JPS6356253B2 - - Google Patents
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- JPS6356253B2 JPS6356253B2 JP54105744A JP10574479A JPS6356253B2 JP S6356253 B2 JPS6356253 B2 JP S6356253B2 JP 54105744 A JP54105744 A JP 54105744A JP 10574479 A JP10574479 A JP 10574479A JP S6356253 B2 JPS6356253 B2 JP S6356253B2
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- Japan
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- ipdi
- mdi
- prepolymer
- thermoplastic
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Description
本発明はポリイソシアナート化合物（以下単に
ポリイソシアナートと略称する）と活性水素含有
化合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル）とを反応させて成形性（作業性）と物性特に
機械的特性の優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の
製造法に係る。 ポリイソシアナートと活性水素含有化合物とを
反応させて得られるポリウレタン樹脂は熱可塑性
のものと熱硬化性のものとがある。 熱可塑性のものにおいては溶液状態のものと溶
媒を含まない固体状態のものとがある。溶液状態
のものの代表例としてはジメチルホルムアミド又
はメチルエチルケトン中等でイソシアナートとポ
リオールおよび低分子ジオール又は低分子ジアミ
ン等と反応させて得られる完全反応一液型があり
これらのものは人造皮革および湿式紡糸用スパン
デツクス等に使用される。熱可塑性で固体状態の
ものは、ポリイソシアナートとポリオールおよび
低分子ジオールと無溶媒、加温下で反応させ、生
成物を細かい粒状（チツプ状）にし、エンジニア
リングプラステイツクスおよびスパンデツクス等
に溶融成形して使用される。 以上のようなポリイソシアナートと活性水素含
有化合物を反応して得られるウレタン樹脂は実用
上、成形性と製品の物性とが常に問題になり物性
を良くしようとすると、成形性が低下する場合が
多い。特に分子量の比較的大きなウレタン樹脂に
おいてはこの傾向が著るしい。例えば機械特性の
良好なものを得ようとすると熱可塑性で溶液状の
ものにあつては、分子量を上げるために溶液の粘
度が必要以上に高くなつたり、また樹脂自体の溶
媒に対する溶解性が悪くなつて溶液に濁りが生じ
たりする場合が多い。熱可塑性で固体状のものに
あつては、必要以上に溶融粘度が高くなつたり、
流動性が悪くなつて成形性が著るしく低下する場
合が多い。 本発明はこのような問題をより容易に解決する
ことを目的とするものであり、ポリイソシアナー
トと活性水素含有化合物との反応により得られる
熱可塑性ウレタン樹脂において成形性と物性のよ
りバランスのとれた樹脂組成を得る方法として、
ポリイソシアナート成分の一部として、３−イソ
シアナートメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアナート（以後IPDIと略す）
を添加する方法を見い出し本発明に到達した。 IPDIは耐候性の良いウレタン原料として知ら
れており、又これを用いて得られるウレタン樹脂
は他のポリイソシアナートを用いたものに比べて
粘度、溶解性および流動性において成形性の良好
な挙動を示す傾向にあるが、ポリイソシアナート
成分としてIPDI単独又は主成分として用いると
熱可塑性タイプにおいては耐熱性および耐溶剤性
において十分なものは得られがたい。しかし
IPDIを他のイソシアナート成分過剰の条件で共
存させて得られるウレタン樹脂は成形性とその物
性において、おどろくべきバランスのとれたもの
が得られる。 すなわち本発明は、ポリイソシアナート化合物
とポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反
応させ熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する方法
において、ポリイソシアナート化合物の一部とし
て、３−イソシアナートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアナートを、反応
に使用する全ポリイソシアナート化合物に対し４
〜40重量％使用することを特徴とする熱可塑性ポ
リウレタン樹脂の製造法に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明でいうIPDIと併用するポリイソシアナ
ートとしては、有機ポリイソシアナート、すなわ
ち、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
（MDI）、ポリフエニレンポリメチレンポリイソ
シアナート、２，４−トリレンジイソシアナート
（２，４−TDI）、２，６−トリレンジイソシアナ
ート（２，６−TDI）、キシレンジイソシアナー
