JPS6356557A - ポリウレタン樹脂用複合安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタン樹脂用複合安定剤に関するもの
である。更に詳しくは、本発明は、白色ポリウレタンの
白色性を長期間にわたって維持させることのできるポリ
ウレタン樹脂用複合安定剤に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリウレタンは、耐衝撃性、耐薬品性、耐摩耗性、耐寒
性等に優れた高分子であるので、従来より、種々の分野
・用途に於いて用いられている材料である。しかしなが
ら、一方でポリウレタンは、光、熱、水分、酸素、燃焼
ガス等の外的要因によって影響を受けやすいという性質
も有しており、これらの外的要因によって、ポリウレタ
ン成形品の表面状態の劣化、即ち、表面の艶引け、クラ
ンクの発生、色相の変化等の、ポリウレタン製品の品質
にとって好ましくない現象が発生する。

このため、これらの外的要因に対するポリウレタンの耐
候性不良の欠点を改善する目的で種々の安定剤が開発さ
れている。例えば、特開昭５６−１００８４８号公報に
於いては、フェニレンジアミン化合物と立体障害のある
フェノール系化合物、フェニレンジアミン化合物とフォ
スファイト系化合物、フェニレンジアミン化合物とキノ
リン系化合物、フェニレンジアミン化合物とベンゾトリ
アゾール系化合物、フェニレンジアミン化合物とチオウ
レア系化合物、フェニレンジアミン化合物とピペリジン
系化合物、或いは、フェニレンジアミン化合物と金属酸
化物を、ポリウレタン用安定剤として用いている。又、
特開昭５７−４９６５３号公報に於いては、ヒンダード
フェノール系化合物と亜リン酸エステルを用いてポリウ
レタンの耐候性向上を図り、特開昭５７−３４１５５号
公報においてはヒンダードフェノール系化合物と亜リン
酸エステル及び金属化合物を用いてポリウレタンの耐候
性向上を図っている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これまでに開発されているポリウレタン
用安定剤は、白色系のポリウレタンの白色性維持の点に
ついては、必ずしも満足のゆくものではなかった。即ち
、特開昭５６−１００８４８号公報に於いて開示されて
いる安定剤は、有色のポリウレタンの艶引けやクラック
発生を防ぐという目的にはかなっているが、フェニレン
ジアミン化合物を必須成分として含んでいるため、これ
を白色系ポリウレタンに用いると黄変が起こり好ましく
ない。

又、特開昭５７−４９６５３号公報に於いて開示されて
いる安定剤は、効果の持続性の点において劣っており、
十分なものとはいえない。又、特開昭５７−３４１５５
号公報に於いて開示されている安定剤では白色系ポリウ
レタンの光による黄変防止効果は十分なものとは言えな
い。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上記の問題点、即ち、白色ポリウレタン
の白色性維持の点で優れた安定剤が得られていないこと
、又、これまでに得られている安定剤は、効果の持続性
の点で必ずしも満足すべきものではないということを解
決するために、鋭意検討の結果、本発明に到達した。

即ち本発明は、 （ａ）　　紫外線吸収剤 ｆｂ）　　マグネシウム、亜鉛、カルシウム、アルミニ
ウムの酸化物又は水酸化物（以下金属化合物という） （ｃ）オルト位に少なくとも１個の分岐低級脂肪族炭化
水素基が結合したヒンダードフェノール化合物、又は 一般式（１）〜（ＩＩＩ） （式中、Ｒ＋、Ｒｚは同一もしくは異なった炭素数１〜
１０のアルキル基、もしくは置換アルキル基を表し、Ｒ
，とＲ，が共に同一の環を構成してもよく、当該環はへ
テロ環であってもよい） の基を有する１、１−ジアルキル置換したセミカルバジ
ドもしくはカルバジン酸エステルである窒素含有化合物
、又は 一般式（ｒＶ） （Ｒｚ、Ｒ４，Ｒｓは同一もしくは異なるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アラルキル基を表す）で表され、且つそのリン含量が４
．０〜１４．０重量％の範囲である亜リン酸エステル から選ばれる１種又は２種以上の化合物とからなるポリ
ウレタン樹脂用複合安定剤を堤供するものである。

