置換基
で置換されてもよく、好ましい置換基として直鎖、分枝
のアルキル基（好ましくは炭素１〜２０のもの、例えば
、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ドデシル
基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
、例えばメトキシ基、エトキシ基）、脂肪族アシルアミ
ノ基（好ましくは炭素数２〜２１のアルキル基をもった
もの、例えばアセチルアミノ基、ヘプチルアミノ基等）
、芳香族アシルアミノ基等が挙げられ、これらの他に例
えば上記のような置換又は未置換の芳香族環が一ＣＯＮ
ト，ーＳー，ー０ー，ーＳＯ□Ｎト，−ＮＨＣＯＮＨ−
、−ＣＩＩ２ＣＨＮ−の様な連結基で結合しているもの
も含まれる。

ヒドラジン化合物は、米国特許第４，２６９，９２９号
の記載を参考に合成することができる。

特に好ましいヒドラジンの化合物の例を挙げると下記の
通りである。（１１）（１）１−ホルミル−２−フェニルヒドラジン（２）１
−ホルミル−２−（４−メトキシフェニル）ヒト　　　
（１２）シリン（３）１−ホルミル−２−（４−ブロモフェニル）ヒド
ラ　　　（１３）ジン（４）１−ホルミル−２−（４−エチルフェニル）ヒド
ラジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、　（
１４）（５）１−ホルミル−２−（４−メトキシフェニ
ル）ヒドラジン（６）１−ホルミル−２’（４−アセトアミドフェニル
）　　　　（１５）ヒドラジン（７）１−ホルミル−２−（４−ブチルアミドフェニル
）　　　　（１６）ヒドラジン（８）１−ホルミル−２−（４−フェニルアセトアミド
フェニル）ヒドラジン　　　　　　　　　　　　　　（
１７）（９）１−ホルミル−２−（４−ジメチルアミノ
−フェニル）ヒドラジン（１０）　　１−ホルミル−２−（４−アセトアミド−
２−メチル−（１８）フェニル）ヒドラジン１−ホルミル−２−（４−（３−フェニル−チオウレイ
ド）フェニル〕ヒドラジン１−ホルミル−２−Ｃ４−（３−エチル−チオウレイド
〉フェニル〕ヒドラジン１−ホルミル−２−（４−Ｃ４−（３−フェニルチオウ
レイド）フェニルカルバミルフェニル）ヒドラジン１−ホルミル−２−（４−Ｃ３−（４，５−ジメチルチ
アゾール−２−イル）チオウレイレンフヱニル）ヒドラ
ジンｌ−ホルミル−２−（４−（フェニルチオカルバミル）
フェニル〕ヒドラジンｌ−ホルミル−２−（４−（Ｎ−メチルベンゾチアゾー
ル−２−イル）チオウレイレンフェニル〕ヒドラジン１−ホルミル−２１［４−（１，３−ジメチルベンツイ
ミダゾール−２−イルーチオウレイレン〕フェニル）ヒ
ドラジン１−ホルミル−２１（４−（５−メチル−２−チオ−イ
ミダシリン−３−イル）フェニル〕）ヒドラジン（１９）　　１−ホルミル−２−（（４−（ｎ−３−ブ
チルウレイド）フェニル）ヒドラジン（２０）　　１−ホルミル−２−（４（３−（ｐ−クロ
ロフェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（２１）　　１−ホｌレミｌレ−２−（４−（３−Ｃｐ
−（２−メルカプト−テトラゾール−３−イル）フェニ
ルコチオウレイレン）フェニル）ヒドラジン（２２）　　１−ホルミル−２−（４−（Ｗ−（Ｎ−ス
ルホプロピルベンゾチアゾール−２−イル−）プロピル
アミノコフェニル）ヒドラジン　　・（２３）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（ｐ−（
フェニルスルホアミノフェニル〕−ウレイレン）フェニ
ル）ヒドラジン（２４）　　１−ホルミル−２−（４−（２，４−ジー
Ｌｅｒｔ−ペンチルフェノキシメチルアミド）フェニル
〕ヒドラジン（２５）　　１−ホルミル−２−（４−［３−（ｐ−エ
チルフェニル）ウレイド］フェニル）ヒドラジン（２６）　　１−ホルミル−２ｉ４−Ｃ訃（２−メトキ
シフェニル）ウレレド〕フェニル）ヒドラジン（２７）　　１−ホルミル−２−（−（３−エチルウレ
イド）フエニルヒドラジン（２８）　　１−ホルミル−２−Ｃ−＜３−プロピルウ
レイドフェニル〕ヒドラジン（２９）　　ｌ−ホルミル−２−（４−Ｃ３−（ｐ−メ
トキシフェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（３０）　　ｌ−ホルミル−２−（４−（３−（ｐ−メ
トキシフェニル）ウレイド〕−２−メトキシフェニル）
ヒドラジン（３１）　　１−ホルミル−２−（３−（３−（ｐ−ク
ロロフェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（３２）　　１−ホルミル−２−（４−（３−ｎ−ブチ
ルウレイド）フェニル〕ヒドラジン（３３）　　１−ホルミル−２−Ｃ４−（３−ドデシル
ウレイド）フェニル〕ヒドラジン（３４）　　１−ホルミル−２−Ｃ４−（３−オクタデ
シルウレイド）フェニル〕ヒドラジン（３５）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（ヘキサ
ノイル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（３６）　　１−ホルミル−２−４４−（３−（ベンジ
ル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（３７）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（ピリジ
ン−２−イル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（３８）　　１−ホルミル−２−（４−Ｃ３−（チオフ
ェニル−２−イル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（３９）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（４−メ
チルチアゾール−２−イル）ウレイド〕フェニル）ヒド
ラジン（４０）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（５−ニ
トロフェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（４１）　　１−ｎヘキシルアセチルアミノ−４−８，
２−アセチルヒドラジノ）ベンゼン（４２）　　１−（ｐ−クロロベンゾイル）−２−フェ
ニルヒドラジン（４３）　　１−（ｐ−シアノベンゾイル）−２−フェ
ニルヒドラジン（４４）　　１−（ｐ−カルボキシベンゾイル）−２−
フェニルヒドラジン＜４５）　　１−、（３，５−ジクロロベンゾイル）−
２−フェニルヒドラジン（４６）　　１−（２−ホルミルヒドラジノ）−４−（
Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼン（４））　　１−（２−ホルミルヒドラジノ）〜４−（
２−ホルミルヒドラジノ）ベンジルベンゼンヒドラジン化合物はハロゲン化銀乳剤層及び／又は支持
体上ハロゲン化銀乳剤層側にある親水性コロイド層の少
なくとも１層に含有させればよい。