ト（XDI）等の芳香族ポリイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（HMDI）等の脂
肪族ポリイソシアナート等が挙げられる。 本発明においては、ポリイソシアナート化合物
とポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反
応させて、熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する
が、ポリテトラメチレンエーテルグリコール以外
の活性水素含有化合物を併用することもできる。
このようなポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル以外の活性水素含有化合物としてはポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、又はこ
れらの混合物、二塩基酸および二塩基酸と多価ア
ルコールとの反応によつて得られる末端にカルボ
キシル基を有するポリエステル、およびポリアミ
ン類等が挙げられる。 ポリエーテルポリオールの例としては、熱可塑
性ポリウレタンにはポリプロピレンエーテルグリ
コール、ポリエチレンポリプロピレンエーテルグ
リコール、ポリペンタメチレンエーテルグリコー
ル、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポ
リ−１，６−オクタメチレンエーテルグリコー
ル、ビスフエノール−Ａにプロピレンオキサイド
又はエチレンオキサイドを付加して得られる芳香
環を有するグリコール等のポリエーテルグリコー
ル等が挙げられる。 ポリエステルポリオールの代表例は二塩基酸と
多価アルコールから作られるものである。このポ
リエステルポリオールの原料として有用な二塩基
酸はそのカルボキシル基以外に活性水素を有する
官能基を有しないもので、その具体例としてはフ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸のよう
な酸が適当である。 活性水素含有化合物としての二塩基酸は前記ポ
リエステルポリオール原料が挙げられる。二塩基
カルボン酸と多価アルコールとの反応によつて得
られる末端にカルボキシル基を有するポリエステ
ルとしては前記ポリエステルポリオールを製造す
る際当量比においてカルボキシル基の方をアルコ
ールの水酸基より過剰にしたものであれば良い。 ポリアミン化合物の代表例としては、熱可塑性
ポリウレタンにはエチレンジアミン、Ｎ−メチル
エチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミン、１，
３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタン
ジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン等の
アルキレンジアミンが挙げられる。 次に本発明による各種ウレタン樹脂の製法およ
びその効果について具体的に記す。（同一樹脂に
おいて、使用するIPDI以外のイソシアナートを
主イソシアナートと略称する） IPDIの添加量はあまり多量に添加すると主イ
ソシアナートのみを用いた時の成形性、例えばポ
リイソシアナートとしてMDIを用いた熱可塑性
溶液タイプにおける低粘度化および低沸点溶媒使
用が可能となり、コーテイング作業の良好なもの
が得られるが、塗膜の機械特性および耐容剤性等
が低下する。又あまり少量すぎても成形性への効
果が少い。従つてIPDIの添加量としては、ウレ
タン樹脂製造に使用する全ポリイソシアナート成
分中４〜40重量％（以下、％は特に記載のない限
り重量％を示す）の範囲である。 熱可塑性溶液タイプのプレポリマー法の場合に
あつては、例えば主イソシアナート成分として
MDIを使用する場合に、MDIとポリオールおよ
びIPDIとポリオールからそれぞれ末端にイソシ
アナート基を有するプレポリマーを製造し、これ
らをブレンドして、ジメチルホルムアミド又はメ
チルエチルケトン等の溶媒中、ジアミンで鎖延長
するか、又はどちらか一方のプレポリマーを先に
ジアミンで鎖延長し、末端アミノ基のポリウレタ
ンを合成しこれにもう一方のプレポリマーを滴下
反応させて得られる。生成したポリマーはイソシ
アナートとしてMDI単独を用いた場合に比べ、
溶解性に富み重合中、又は重合完結後生成した樹
脂が析出したり、あるいは見掛け上のゲル化も起
りにくく、流動性の良好なものが得られる。これ
を流延し脱溶媒して得られるフイルムの物性にお
いても、MDI／IPDD（重量比）≧１の条件では
MDI単独使用の場合に比べヤング率の低下も、
少く、かつ破壊強度、破壊伸度においてほとんど
差のないものが得られる。即ちIPDIはMDI系エ
ラストマーの機械特性における特徴を維持して、
溶媒に対する溶解性とポリマー溶液の流動性改善
に極めて有効である。特にポリオール成分として
結晶性の比較的高いもの例えばポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールを用いた場合とか、分子量
の比較的小さいものを用いた時IPDIによる効果
は顕著である。 ワンシヨツト法即ち、MDI、IPDI、ポリオー
ル、低分子ジオールを同時に前記プレポリマー法
の溶媒中に添加して合成する場合もプレポリマー
法と同様な効果がある。 熱可塑性固体状のものにあつてはポリイソシア
ナート、ポリオールおよびジオールを混合し、こ