本発明に於いて用いることができる紫外線吸収剤として
は、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフヱノン誘導体
、ベンゾトリアゾール誘導体、ニトリル誘導体、蓚酸ア
ニリド誘導体等の一般公知の紫外線吸収剤を挙げること
ができるが、本発明に使用するのに最も好ましいものは
、ベンゾトリアゾール誘導体及びされるＮ−（ｐ−エト
キシカルボニルフェニル）　−Ｎ’−エチル−フェニル
ホルムアミジンである。ベンゾトリアゾール誘導体の具
体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５゛
−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５°−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２°−
ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５”−メチルフェニル
）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’、５’　−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ
−３′１５°−ジアルキルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル等を挙げることができる。

上記の紫外線吸収剤は、単独或いは２種以上の混合物と
して本発明に用いることができる。

次に、本発明に於いて用いることができるオルト位にす
くなくとも１個の分岐低級脂肪族炭化水素基が結合した
ヒンダードフェノール化合物としては、フェノール核を
１分子中に１ないし４個有するものが好ましい。フェノ
ール核が１分子中に２個以上存在する場合には、その結
合状態については特に制限はない。又、上記の分岐低級
脂肪族炭化水素基としては、一般に炭素数３〜７のもの
が好ましく、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、
ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、イソ
ヘキシル基等が挙げられるが、特に好ましいものは、ｔ
−ブチル基である。上記のヒンダードフェノール化合物
には、その他の種々の置換基が結合していてもよい。上
記のようなヒンダードフェノール化合物の具体例として
は、例えば、以下の化合物を挙げることができる。

上記の化合物は、単独或いは２種以上の混合物として本
発明に用いることができる。

次に、本発明において用いられる１、１−ジアルキル置
換したセミカルバジドもしくはカルバジン酸エステルで
ある窒素含有化合物は次の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ） （式中、Ｒ，、ｌ？！は同一もしくは異なった炭素数１
〜１０のアルキル基、もしくは置換アルキル基を表し、
Ｒ２とＲ２が共に同一の環を構成しでもよく、当該環は
へテロ環であってもよい）の基を有する１、１−ジアル
キル置換したセミカルバジドもしくはカルバジン酸エス
テルである窒素含有化合物であり、例えば次のようなも
のを挙げることができる。

（Ａ）　（ＣＨ３）ｚＮＮｔｌｃＯＮＨ（ＣＨｚ）６Ｎ
ＨｃＯＮＨＮ（ＣＨ３）ｚ融点（Ｆｐ）　１４４−１４
６℃ （Ｂ）　　ビユレットトリイソシアネート（ＤＡＳ　１
，１０１，３９４参照） ＯＣＮ（ＣＨｚ）ＪＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ＪＣＯＣ０ＮＨ
（ｃｕｔ）　６ＮＣＯ ＋３モルＬｌ−ジメチルヒドラジン （Ｃ）　　ビユレットトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モル１．１−ジメチルヒドラジン １モルエチレンイミン （Ｄ）　　ビユレットトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋１モル１．１−ジメチルヒドラジン ２モルエチレンイミン （Ｅ）　　ビユレットトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋３モルＮ−アミノ−モルホリン （Ｆ）　　ビユレットトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モルＮ−アミノ−モルホリン １モルエチレンイミン （Ｇ）　１．１．５．５−テトラメチルカルボヒドラジ
ド（ｃ）ｌｚ）ｚＮＮＨｃＯＮＨＮ（ＣＨｚ）ｚ　　　
Ｆｐ１５１−１５３℃（Ｈ）　（ＣＨ３）　ＪＮＨＣＯ
ＮＨＮＨＣＯＮＨ（ＣＨｚ）　ｂＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ
ＮＨＮ（ＣＨｉ）ｚ　　Ｆｐ　２２５−２２７℃Ｆｐ　
１７３−１７５℃ Ｆｐ　１９６−１９９℃ ｐｐ　　７Ｂ−８０℃ （Ｌ）　　Ｃ＋ｓｔｌ＋ＪＨＣＯＮｌＩＮ（ＣＨ＋）ｚ
Ｆｐ　　７４−７６℃ 異性体混合物　　−Ｎ！ＩＣ０ＮＩ（Ｎ　（ＣＩ（３’
）　ｚＦｐ　　１９８−１９９　　℃ Ｆｐ　２５０℃　ｎ、ｚ。