本発明に用いられる感光材料は現像調節剤として下記一
般式（Ｖｌ）で示されるポリエチレンオキサイド化合物
をハロゲン化銀乳剤中又は乳剤層に隣接する層中に含有
せしめることができる。　・一般式［Ｖｌ　）　　　１
１０（Ｃ１１２Ｃ１１２０）ｎ＋１〔式中、ｎはｌＯ〜
１００の整数を表わす〕この他にポリアルキレンオキサ
イドのブロックポリマーである下記一般式〔■〕一般式〔■〕ｌｏ（ＣＨ２Ｃ１，Ｏ）ａ　（ＣＨ−ＣＩｌ、Ｏ）　ｂ
（ＣＩ２ＣＨｚＯ）Ｃ１ＣＩ。

〔式中、ｂは１０〜５０の整数、ａ及びＣは各々ａ＋ｃ
が５〜５０になる様な整数を表し、ポリオキシエチレン
群が上記ブロックポリマー重量の１０〜７０重量％を占
めるもの〕、あるいは、更に下記一般式〔■〕で示され
る化合物を乳剤層中及び／又は乳剤層に隣接する親水性
コロイド層中に含有させることができる。

一般式〔■〕（Ｒ１４は炭素数１〜２０のアルキル基、アルキル基部
に炭素数１〜２０を有するアルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基（例えば、ベンゾイル、ｐ−メチルベ
ンゾイル等）等を表わす、ｄは１０〜１００の整数を表
わす、〕これらの化合物は、ポリチェレングレコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン重合体な
どのポリオールに脂肪族アルコール、フェノール類、脂
肪酸、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を
縮合させて合成することができる０分子中のポリアルキ
レンオキサイド鎖は１個ではなく２ケ所以上に分割され
たブロック共重合体であってもよい、この際、ポリアル
キレンオキサイドの合計重合度は１０以上が必要であり
、１００以下が好ましい。