れを加熱して得られるが、この場合主イソシアナ
ートをIPDIに混合するか、IPDIだけを先にポリ
オールとジオールに混合して加熱し反応がある程
度進んだ時に主イソシアナートを加えることが好
ましい。通常、当量比即ちNCO／OH（ポリオー
ルとジオールのOH基当量の和）≒１の条件でつ
くられるがNCO／OH＞１の時は不完全熱可塑タ
イプでありNCO／OH＜１の時は完全熱可塑タイ
プとなる。得られた樹脂はエクストルーダーを通
してチツプ状につくられる。この場合IPDIを用
いることにより、チツプを溶融成形する際の成形
性、特に鋳型に注入した時の流動性および得られ
た成形物の透明性を上げるのに大変有利となる。 次に本発明の実施例を説明する。 実施例１〜５、比較例１〜３ MDI250部とポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（分子量994、以後このものをPTMG1000
と略す）597部とを80℃で90分間反応させNCO含
量5.5％のプレポリマーを得た。（以後このプレポ
リマーをMDI−PTMG1000と略す）次に
IPDI222部と597部のPTMG1000をジブチルチン
ジラウレイト2.5部の存在下、100℃で８時間反応
させ、NCO含量5.6％のプレポリマーを得た（こ
のプレポリマーをIPDI−PTMG1000と略す）。上
記の方法で得たプレポリマーをIPDI−
PTMG1000／MDI−PTMG1000（重量比）を変
化させて、DMF溶媒中、含水ヒドラジンで鎖延
長する。鎖延長反応法として、DMFに含水ヒド
ラジンとブチルチンジラウレイトを溶解した溶液
中にプレポリマーを滴下反応させるが、この場合
IPDI−PTMG1000を先に滴下反応させた後、
MDI−PTMG1000を滴下反応させる方法と、
MDI−PTMG1000の一部を先に滴下反応させた
後、MDI−PTMG1000とIPDI−PTMG1000の混
合物を反応させる方法で行つた。反応条件、生成
物の溶液特性およびフイルム物性を表１に示す。
ポリイソシアナートと略称する）と活性水素含有
化合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル）とを反応させて成形性（作業性）と物性特に
機械的特性の優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の
製造法に係る。 ポリイソシアナートと活性水素含有化合物とを
反応させて得られるポリウレタン樹脂は熱可塑性
のものと熱硬化性のものとがある。 熱可塑性のものにおいては溶液状態のものと溶
媒を含まない固体状態のものとがある。溶液状態
のものの代表例としてはジメチルホルムアミド又
はメチルエチルケトン中等でイソシアナートとポ
リオールおよび低分子ジオール又は低分子ジアミ
ン等と反応させて得られる完全反応一液型があり
これらのものは人造皮革および湿式紡糸用スパン
デツクス等に使用される。熱可塑性で固体状態の
ものは、ポリイソシアナートとポリオールおよび
低分子ジオールと無溶媒、加温下で反応させ、生
成物を細かい粒状（チツプ状）にし、エンジニア
リングプラステイツクスおよびスパンデツクス等
に溶融成形して使用される。 以上のようなポリイソシアナートと活性水素含
有化合物を反応して得られるウレタン樹脂は実用
上、成形性と製品の物性とが常に問題になり物性
を良くしようとすると、成形性が低下する場合が
多い。特に分子量の比較的大きなウレタン樹脂に
おいてはこの傾向が著るしい。例えば機械特性の
良好なものを得ようとすると熱可塑性で溶液状の
ものにあつては、分子量を上げるために溶液の粘
度が必要以上に高くなつたり、また樹脂自体の溶
媒に対する溶解性が悪くなつて溶液に濁りが生じ
たりする場合が多い。熱可塑性で固体状のものに
あつては、必要以上に溶融粘度が高くなつたり、
流動性が悪くなつて成形性が著るしく低下する場
合が多い。 本発明はこのような問題をより容易に解決する
ことを目的とするものであり、ポリイソシアナー
トと活性水素含有化合物との反応により得られる
熱可塑性ウレタン樹脂において成形性と物性のよ
りバランスのとれた樹脂組成を得る方法として、
ポリイソシアナート成分の一部として、３−イソ
シアナートメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアナート（以後IPDIと略す）
を添加する方法を見い出し本発明に到達した。 IPDIは耐候性の良いウレタン原料として知ら
れており、又これを用いて得られるウレタン樹脂
は他のポリイソシアナートを用いたものに比べて
粘度、溶解性および流動性において成形性の良好
な挙動を示す傾向にあるが、ポリイソシアナート
成分としてIPDI単独又は主成分として用いると
熱可塑性タイプにおいては耐熱性および耐溶剤性
において十分なものは得られがたい。しかし
IPDIを他のイソシアナート成分過剰の条件で共
存させて得られるウレタン樹脂は成形性とその物
性において、おどろくべきバランスのとれたもの
が得られる。 すなわち本発明は、ポリイソシアナート化合物
とポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反
応させ熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する方法
において、ポリイソシアナート化合物の一部とし
て、３−イソシアナートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアナートを、反応