Ｆｐ　２４６−２４７　　℃ （Ｘ）　　　（Ｃ）Ｉｉ）ｚＮＮＨＣＯＯＣＨｚＣＨｔ
ＯＣＯＮＨＮ（ＣＨａ）ｚＰｐ　１３３−１３５　　℃ これらの１，１−ジアルキル置換したセミカルバジド又
はカルバジン酸エステルである窒素含有化合物は、単独
或いは２種以上の混合物として本発明に用いることがで
きる。

次に、前記の一般式（ＩＶ）で表される亜リン酸エステ
ル化合物としては、一般式（ＩＩ／）で表される化合物
であってＲ５、Ｒ４、Ｒ２が前記の条件を満たすもので
あるならばいずれのものでも良いが、リン含量は４．０
〜１４．０重量％のものであり、６．０〜８．０重量％
であるものが特に好ましい。このものの具体例としては
、トリイソデシルフォスファイト、フェニルジイソデシ
ルフォスファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスフ
ァイト、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げるこ
とができる。

これらの亜リン酸エステルは、単独或いは２種以上の混
合物として本発明に用いることができる。

本発明に用いられる亜リン酸エステルのリン含有量は、
簡単な計算によって求められるが、実験的には次のよう
にして求めることができる。

（１）試験液の作成 試料０．１ｇ　（リンとして４〜１６ｍｇを含む。）を
ケルダールフラスコ１００ｍ７に精秤し、濃硫酸２＋ｎ
７を加えて加熱し炭化する前に３０％過酸化水素水を１
滴づつ加えて溶液が透明になるまで分解を行い、その後
硫酸の白煙が出るまで強熱する。冷却後この溶液を１０
０ｒｎ！メスフラスコに移し、水を標線まで加え試験液
とする。

（２）検量線の作成 リン標準液（リン酸第１カリウム４．３９３９ｇを水に
溶解し１１としたもの）０．２．４．６．８ｒｎ１をそ
れぞれ１００−メスフラスコにとりそれぞれに水５０ｍ
７を加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液２０−
を添加後水を加えて１００ｍＺとし、３０分間放置する
。この溶液を１０ｍｍセルに移し、４００ｎｍに於ける
吸光度を空試験液を対照液として測定し、検量線を作成
する。

（３）測定 試験液５ｒｎ！を１００ｒｎ！メスフラスコにとり、水
約５０ｍ１及びモリブドバナジン酸塩水溶液２０−を加
え、以下検量線作成と同様に操作し、吸光変を測定し、
検ｆｆｉ線からリンの含有％を算出する。

本発明で用いられる安定剤の添加量については特に制限
はなく、ボレウレタン組成物が使用される条件によって
任意に決定されるが、通常は紫外線吸収剤、金属化合物
、ヒンダードフェノール化合物、窒素含有化合物及び亜
リン酸エステル共、それぞれポリウレタンの０．０５〜
５重量％好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。

添加量がこの範囲より少ない場合は安定効果が低く、又
、この範囲より多くなると製品の強度、伸度等の物性が
低くなるので好ましくない。

本発明で用いられる安定剤の添加方法については、安定
剤をあらかじめポリウレタン製造用原料の一部に分散さ
せるかもしくは加熱溶解させておく方法が好ましく、特
に、一般式（ＩＶ）で表される亜リン酸エステルをイソ
シアネート化合物に配合しておくのが好ましい。