次に、上記ポリアルキレンオキサイド化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されない。

以下門晶〔ポリアルキレンオキサイド化合物の具体例〕（１−１
）　　　ｌｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ（ｎ　＝３５）（
１−２）　　　ｎｃ、Ｈ，ｏ（ＣＨｚＣｌｌｚＯ）ｎＨ
（ｎ＝２０）（１−３）　　　ｎＨ，，０（ＣＨ，ＣＲ
，０）ｎＨ［ｎ＝３０）（１４）　　　ｎＣ＋　２Ｈｘ
ｓＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨＣｎ＝４０）ＣＯＣＨ２Ｃ
ＨｚＣＯＯＨ［１’＋ｎ＝７０．ｍ＝５１（１−９）　
　　　　　ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ＊０）ｌ（ＣＨＣＩＩ＊Ｏ
）＋５（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　（１’＋ｎ＝１５．ｅｔ＝１７）ｆ１３（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎＨ（１！＋ｎ＝２３．ｍ＝２１）
（Ｉ　　１４）　　　　ｆｌＯ（ＣＨｔＣＨｚＯ）ｌ（
ＣＩ２ＣＩ２ＣＨｔＣＨｔＯ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ
Ｈ（１＋ｎ＝３８．ｍ＝１５）（Ｒ３（に＝／、論＝Ｊ
υ〕上記ポリアルキレンオキサイド化合物の添加量゛は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０鶴１１〜３ｇが好ましく、ま
た添加時期は、ハロゲン化銀乳剤を製造する工程中の任
意の時期を選ぶことができるが、第二熟成終了後に加え
ることが好ましい。

本発明に用いられる感光材料に使用されるハロゲン化銀
乳剤には安定剤又はカブリ抑制剤として下記一般式で示
されるものが有用である。

式中、Ｒ５３、Ｒ１６、Ｒ１，およびＲ１，は同じであ
ってもよく異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトリロ基、アミノ基、シアン基、水酸基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アシル基、またはそれぞ
れ置換もしくは非置換のアルキルキ基、アリール基もし
くは複素環基を表し、Ｒ目とＲ１，は結合して５員又は
６Ｒの閉環構造をとってもよい、上記一般式出来される
具体的化合物例としては次の如きものが挙げられる。

（Ｓ−１）　　４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜
３ａ、７−チトラザインデン（Ｓ−２＞　　４−ヒドロキシ−５−エチル−６−メチ
ル−１，３，３ｍ、７−チトラザインデン（Ｓ−３）　　２−メルカプトメチル−４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ｍ、７−チトラザインデン（Ｓ−４）　　２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ｍ、７テトラザインア／（Ｓ−５）　　２．４−ヒドロキシ−６−メチル１．３
゜３ａ、７−チトラザインデン（Ｓ−６）　　２−アミノ−５−カルボキシ−４−ヒド
ロキシ１．３．３ａ、７−チトラザインデン（Ｓ−７）　　５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ｍ、７−チトラザインデン（Ｓ−８＞　　２−メチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン（Ｓ−９＞　　４−ヒドロキシ−５−シアノ−１，３゜
３ａ、７−チトラザインデン（Ｓ−１０）　　３−クロロ−４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ｍ、７−チトラザインデン（Ｓ−１１）　　２．４−６−シヒドロキシー６−メチ
ルー１．３．３ｍ、７−チトラザインデン（Ｓ−１２）　　１．２−ビス（４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ｍ、７−テトラザインデン−２−イ
ル）−１，２−ジヒドロキシエタン（Ｓ　−１３）　　５−アミノ−７−ヒドロキシ−２−
ｐ−メトキシフェニル−１，２，２，４，６−ペンタア
ザインデン更に、本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳削
層には、カブリ防止剤として下記一般式％式％〔式中、＾ｒは芳香族環を示し、芳香族環にはアルキル
基（炭素１〜２５）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヒ
ドロキシアルキル基（アルキル基はヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子で置換されてもよい）、アルドキシム基等で置
換されてもよい、〕で示される構造の化合物を併用する
と著しいカプリ抑制効果を得ることができる。

具体的には、下記の化合物を挙げることができる。

（１）　ハイドロキノン（２）メチルハイドロキノン（３）　クロロハイドロキノン（４）　ハイドロキノンモノスルホネート（５）　　２
．５−ジエチルハイドロキノン（６）　　１．４−ジし
ドロキシナフタレン（７）　　２．３−ジしドロキシナ
フタレン（８）　ゲンチスアルドキシム（９）　　２．５−ジヒドロキシアセトフェノンオキシ
ム（１０）ゲンチスアミド（１１）　　Ｎ−メチルゲンチスアミド（１２）　　Ｎ
−（β−ヒドロキシエチルゲンチスアミド（１３）　　
Ｎ−（ｎ−へキシサブシル）−ゲンチスアミド（１４）
サリシルアルドキシム（１５）　　レゾルシルアルドキシム（１６）　　ハイドロキノジモノベンゾエート（１７）
ハイドロキノンアルドキシム上記化合物は米国特許２，６７５，３１４号、英国特許
第６２３，４４８号、特開昭５２−１１０２９号記載を
参考にして合成することができる。