に使用する全ポリイソシアナート化合物に対し４
〜40重量％使用することを特徴とする熱可塑性ポ
リウレタン樹脂の製造法に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明でいうIPDIと併用するポリイソシアナ
ートとしては、有機ポリイソシアナート、すなわ
ち、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
（MDI）、ポリフエニレンポリメチレンポリイソ
シアナート、２，４−トリレンジイソシアナート
（２，４−TDI）、２，６−トリレンジイソシアナ
ート（２，６−TDI）、キシレンジイソシアナー
ト（XDI）等の芳香族ポリイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（HMDI）等の脂
肪族ポリイソシアナート等が挙げられる。 本発明においては、ポリイソシアナート化合物
とポリテトラメチレンエーテルグリコールとを反
応させて、熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する
が、ポリテトラメチレンエーテルグリコール以外
の活性水素含有化合物を併用することもできる。
このようなポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル以外の活性水素含有化合物としてはポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、又はこ
れらの混合物、二塩基酸および二塩基酸と多価ア
ルコールとの反応によつて得られる末端にカルボ
キシル基を有するポリエステル、およびポリアミ
ン類等が挙げられる。 ポリエーテルポリオールの例としては、熱可塑
性ポリウレタンにはポリプロピレンエーテルグリ
コール、ポリエチレンポリプロピレンエーテルグ
リコール、ポリペンタメチレンエーテルグリコー
ル、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポ
リ−１，６−オクタメチレンエーテルグリコー
ル、ビスフエノール−Ａにプロピレンオキサイド
又はエチレンオキサイドを付加して得られる芳香
環を有するグリコール等のポリエーテルグリコー
ル等が挙げられる。 ポリエステルポリオールの代表例は二塩基酸と
多価アルコールから作られるものである。このポ
リエステルポリオールの原料として有用な二塩基
酸はそのカルボキシル基以外に活性水素を有する
官能基を有しないもので、その具体例としてはフ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸のよう
な酸が適当である。 活性水素含有化合物としての二塩基酸は前記ポ
リエステルポリオール原料が挙げられる。二塩基
カルボン酸と多価アルコールとの反応によつて得
られる末端にカルボキシル基を有するポリエステ
ルとしては前記ポリエステルポリオールを製造す
る際当量比においてカルボキシル基の方をアルコ
ールの水酸基より過剰にしたものであれば良い。 ポリアミン化合物の代表例としては、熱可塑性
ポリウレタンにはエチレンジアミン、Ｎ−メチル
エチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミン、１，
３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタン
ジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン等の
アルキレンジアミンが挙げられる。 次に本発明による各種ウレタン樹脂の製法およ
びその効果について具体的に記す。（同一樹脂に
おいて、使用するIPDI以外のイソシアナートを
主イソシアナートと略称する） IPDIの添加量はあまり多量に添加すると主イ
ソシアナートのみを用いた時の成形性、例えばポ
リイソシアナートとしてMDIを用いた熱可塑性
溶液タイプにおける低粘度化および低沸点溶媒使
用が可能となり、コーテイング作業の良好なもの
が得られるが、塗膜の機械特性および耐容剤性等
が低下する。又あまり少量すぎても成形性への効
果が少い。従つてIPDIの添加量としては、ウレ
タン樹脂製造に使用する全ポリイソシアナート成
分中４〜40重量％（以下、％は特に記載のない限
り重量％を示す）の範囲である。 熱可塑性溶液タイプのプレポリマー法の場合に
あつては、例えば主イソシアナート成分として
MDIを使用する場合に、MDIとポリオールおよ
びIPDIとポリオールからそれぞれ末端にイソシ
アナート基を有するプレポリマーを製造し、これ
らをブレンドして、ジメチルホルムアミド又はメ
チルエチルケトン等の溶媒中、ジアミンで鎖延長
するか、又はどちらか一方のプレポリマーを先に
ジアミンで鎖延長し、末端アミノ基のポリウレタ
ンを合成しこれにもう一方のプレポリマーを滴下
反応させて得られる。生成したポリマーはイソシ
アナートとしてMDI単独を用いた場合に比べ、
溶解性に富み重合中、又は重合完結後生成した樹
脂が析出したり、あるいは見掛け上のゲル化も起
りにくく、流動性の良好なものが得られる。これ
を流延し脱溶媒して得られるフイルムの物性にお
いても、MDI／IPDD（重量比）≧１の条件では
MDI単独使用の場合に比べヤング率の低下も、
少く、かつ破壊強度、破壊伸度においてほとんど
差のないものが得られる。即ちIPDIはMDI系エ