本発明で用いられる安定剤は、−ｉ公知のどのようなポ
リウレタンの製造に際しても使用することができ、ポリ
イソシアネート化合物成分が例えばトルエンジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４
゜４”−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、３，３”
−ジメチル−４，４゛−ジフェニルメタンジイソシアネ
ー）、３．３°−ジメチル−４，４”−ビフェニレンジ
イソシアネー）、３．３’−ジクロル−４，４′−ビフ
ェニレンジイソシアネー）、４．４”−ビフェニレンジ
イソシアネート、１１５−ナフタレンジイソシアネート
等のポリイソシアネート化合物、或いは、これらの混合
物、変性物、または、これらによるプレポリマーを用い
てポリウレタンを製造する際に用いることができる。特
に、トルエンジイソシアネート、４．４１−ジフェニル
メタンジイソシアネート、或いは、これらの混合物、変
性物、又は、これらによるプレポリマーを用いてポリウ
レタンを製造する際に好ましく用いられる。

又、本発明においてポリウレタンを製造するに際して用
いられる活性水素含有化合物としては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１．
２．６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等
の低分子ポリオールや、エチレンシア且ン、４゜４゛−
メチレンビス−２−クロロアニリン、４．４’−メチレ
ンビス−２−エチルアニリン等のアミン化合物、又は、
低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレンオキ
シドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを付
加して得られるポリエーテルポリオールやポリテトラメ
チレンエーテルグリコール等を挙げることができ、さら
に、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．
４−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フタル酸
、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、テレ
フタル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末端に水
酸基を有するポリエステルポリオールやポリカプロラク
トンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリ
ルポリオール、ヒマシ油、トール油等を挙げることがで
きる。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミノ基、
カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を有する
液状ゴムやこれらの混合物も用いることができる。

本発明の安定剤を用いてポリウレタンを製造する際には
、反応温度を低下させ、或いは、反応時間を短縮させる
ために、反応触媒を加えることもできる。反応触媒の具
体例としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラ
メチルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミ
ンなどのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズ
ジラウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチ
ル酸マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物
等を挙げることができる。

又、補助成分として、水や低沸点有機溶剤等の発泡剤、
チタンホワイト、カーボンブラック等の着色剤、炭酸カ
ルシウム、シリカ、クレー、有ａ繊維、無機繊維等の充
填剤、プロセスオイル等の軟化剤、整泡剤、帯電防止剤
等を必要に応じて適宜添加することもできる。

〔実　施　例〕

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。又、実施例、比較例中「部」とあるのは、す
べて重量部である。

実施例１〜７ ポリエステルポリオール（水酸基価５６、平均分子量２
０００）　１００部に第１表の実施例１〜７にそれぞれ
示されている安定剤のうち亜リン酸エステル以外の安定
剤を所定量添加し、６０〜８０℃で２〜６時間加熱攪拌
し溶解させた。このポリオール成分にエチレングリコー
ル８部、水０．４部、トリエチレンジアミン０．８部、
シリコン系整泡剤１部、チタンホワイト系白色顔料２部
を添加混合し、このものをポリオール成分とした。

次に、４．４′−ジフヱニルメタンジイソシアネ−）１
００部とポリエステルポリオール（水酸基価５６、平均
分子量２０００）　６６．５部を６０℃で２時間反応さ
せて得られたポリウレタンプレポリマー（ＮＣ０％　１
８．５）を実施例１及び４のイソシアネート成分とした
。また実施例３及び５〜７においては第１表の実施例３
及び５〜７にそれぞれ示されである亜リン酸エステルを
上記ポリウレタンプレポリマーに所定量添加混合しイソ
シアネート成分とした。

上記ポリオール成分１２０部と、イソシアネート成分１
００部を十分に混合攪拌した後、シリコン系離型剤を塗
布した４５〜５０℃のアルミ製金型に注入し、５分後に
取り出し、比重０．６５、厚さ５ｍｍの白色硬化物シー
ト（１５０ｓ＋ｍ　Ｘ　１５０ｍｍ）を得た。

実施例１〜７の７種の得られたポリウレタンシートに対
して、下記の２種の評価を行った。

評価−Ａ− 光、熱、酸素に対する安定性の評価であり、カーボンア
ーク式サンシャインウェザ−メーターで３０時間の照射
試験を行った後、試験片の黄変度を測定機で測定し、イ
エローインデックス（Ｙｌ値）で示した。