その他、本発明の現像液中に用いることのできる後記の
カブリ抑制剤を本発明に用いられる感光材料のハロゲン
化銀写真乳剤中に用いる事もできる。上述したヒドラジ
ン化合物、ポリアルキレンオキサイド化合物、カプリ抑
制剤あるいは安定剤は一般的にハロゲン化銀１モル当り
ｌＯ−・〜１０−ｉモル、更に好ましくは銀１モル当た
り５　Ｘ　１０−’〜５ｘｌＧ−２モルの量で用いるこ
とができる。

これらの添加剤をハロゲン化銀乳剤中に添加せしめるに
は既知の添加剤の調製法を用いることができる。即ち、
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類
や、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル）、アセトンの如きケトン類、ジオキサン、石油エー
テル、あるいはノニオン、アニオン、カチオン界面活性
剤に溶かしてもよいし、高沸点溶媒中に分散させて添加
してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤はその塗布液に硬膜
剤として通常用いられる０例えばアルデヒド類（ホルム
アルデヒド類、グリオキザール類、グルタルアルデヒド
類、ムコクロル酸等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジ
オキサン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン等）
、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクロイル−へ
キサヒドロ−８−トリアジン、ビス　（ビニルスルホニ
ル）メチルエーテル等）、活性ハロゲン化物（２，４−
ジクロル−ヒドロキシ−８−トリアジン等）、等を単独
又は組合せて用いることができ、また増粘剤、マット剤
、塗布助剤等として通常用いられるものが使用できる。

また、結合剤としては通常用いられる保護コロイド性を
有する親水性結合剤を使用できる。

本発明の方法のａ…されるハロゲン化銀写真感光材料に
はハロゲン化銀乳剤層以外の層として保護層、中間層、
フィルター層、アンチハレーション層、下引層、補助層
、イラジェーション防止層、裏引層などを有してよく、
使用される支持体としてはバライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、セルロースアセテート、セルロースナイトレート
、ポリエチレンテレフタレートなどがそれぞれ感光材料
の使用目的に応じて適宜選択できる。

本発明の方法においては、現像液中のＢｒイオン濃度が
０．０３〜０．２グラムイオン／１であることが必要で
あり、Ｂ「イオン濃度が低ければ、画像のカブリ濃度が
高くなり、Ｂｒイオン濃度が高ければ現像を抑制する。

本発明の方法において用いられる現像剤としては下記一
般式で表わされる化合物である。

−以≠余白０■ 式中、Ｒ＋ｓ、Ｒ７゜およびＲ２１は各々水素原子、ハ
ロゲン原子置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ
環基−０−Ｒ２ｚ基または−３−Ｒｔ　ｓ基を表わし、
ここで、Ｒ２２およびＲ２３は置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換
もしくは無置換のへテロ環基を表わし、ｎｌは０又は１
を表す。

代表的具体例としては、ハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、トルハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジメチル
ハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２
．５−ジハイドロキシアセトフェノン、２．５−ジエチ
ルハイドロキノン、２．５−ジ−ｐ−フェネチルハイド
ロキノン、２，５−ノベンゾイルアミノハイドロキノン
、カテコール、４−クロロカテフール、３−７ｚニルカ
テコール、４−フェニル−カテコール、３−メトキシ−
カテコール、４−７セチルーピロがロール、／−イドロ
キノンモ゛ノスルホネート、メチルーツ１イドロキノン
モノスルホネート、クロロノーイドロキノンモノスルホ
ネー）、２．５−ツメチルハイドロキノンモノスルホネ
ート、３−ジプロモノ１イドロキノンモノスルホネー）
、４　　（２’　−ヒドロキシベンゾイル）ピロガロー
ル、アスコルビン酸ソーダ等。

また、本発明に使用する現像液には保恒剤として、例え
ば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることなく、
本発明の１つの特徴として挙げることができる。亜硫酸
イオン濃度は０．０６〜１グラムイオン／ｌが好適であ
る。又、保恒剤としてヒドロキシアミン、ヒドラジド化
合物を用〜１てもよい、その池一般白黒現像液で用−１
ちれるような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたは下記記
載のフルカノ−ルアミンなどによるｐＨの調整とノイツ
ファー機能あるいは溶剤としての機能をもたせること及
びブロムカリなど無機現像抑制剤、エチレンジアミン四
酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、
ベンノルアルコール、ポリフルキレンオキシド等の現像
促進剤、アルキル７リールスルホン酸ナトリウム、天然
のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエステル
物等の界面活性剤、グルグルアルデヒド、ホルマリン、
グルオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン
強度′１４整剤等の添加を行うことは任意である。