ラストマーの機械特性における特徴を維持して、
溶媒に対する溶解性とポリマー溶液の流動性改善
に極めて有効である。特にポリオール成分として
結晶性の比較的高いもの例えばポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールを用いた場合とか、分子量
の比較的小さいものを用いた時IPDIによる効果
は顕著である。 ワンシヨツト法即ち、MDI、IPDI、ポリオー
ル、低分子ジオールを同時に前記プレポリマー法
の溶媒中に添加して合成する場合もプレポリマー
法と同様な効果がある。 熱可塑性固体状のものにあつてはポリイソシア
ナート、ポリオールおよびジオールを混合し、こ
れを加熱して得られるが、この場合主イソシアナ
ートをIPDIに混合するか、IPDIだけを先にポリ
オールとジオールに混合して加熱し反応がある程
度進んだ時に主イソシアナートを加えることが好
ましい。通常、当量比即ちNCO／OH（ポリオー
ルとジオールのOH基当量の和）≒１の条件でつ
くられるがNCO／OH＞１の時は不完全熱可塑タ
イプでありNCO／OH＜１の時は完全熱可塑タイ
プとなる。得られた樹脂はエクストルーダーを通
してチツプ状につくられる。この場合IPDIを用
いることにより、チツプを溶融成形する際の成形
性、特に鋳型に注入した時の流動性および得られ
た成形物の透明性を上げるのに大変有利となる。 次に本発明の実施例を説明する。 実施例１〜５、比較例１〜３ MDI250部とポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（分子量994、以後このものをPTMG1000
と略す）597部とを80℃で90分間反応させNCO含
量5.5％のプレポリマーを得た。（以後このプレポ
リマーをMDI−PTMG1000と略す）次に
IPDI222部と597部のPTMG1000をジブチルチン
ジラウレイト2.5部の存在下、100℃で８時間反応
させ、NCO含量5.6％のプレポリマーを得た（こ
のプレポリマーをIPDI−PTMG1000と略す）。上
記の方法で得たプレポリマーをIPDI−
PTMG1000／MDI−PTMG1000（重量比）を変
化させて、DMF溶媒中、含水ヒドラジンで鎖延
長する。鎖延長反応法として、DMFに含水ヒド
ラジンとブチルチンジラウレイトを溶解した溶液
中にプレポリマーを滴下反応させるが、この場合
IPDI−PTMG1000を先に滴下反応させた後、
MDI−PTMG1000を滴下反応させる方法と、
MDI−PTMG1000の一部を先に滴下反応させた
後、MDI−PTMG1000とIPDI−PTMG1000の混
合物を反応させる方法で行つた。反応条件、生成
物の溶液特性およびフイルム物性を表１に示す。
【表】
【表】
表１よりIPDI−PTMG1000の添加により、生
成溶液樹脂の濁りがなくなり経時安定性のより良
いものが得られる。 また、比較例２から明らかなように、IPDI単
独使用の場合は、軟化温度が低く、イソプロパノ
ールに可溶であり、耐熱性及び耐溶剤性に劣るこ
とがわかる。 実施例６〜８、比較例４ MDI250部とポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（分子量1996、以後このものをPTMG−
2000と略す）998部を85℃で５時間反応させ、
NCO含量3.2％のプレポリマーを得た。（以後こ
のプレポリマーをMDI−PTMG2000と略す）次
にIPDI222部とPTMG998部とをジブチルチンジ
ラウレイト6.1ｇの存在下、100℃で20時間反応さ
せ、NCO含量3.6％のプレポリマーを得た。（こ
のプレポリマーをIPDI−PTMG2000と略す）上
記の方法で得たプレポリマーを実施例１と同様な
方法で滴下反応させるが、この場合、IPDI−
PTMG2000を先に滴下反応させ、次いでMDI−
PTMG2000を滴下反応させた。その結果を表２
に示す。
成溶液樹脂の濁りがなくなり経時安定性のより良
いものが得られる。 また、比較例２から明らかなように、IPDI単
独使用の場合は、軟化温度が低く、イソプロパノ
ールに可溶であり、耐熱性及び耐溶剤性に劣るこ
とがわかる。 実施例６〜８、比較例４ MDI250部とポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（分子量1996、以後このものをPTMG−
2000と略す）998部を85℃で５時間反応させ、
NCO含量3.2％のプレポリマーを得た。（以後こ
のプレポリマーをMDI−PTMG2000と略す）次
にIPDI222部とPTMG998部とをジブチルチンジ
ラウレイト6.1ｇの存在下、100℃で20時間反応さ
せ、NCO含量3.6％のプレポリマーを得た。（こ
のプレポリマーをIPDI−PTMG2000と略す）上
記の方法で得たプレポリマーを実施例１と同様な
方法で滴下反応させるが、この場合、IPDI−
PTMG2000を先に滴下反応させ、次いでMDI−
PTMG2000を滴下反応させた。その結果を表２
に示す。
【表】
【表】
表２より実施例１と同様にIPDI系プレポリマ
ーの添加により生成樹脂溶液のにごりおよび経時
変化の少いものが得られる。 実施例 ９ IPDI20部と201部のPTMG1000を65℃で90分反
応させNCO含量1.7％になつた時、MDI80部を加
え75℃で90分反応させ、NCO含量5.5％のプレポ
リマーを得た。次にこのもの50部をDMF50部に
溶解し、これを含水ヒドラジン1.65部とジブチル