評価−Ｂ− 燃料ガス（ＮＯ□）に対する安定性の評価であり、７０
ｎ７のＮｏｔを存在させたデシケータ−（７Ｅ）中で３
０分間暴露させた後、試験片の黄変度を測定機で測定し
、イエローインデックス（Ｙｌ値）で示した。

これらの結果は第１表に示した。

比較例１ 実施例１〜７に於いては、それぞれ安定剤を加えている
が、比較例１に於いては、安定剤を何も加えないでポリ
ウレタンを製造して、実施例に於けるのと同様の試験を
行った。

比較例２ 実施例１．２．７で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤と
してポリオール成分中に添加してポリウレタンを製造し
た。

比較例３ 実施例５．６で用いた紫外線吸収剤のみを安定剤として
ポリオール成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例４ 実施例１．５で用いたヒンダードフェノール化合物のみ
を安定剤としてポリオール成分中に添加してポリウレタ
ンを製造した。

比較例５ 実施例２で用いた窒素含有化合物のみを安定剤としてポ
リオール成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例６ 実施例３．７で用いた亜リン酸エステルのみを安定剤と
してイソシアネート成分中に添加してポリウレタンを製
造した。

比較例７ 実施例１．７で用いた金属化合物のみ安定剤としてポリ
オール成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例８ 実施例４で用いた金属化合物のみを安定剤としてポリオ
ール成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例９ 実施例３．４で用いた紫外線吸収剤及び実施例４．７で
用いたヒンダードフェノール化合物を安定剤としてポリ
オール成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１０ 実施例１．２．７で用いた紫外線吸収剤及び実施例４で
用いた窒素含有化合物を安定剤としてポリオール成分中
に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１１ 実施例５．６で用いた紫外線吸収剤をポリオール成分中
に添加し、実施例５で用いた亜リン酸エステルをイソシ
アネート成分中に添加して、ポリウレタンを製造した。

比較例１２ 実施例１．２．７で用いた紫外線吸収剤及び実施例１．
７で用いた金属化合物を安定剤としてポリオール成分中
に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１３ 実施例４．７で用いたヒンダードフェノール及び実施例
６で用いた窒素含有化合物を安定剤としてポリオール成
分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１４ 実施例４で用いた窒素含有化合物をポリオール成分中に
添加し、実施例３．７で用いた亜リン酸エステルをイソ
シアネート成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１５ 実施例１．５で用いたヒンダードフェノール化合物をポ
リオール成分中に添加し、実施例３．７で用いた亜リン
酸エステルをイソシアネート成分中に添加してポリウレ
タンを製造した。

比較例１６ 実施例１．５で用いたヒンダードフェノール化合物及び
実施例１．７で用いた金属化合物を安定剤としてポリオ
ール成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１７ 実施例２で用いた窒素化合物及び実施例６で用いた金属
化合物を安定剤としてポリオール成分中に添加してポリ
ウレタンを製造した。

比較例１８ 実施例６で用いた亜リン酸エステルをイソシアネート成
分中に添加し、金属化合物として酸化亜鉛をポリオール
成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例１９ 実施例１．２．７で用いた紫外線吸収剤、実施例４．７
で用いたヒンダードフェノール化合物及び実施例４で用
いた窒素含有化合物を安定剤としてポリオール成分中に
添加しポリウレタンを製造した。

比較例２０ 実施例５．６で用いた紫外線吸収剤及び実施例１．５で
用いたヒンダードフェノール化合物をポリオール成分中
に添加し、実施例６で用いた亜すジ酸エステルをイソシ
アネート成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例２１ 実施例５．６で用いた紫外線吸収剤及び実施例２で用い
た窒素含有化合物をポリオール成分中に添加し、実施例
５で用いた亜リン酸エステルをイソシアネート成分中に
添加してポリウレタンを製造した。