ｐＨ値は９〜１３の任意に設定できるが保恒剤及び写真
性能上からはｐＨ１０〜１２の範囲で用いるのが好まし
い。

本発明に用いられる現像液にはアルカノールアミン及び
グリコール類を含有させることができる。

アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が
挙げられ、好ましくはトリエタノールアミンである。こ
れらのフルカノールアミンの好ましい含有！は現像液１
１あたり２〜５００ｇであり、特に現像液１１あたり２
〜１００ｇが好ましい。

グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール等が挙げられ、好ましくはジエチレング
リコールである。これらのグリコール類の好ましい使用
量は現像液１１あたり１０〜５００１１であり、特に現
像液１１あたり２０−１００ｇが好ましい。

上記アルカノールアミン及びグラフト類は単独で用いて
もあるいｉ、ｔ　２種以上併用してもよい。

本発明の現像処理に用いられる現像液には有機カプリ抑
制剤を含有させることができる。好ましい有機カプリ抑
制剤としては下記一般式（ｆｆ）、（Ｘ）又は〔運〕で
示される化合物を少くとも１種含有することが好ましく
、上記化合物を任意に少くとも２種以上組合せて用いて
もよい。

一般式ＮＸ）〔式中、Ｇは窒素原子またはメチン基を表わし、Ｈは窒
素原子または炭素原子を表わし、Ｊ　４１硫黄原子、酸
素原子またはイミノ基を表わし、Ｆは水素原子を表す、
ただし、ＧとＨの少くとも一方は窒素原子であり、Ｇが
メチン基を表すときＪはイミノ基である。ｎはＯまたは
１を表わし、Ｈが窒素原子のときｎは０であり、Ｈが炭
素原子のときｎは１である。Ｒ３，は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数３以下の低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基、ま
たはニトロ基を表す、〕一般式（Ｘ）〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニ
トロ基−ＣＯＯＭ’　、　−５０３Ｍ’　、　−ＯＨ又
は−ＣＯＮＨ２を表わし、Ｍ′は水素原子、アルカリ金
属原子、または−ＮＨ４を表し、ｎは１又は２であり、
Ｙは硫黄原子、酸素原子又はイミノ基を表わし、Ｍ、は
水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を表わ
し、Ｒ７，は水素原子、炭素数３以下の低級アルキル基
、低級アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハ
ロゲン原子又はスルホン酸基を表す、〕一般式（ＸＩ）〔式中、Ｘは−ＣＯＯＮ″、−５０３Ｎ″、−ＯＲ又は
−Ｃ０ＨＩＩ！の各基を表し、Ｍ′およびＭ２は水素原
子、アルカリ金属原子又は−ＮＨ，基を表し、Ｒ３゜は
水素原子又は炭素数３以下の低級アルキル基を表し、１
は０．１又は２である。〕、Ｅ記一般式（ＴＸ）で示される化合物の好ましい例示
化合物として下記が挙げられる。

（１）　５−ニトロインダゾール（２）　６−ニトロインダゾール（３）　５−メチルベンゾトリアゾール（４）　６−メ
チルベンゾトリアゾール（５）　５−ニトロベンツイミ
ダゾール（６）　６−ニトロベンツイミダゾール等であ
る。

次に、一般式（Ｘ）で表される好ましい化合物の例を以
下に挙げるが、これに限定されない。

（１）２−フルカプト−５−スルホン酸ベンツイミグゾ
ール（２）　　２−メルカプト−５−スルホン酸−７−メチ
ルペンツイミダゾール（３）　２−チオナトリウム−７−７セチルー５−ベン
ツイミダゾールスルホン酸（４）　２−メルカプト−６−７セチルーペンツイミグ
ゾールー５−スルホン酸アンモニウム（５）　２−チオナトリウム−５−スルホン酸−７−ク
ロロペンツイミダゾール（６）　２−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム−
７−プロモベンツイミグゾール（７）　２−メルカプト−５−スルホン酸−７−カルボ
ン酸−ペンツイミダゾール（８）　２−メルカプト−５−スルホン酸−７−ヒドロ
キシベンツイミダゾール（９）　　２−チオナトリウム−５−スルホン酸−ベン
ツイミダゾール（１０）　　２−メルカプトペンツイミダゾール−５−
スルホン酸ナトリウム（１１）　　２−メルカプト−７−メチルベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム（１２）　　２−メルカプト−ベンツオキサゾール−５
−スルホン酸ナトリウム（１３）　　２−ノルカプトペンツイミダゾール（１４
）　　２−メルカプト−５−メチルペンツイミダゾール ■ （１５）　　２−メルカプト−５−ニトロベンツイミダ
ゾール次に、一般式〔１〕で表される化合物の具体例を以下に
示すが、これに限定されない、　。