チンジラウレート0.052部を含むDMF溶液73部の
中に滴下反応させる。生成した樹脂溶液は、にご
りがなく経時安定性の良好なものであつた。
ーの添加により生成樹脂溶液のにごりおよび経時
変化の少いものが得られる。 実施例 ９ IPDI20部と201部のPTMG1000を65℃で90分反
応させNCO含量1.7％になつた時、MDI80部を加
え75℃で90分反応させ、NCO含量5.5％のプレポ
リマーを得た。次にこのもの50部をDMF50部に
溶解し、これを含水ヒドラジン1.65部とジブチル
チンジラウレート0.052部を含むDMF溶液73部の
中に滴下反応させる。生成した樹脂溶液は、にご
りがなく経時安定性の良好なものであつた。
Claims (1)
- １ ポリイソシアナート化合物とポリテトラメチ
レンエーテルグリコールとを反応させ熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を製造する方法において、ポリイ
ソシアナート化合物の一部として、３−イソシア
ナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアナートを、反応に使用する全ポリ
イソシアナート化合物に対し４〜40重量％使用す
ることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10574479A JPS5630425A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Preparation of polyurethane resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10574479A JPS5630425A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Preparation of polyurethane resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5630425A JPS5630425A (en) | 1981-03-27 |
| JPS6356253B2 true JPS6356253B2 (ja) | 1988-11-07 |
Family
ID=14415763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10574479A Granted JPS5630425A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Preparation of polyurethane resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5630425A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896621A (ja) * | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Mitui Toatsu Chem Inc | ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
| DE3227017A1 (de) * | 1982-07-20 | 1984-01-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von kunststoffen aus polyisocyanat-basis |
| JPS59187070A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Toyobo Co Ltd | 接着用樹脂組成物 |
| JPH076229B2 (ja) * | 1986-06-17 | 1995-01-30 | 日本鋼管株式会社 | 柱脚用金物及びその固定装置 |
| JPS6351541A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-04 | 日立金属株式会社 | 鉄骨鉄筋コンクリ−ト造柱脚 |
| JPH02274924A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-09 | Daito Lease Kk | 仮設門扉用基礎ブロック及び仮設門扉の構築構造 |
| JPH0365740U (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-26 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56819A (en) * | 1979-05-17 | 1981-01-07 | Mitui Toatsu Chem Inc | Thermosetting polyurethane resin and coating agent |
-
1979
- 1979-08-20 JP JP10574479A patent/JPS5630425A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5630425A (en) | 1981-03-27 |
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