比較例２２ 実施例１．５で用いたヒンダードフェノール化合物及び
実施例２で用いた窒素含有化合物をポリオール成分中に
添加し、実施例３．７で用いた亜リン酸エステルをイソ
シアネート成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例２３ 実施例４．７で用いたヒンダードフェノール化合物、実
施例４で用いた窒素含有化合物及び実施例２で用いた金
属化合物を安定剤としてポリオール成分中に添加してポ
リウレタンを製造した。

比較例２４ 実施例４．７で用いたヒンダードフェノール化合物及び
実施例４で用いた金属化合物をポリオール成分中に添加
し、実施例６で用いた亜リン酸エステルをイソシアネー
ト成分中に添加してポリウレタンを製造した。

比較例２５ 実施例２で用いた窒素含有化合物及び実施例５で用いた
金属化合物をポリオール成分中に添加し、実施例３．７
で用いた亜リン酸エステルをイソシアネート成分中に添
加してポリウレタンを製造した。

比較例２６ 実施例１．５で用いたヒンダードフェノール化合物、実
施例７で用いた窒素含有化合物及び実施例３で用いた金
属化合物をポリオール成分中に添加し、実施例５で用い
た亜リン酸エステルをイソシアネート成分中に添加して
ポリウレタンを製造した。

比較例２７ 実施例３．４で用いた紫外線吸収剤及びフェニレンジア
ミン化合物であるＮ、　Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミンを安定剤としてポリオール成分中に添加し
てポリウレタンを製造した。

以上の比較例１〜２７に於けるポリウレタンの製造の具
体的手段は、安定剤を加えることに関する操作を除いて
全て実施例と同様である。

比較例１〜２７で製造したポリウレタンに対して実施例
同様に行った評価の結果を第２表に示した。

〔発明の効果〕

発明の詳細な説明、及び実施例に於いても具体的に示し
たように、本発明のポリウレタン用複合安定剤は、白色
ポリウレタンの白色性維持、色もの及び透明感のあるポ
リウレタンの変色・褪色防止効果の点で、これまでにな
い優れた効果を有している。ポリウレタンの原料イソシ
アネート成分として、着色しやすいことが知られている
トルエンジイソシアネートや４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等を用いたポリウレタンであっても
、本発明の安定剤を使用することによって着色・変色等
の好ましくない現象が生じない。これは、これまでに知
られている安定剤を用いる方法によっては実現出来なか
ったものである。本発明の効果は、前記の紫外線吸収剤
、金属化合物及びヒンダードフェノール又は窒素含有化
合物又は亜リン酸エステルの３〜５成分の組み合わせに
よる相乗効果によるものであり、比較例に於いても具体
的に示した様に、これらのもの単独或いは２成分の組み
合わせによっては、得られなかったものである。

本発明の安定剤は、色もの及び透明感のあるポリウレタ
ンは勿論のこと、白色ポリウレタンに対して用いること
によってその効果を発揮するものであるので、本発明の
安定剤は、スパンデックス、合成皮革、接着剤、スポー
ツシューズ、その他の特に白さを要求されるウレタン商
品の商品価値を、極めて高く維持することを可能にする
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）紫外線吸収剤 （ｂ）マグネシウム、亜鉛、カルシウム、アルミニウム
   の酸化物又は水酸化物 （ｃ）オルト位に少なくとも１個の分岐低級脂肪族炭化
   水素基が結合したヒンダード フェノール化合物、又は 一般式（ I ）〜（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一もしくは異なった炭素数
   １〜１０のアルキル基、もしくは置 換アルキル基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が共に同一の環を
   構成してもよく、当該環はヘテロ 環であってもよい） の基を有する１，１−ジアルキル置換した セミカルバジドもしくはカルバジン酸エ ステルである窒素含有化合物、又は 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一もしくは異なるアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、 アルキルアリール基、アラルキル基を表 す） で表され、且つそのリン含量が４．０〜 １４．０重量％の範囲である亜リン酸エステル から選ばれる１種又は２種以上の化合物 とからなるポリウレタン樹脂用複合安定剤。 ２　一般式（IV）で表される亜リン酸エステルが、６．
   ０〜８．０重量％のリン含量を有するものである特許請
   求の範囲第１項記載の ポリウレタン樹脂用複合安定剤。