（１）　　１−（ｐ−メチル−３−スルホン酸ナトリウ
ム）フェニル−５−メルカプトテトラゾール（２）　　
１−（ｐ−メチル−３−スルホン酸ナトリウム）フェニ
ル−５−メルカプト−テトラゾールナトリウム塩（３）　　１−（ｐ−スルホン酸アンモニウム）フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール（４）　　１−（ｐ−Ｘ　ルホン酸ナトリウム）フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール（５）　　１−（３−スルホン酸カリウム−４−メチル
）フェニル−５−メルカプトテトラゾール（６）　　１
−（ｐ−スルホジ酸カリウム）フェニル−５−ノルカプ
トテトラゾール（７）　　１−（ｐ−スルホン酸ナトリウム）フェニル
−５−メルカプトテトラゾールナトリウム塩（８）　　
１−（９−ヒドロキシ）フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール（９）　　１−（２，４−クヒドａキシ）フェニル−５
−フルカプトテトラゾール（１０）　　１−（３，５−シカルバミル）フェニル−
５−メルカプトテトラゾール（１１）　　１−（ｐ−カルバミル）フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール（１２）　　１−７　ｘニル−５−メルカプトテトラゾ
ール前記一般式（ｆｆ）で示される化合物は現像ｆｉｌ
ｆ当’）　１Ｇ−’〜１０−’モル、よ’）　好！　Ｌ
　＜　（１１０−’　−１０”モル、前記（Ｘ）又は（
ＸＩ）で示される化合物は現像１１１当り１０″ｓ〜１
モル、より好ましくは１０−４〜１０−’モルであり、
総計としてこれらの現像抑制剤の好ましい含有量は現像
ｆｉｌｆｆｉ当り１０”〜１０−’モルであり、特に現
像液１１当り１０−４〜１０−２モルが好ましい、又、
上記現像抑制剤はアルカノールアミン及び／又はグリコ
ール類に溶かしてから現像液中に添加することが好まし
い。

本発明における現像液による処理は種々の条件で行うこ
とがで詐るが、現像温度は２０℃〜４５℃が好ましく、
特に３０℃〜４０℃が好ましく、また現像時間は３分以
内に終了することが一般的であるが、特に好ましくは２
分以内が好結果をもたらす。

現像以外の処理工程例えば水洗、停止、安定、定着さら
に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用することは
任意であり、これらは適宜省略することらできる。さら
にまたこれらの処理は、皿現宋、枠現象などいわゆる手
現像処理でもよいし、ローラー現象、ハンガー現象など
機械現象であってもよい。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
０本発明の技術範囲は以下の実施例によって何重制限さ
れるものではなく、種々多様の実施態様が可能なもので
ある。

特に本発明の実施態様は、高感度ハロゲン化銀写真感光
材料、いわゆる暗室タイプのハロゲン化銀写ｎ感光材料
にて説明するが、本発明はこれによって何ら制限される
ものではない。

〔実施例〕

実施例１次に示すＡ液、Ｂ液及びＣ液の溶液を用いて塩臭化銀乳
剤１〜５を調整した。尚溶液Ｃに使用する塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム添加量は表１に調整乳剤ハロゲン化
銀粒子組成と共に示した。

〔溶液Ａ〕

オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　１７゜ポリ
イソプロピレンーポリエチレンオキシノフハク酸エステ
ルナトリウム塩１０％エタノール溶ｔ５ＩＩｌ！蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１２８０ｃｃ〔溶
１Ｂ）〔溶液Ｃ〕表１　ハロゲン化銀組成と添加塩化ナトリウム及び臭化カリウム量＊水溶性ロジウム塩は溶液ＣにＲ）ＩＣ１２・３■２０
として５ｍｇ／ＡｇＸ１　モルスなわチ！、９ｘ　１０
−’モル／ＡｇＸ１モル添加している。

溶液へに溶液Ｂと溶液Ｃとを同時混合法により添加を行
った。添加時の保温温度及び溶液Ｂと溶液Ｃの添加時間
及び、添加終了後のオストワルド熟成時間及びその時の
保温温度は調製後のハロゲン化銀粒子の粒子サイズが平
均０．２０μ転その粒径分布が平均粒子サイズの±０．
０５７１−の範囲内に９０％以上の粒子が収まるように
適宜条件選択を行った。その条件を表２に示した。

以下余白表　２　乳剤ｒｓ饗時の諸条件表２で示した条件で溶液（Ｂ）と溶液（Ｃ）を添加し、
オストワルド熟成後、常法により脱塩、水洗を行い、次
に乳剤１に６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ｍ
、７−チトラザインデンを１ｇ／＾ｇｘ１モル加え、前
記の色素化合物（５）を１．５ｇ／ＡｇＸ１モル、及び
前記のテトラゾリウム化合物である２・・３−ジ（ｐ−
メチルフェニル）−５−フェニルテトラゾリウムクロリ
ド１．０ｇ／＾ｇＸ１モル添加し、スチレン−ブチルア
クリレートラテックスポリマー２ｇ／１１２、ゼラｆ’
／１．３ｇ７ｍ”、ＡｇＸ粒子を銀量換算で３．５ｇ／
輸”になるようサポニン溶液を延展剤としてＰＥＴベー
ス上に塗布した。この乳剤層をゼラチン１．５ｇ／ｍ”
になる様にビス−（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸エステル溶液と硬膜剤として２．４−ジクロロ−トリ
アジン酸ナトリウムをダラムゼラチン当り１０ｍｇ添加
した保護膜を同時重層塗布した。

得られた試料をＡとした。

また乳剤２に６−メチル−４−ヒドロキシ１，３゜３ａ
、７−チトラザインデンを１ｇ／八ｇＸ１モル加え、こ
こでは増感色素を加えずに前記のテトラゾリウム化合物
である２、３−ジ（ｐ−メチルフェニル）−５−フェニ
ル−テトラゾリウムクロリド１．０ｇ／＾ｇＸ１モル添
加し、スチレン−ブチルアクリレートラテックスポリマ
ー２．ｇ／ｍ”、ゼラチン１．３ｇ／輪２、へｇＸ粒子
を銀量換算で３．５ｇ／ｍ２になるようサポニン溶液を
延展剤としてこの乳剤層をゼラチン１．５１１／１１２
になる様にビス−（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸エステルを延展剤として２，４−ジクロロトリアジン
酸ナトリウムをダラムゼラチン当り１０１１１＋添加し
た保護膜を同時重層塗布した。得られた試料をＢとした
。

こうして得られた試ｆＪＡはタングステン光源とする感
光計でステテップウェジ及びコンタクトスクリーンを介
して露光し、試料Ｂは紫外光源を持つ感光計で同様にス
テテップウェジを介して露光し、センシトメトリ用試料
を作成した。

下記現像液処方による現像液を１０種それぞれ表＝１の
如く１０１作成した。テストＮｏ、１〜３は現像液はブ
ロムイオン濃度０．０２／ｌの本発明の範囲外の現像液
をもちいた対比例であり、テストＮｏ６４〜６　、Ｎｏ
、　７〜９　、Ｎｏ、１０はそれぞれブロムイオン１度
０．０３４ｇ＃！、０．０５ｈｔ＃！、０．１３．７１
の現像液を用いた本発明による処理の例である。

上記現像液および下記定着液を処理テスト用小形自動現
像機にセットし、調製直後の液でセンシトメトリーを行
った。現像条件は２８℃３０秒、定着は２８℃２０秒に
セットした０次にこの現像液を疲労状態とするため、開
始液と同じ組成の現像液を補充液として試料処理量１０
０ｃｍ２当たり４．０ｃｃの補充を行いながら下記表−
１のように、黒化率５０％の露光を与えた試料Ａ、Ｂ各
単独、あるいはＡとＢを１：１の比で併用して処理を行
った。　６００ｃ＋＊２の試料を４００枚処理した後に
再びセンシトメトリーを行い疲労処理前後の写真特性差
を比較した。尚網点晶質は５段階評価で５を最良とした
、その性能結果を表−１にまとめた。

〔現像液処方〕

（組成Ａ）（組成り）現像液の使用時に水５００ｎ＋ｉ’中に上記ｊｌ［成Δ
、Ａｌ１成りの順に溶かし、１１に仕」二げて用いた。

〔定着液処方〕

（１且　Ｊ友　Ａ　）（岨成り）定着液の使用時に水５００−中に上記）■成Ａ、組成り
の順に溶かし、１１に仕上げて用いた。

この定、１７液の＋１１１は約４．３であった。

実施例　２実施例１と同様に試料を作成したがここでは乳剤１にテ
トラゾリウム化合物の代わりに１−ホルミル−（２−４
１２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミド）フェニル〕ヒドラジンを１．０．　／＾ｇＸ１
モル添加した。これを試料Ｃとした。

また乳剤２にはテトラゾリウム化合物の代わりにポリア
ルキレンオキサイドとしてＣｌ−２１）の化合物をｉｌ
ｌ／八ｇＸへモル添加した。これを試料りとした。

またここでは現像液処方として下記組成を用い、定着液
は実施例−１のものを用いた。

〔現像液処方〕

ＮａＯＨ″′Ｃ′ｐＨ１１，４に調整しイオン交換水を
加えて１１に仕上げる。

定着剤は実施例１の組成のものを使用した。現像条件は
３８℃３０秒、定着は３５℃２０秒であった。

テストＮｏ、１１〜１３は実施例の場合と同じく本発明
の範囲外の対比例であり、テストＮｏ、１４〜１６、Ｎ
ｏ、１７〜１９、Ｎｏ、２０は本発明の処理による例で
ある。

上記試料Ｃ及びＤを用い、その他のは実施例１と同様に
して処理開始時及び試料（８００ｃ＋ｍ”　Ｘ　４００
枚）処理後に処理した試料のセンシトメトリーを行い表
−２の結果を得た。

実施例３実施例１と同様に試料を作成したがここでは乳剤１にテ
トラゾリウム化合物の代わりにポリアルキレンオキサイ
ドとして（１−２１）の化合物を１０ｇ／＾ｇＸ１モル
添加した。これを試料Ｅとした。

また乳剤２にはテトラゾリウム化合物の代わりにポリア
ルキレンオキサイドとして（［−２１）の化合物を１ｇ
／＾ｇＸ１モル添加した。これを試料Ｆとした。

またここでは現像液処方として下記組成を用い。

定′ｒｆ／ｌｖは実施例−１のものを用いた。

〔現像液処方〕

１亜硫酸カリ〜ム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）ζ ：　５−ニトロインダゾール　　　　　　０．１ｇ３−
ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオールＮａＯＨで
ＤＨｌｌ、４に調整しイオン交換水を加えて１１に仕上
げる。

テストＮｏ、２１〜２３は実施例の場合と同じく本発明
の範囲外の対比例であり、テストＮｏ、２４〜２６、Ｎ
ｏ、２７〜２９、Ｎｏ、３０は本発明の処理による例で
ある。

上記試料Ｅ及びＦを用い、その他のは実施例１と同様に
して処理開始時及び試料（６００ｃ饋”　Ｘ　４００枚
）処理後に処理した試料のセンシトメトリーを行い表−
３の結果を得た。

表−１，２及び表−３にみちれる通りブロムイオン濃度
の少ない対比例では、臭化銀含量の少ない試料Ｂ、Ｄあ
るいはＦの各単独、試料ＡとＢ、ＣとＤ、または試料Ｅ
とＦの併用で多量処理を行った疲労液で臭化銀含量の多
い処理Ａ、ＣまたはＥを現像した場合　（テストＮｏ、
　２〜３．１２〜１３．２２〜２３）感度の低下が起こ
るのに対し、本発明の処理によった場合、いずれの試料
に対しても、疲労の前後を通じて極めて安定したセンシ
トメトリー結果が得られた。

〔発明の効果〕

上記実施例にも明らかな通り、本発明によって、ハロゲ
ン化銀の組成ｆ！：′Ｉｉにする複数種のハロゲン化銀
写真感光材料を同一の現像液によって長期間処理を継続
し、その間を通じて各感光材料の特性を十分かつ安定に
発揮させることが可能となった。

、−′ｒ−糸Ｍ−を市正マ＋　（プアヱ（）１．事件の
表示昭和６１年特許願第１００５８９号２、発明の名称画像形成方法３、補正をする者〒１９１５、補正の対象明細書全文。

６、補正の内容タイプ浄書（内容に変更なし）。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ハロゲン化銀組成の異なる少なくとも２種のハロ
ゲン化銀写真感光材料を同一の現像処理液で処理する画
像形成方法に於いて、現像液中の現像剤がハイドロキノ
ン系現像剤でブロムイオン濃度が０．０３〜０．２グラ
ムイオン／ｌであることを特徴とする画像形成方法。
（２）前記ハロゲン化銀写真感光材料が少くとも１種の
テトラゾリウム化合物を含有することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の画像形成方法。
（３）前記ハロゲン化銀写真感光材料が少くとも１種の
ヒドラジン化合物を含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の画像形成方法。
（４）ハロゲン化銀組成の異なる少くとも２種のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、それぞれポリアルキレンオキサ
イド化合物又はその誘導体を銀１モル当り０．０１ｍｇ
〜３０ｇ含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の画像形成方法。
（５）現像液中に５−ニトロインダゾールを含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の画像形成方
法。
（６）現像液中に５−ニトロインダゾール及び２−メル
カプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の画像形成方法。
（７）ハロゲン化銀組成の異なる少くとも２種のハロゲ
ン化銀写真感光材料は少くとも臭化銀含有率が１５モル
％以上の差を持つことを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の画像形成方法。
（８）ハロゲン化銀組成の異なる少くとも２種のハロゲ
ン化銀写真感光材料の少くとも１つにはロジウム塩がハ
ロゲン化銀１モル当り１０＾−＾６〜１０＾−＾４モル
含有されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の画像形成方法。